TW201307064A - 耐候性積層膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種多層構造的耐候性積層膜，其可避免硬化不良，滲出得到抑制，而且基材的密接性良好且黃變減少，提高了耐候性。耐候性積層膜10包括：透明的膜狀的基材C；積層於基材C上且添加有紫外線吸收劑的紫外線吸收樹脂層B；以及積層於紫外線吸收樹脂層B上的第1硬化樹脂層A。第1硬化樹脂層A具有1.0 μm～10 μm的膜厚。紫外線吸收樹脂層B具有0.5 μm～5 μm的膜厚。紫外線吸收樹脂層B的吸收波長為200 nm～500 nm。

Description

耐候性積層膜
本發明是有關於一種耐候性積層膜，特別是有關於一種以多層形式構成的耐候性積層膜。
於在室外使用的顯示元件(顯示器、行動電話等)的表面上，貼附有即便長時間曝露於紫外線下亦不會劣化般的耐候性膜。
作為耐候性膜，正在開發以下物品：於膜狀的樹脂(聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET))上積層硬塗層，並使該硬塗層中含有紫外線吸收劑。
作為一例，有可藉由以下方式形成的紫外線吸收層：將使樹脂中含有紫外線吸收劑等而成的樹脂組成物，以有機溶劑溶液或水分散體的形式塗佈於熱塑性膜的至少單面上(專利文獻1、段落0011)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2001-246687號公報
然而，硬塗層於大多情況下是由紫外線硬化性樹脂所構成。因此有以下問題：使紫外線硬化性樹脂進行硬化時，所含有的紫外線吸收劑吸收紫外線，引起樹脂的硬化不良(硬化不均等)。另外亦有以下問題：產生紫外線吸收劑隨著時間的經過而於硬塗層的表面浮出的現象(滲出)，膜白化。
進而有以下問題：由紫外線導致基材與硬塗層的界面劣化，硬塗層與基材的密接性變差。另外有以下問題：由於紫外線的影響而作為基材的PET發生黃變。
因此，本發明的課題在於提供一種多層構造的耐候性積層膜，其可避免硬化不良，滲出得到抑制，而且與基材的密接性良好且黃變減少，提高了耐候性。
本發明者等人為了解決上述課題而進行了努力研究，結果發現，藉由使用如下構成的耐候性積層膜，可增加可添加的紫外線吸收劑的量，進而可抑制產生滲出。進而發現，可保持基材與積層於基材上的層的密接性，從而完成了本發明。
本發明的構成是一種耐候性積層膜，其包括：透明的膜狀的基材；紫外線吸收樹脂層，其積層於上述基材上，且添加有紫外線吸收劑；以及第1硬化樹脂層，其積層於上述紫外線吸收樹脂層上；上述第1硬化樹脂層具有1.0 μm~10 μm的膜厚；上述紫外線吸收樹脂層具有0.5 μm~5 μm的膜厚；上述紫外線吸收樹脂層的吸收波長為200 nm~500 nm。
即，藉由上述紫外線吸收樹脂層與上述第1硬化樹脂層的組合，可獲得以下的耐候性積層膜：可避免第1硬化樹脂層的硬化不良，紫外線吸收樹脂層中產生的滲出得到抑制，與基材的密接性良好，提高了耐候性。
例如，如圖1所示，本發明的第1態樣的耐候性積層 膜包括：透明的膜狀的基材C；紫外線吸收樹脂層B，其積層於基材C上，且添加有紫外線吸收劑；以及第1硬化樹脂層A，其積層於紫外線吸收樹脂層B上；第1硬化樹脂層A具有1.0 μm~10 μm的膜厚；紫外線吸收樹脂層B具有0.5 μm~5 μm的膜厚；紫外線吸收樹脂層B的吸收波長為200~500 nm。
若如此般構成，則由於在最表面具有硬化樹脂層，故可防止紫外線吸收劑隨著時間的經過而於表面浮出的滲出，結果可抑制膜的白化。再者，紫外線吸收劑的添加量越增加，與樹脂的相溶性越變差，越容易浮出。然而，藉由包括紫外線吸收樹脂層及硬化樹脂層，可增加紫外線吸收樹脂層中添加的紫外線吸收劑的量。
另外，藉由增加紫外線吸收劑的量，可使紫外線吸收能力提高而抑制基材與積層於基材上的層的界面的劣化，保持密接性。進而，紫外線對基材的暴露量減少，結果可抑制基材的黃變，可提高了耐候性。
另外，藉由上述膜厚，不會發生紫外線吸收樹脂層及第1硬化樹脂層過薄而變得硬度不足的情況，且不會發生整個耐候性積層膜的膜厚變得過厚的情況。進而，紫外線吸收樹脂層的吸收波長為200 nm~500 nm，特別可有效地保護具備耐候性積層膜的物品不受紫外線的影響。
本發明的第2態樣的耐候性積層膜如上述本發明的第1態樣的耐候性積層膜，例如，如所圖1所示，其包括積層於基材C的與紫外線吸收樹脂層B相反側上的第2硬化 樹脂層D；第2硬化樹脂層D具有30 mN/m~50 mN/m的表面自由能量。
若如此般構成，則藉由包括第2硬化樹脂層，而成為可進行模具裝飾(mold decoration)、氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)的濺鍍等處理的耐候性積層膜。可用作ITO濺鍍膜、圖標貼(icon sheet)、三維裝飾膜，可應用於在室外使用的顯示裝置或電子零件的框體等。特別是藉由將第2硬化樹脂層的表面自由能量設定為30 mN/m~50 mN/m，可獲得適於印刷的膜。
本發明的第3態樣的耐候性積層膜如上述本發明的第1態樣或第2態樣的耐候性積層膜，其中第1硬化樹脂層A及/或第2硬化樹脂層D含有紫外線硬化性樹脂。
此處，所謂「含有紫外線硬化性樹脂」，是指實質上包含紫外線硬化性樹脂(consisting essentially of~)，旨在限定於紫外線硬化性樹脂、與對第3態樣的耐候性積層膜的基本且新穎的特徵實質上不造成影響的成分。更具體而言，第1硬化樹脂層A及/或第2硬化樹脂層D只要該層作為保護層而充分發揮功能，則亦可含有紫外線硬化性樹脂以外的成分。
若如此般構成，則耐候性積層膜的最表面或印刷層包含紫外線硬化性樹脂，故可維持充分的硬度，從而可作為保護層而充分發揮功能。
本發明的第4態樣的耐候性積層膜如上述本發明的第1態樣至第3態樣中任一態樣的耐候性積層膜，其中紫外 線吸收樹脂層B含有選自由熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及活性能量線硬化性樹脂所組成的組群中的一種以上的樹脂，該樹脂的重量平均分子量為1000~100萬。
此處，所謂「含有選自由熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及活性能量線硬化性樹脂所組成的組群中的一種以上的樹脂」，是指實質上包含該樹脂(consisting essentially of~)，旨在限定於該樹脂、與對第4態樣的耐候性積層膜的基本且新穎的特徵實質上不造成影響的成分。更具體而言，紫外線吸收樹脂層B只要該樹脂作為層而充分發揮功能，則亦可含有該樹脂以外的成分。
若設定為此種重量平均分子量的構成，則將該樹脂製成膜時的硬度變充分，另外，可維持於溶劑中的溶解性，溶液的黏度不會變得過高而容易使用。
本發明的第5態樣的圖像顯示裝置包括：如上述本發明的第1態樣至第4態樣中任一態樣的耐候性積層膜；以及將上述耐候性積層膜設置於畫面上的圖像面板。
若如此般構成，則由於使耐候性提高的耐候性積層膜設置於畫面上，故可使圖像面板的耐候性提高。
於本發明中，可獲得一種多層構造的耐候性積層膜，其可避免硬化不良，滲出得到抑制，而且與基材的密接性良好且黃變減少，提高了耐候性。
本申請案基於2011年6月30日於日本提出申請的日 本專利申請案2011-146758號，其內容作為本申請案的內容而形成本申請案的一部分。本發明可根據以下的詳細說明而更完全地理解。本發明的進一步的應用範圍將根據以下的詳細說明而變得明瞭。然而，詳細說明及特定的實例為本發明的理想實施形態，僅是為了進行說明而記載。原因在於：根據該詳細說明，在本發明的精神及範圍內，各種變更、改變對本領域技術人員而言是明瞭的。申請人無意將所記載的所有實施形態呈現於公眾，改變、代替案中可能在文句上不包括在申請專利範圍內者亦成為均等論下的發明的一部分。
以下，參照圖式對本發明的實施形態加以說明。再者，對各圖中彼此相同或相當的部分標註相同或類似的符號，省略重複說明。另外，本發明不受以下實施形態的限制。
[耐候性積層膜]
參照圖1，對本發明的第1實施形態的耐候性積層膜10加以說明。再者，圖1對以多層形式構成的耐候性積層膜10的層構成進行說明，誇張示出各層的厚度。耐候性積層膜10包括作為基材的膜狀的基材C、紫外線吸收樹脂層B以及第1硬化樹脂層A(硬塗層)，進而於基材C的與積層有紫外線吸收樹脂層B側相反側包括第2硬化樹脂層D。
[基材C]
基材C作為製造耐候性積層膜10時的支撐體而發揮功能。基材C中，可使用作為膜狀的高分子樹脂的各種塑 膠膜。塑膠膜的材料例如可列舉：聚酯系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂。具體而言，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、三乙醯纖維素、聚醚碸、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚醚酮、日本瑞翁(Zeon)製造的Zeonor(註冊商標)及Zeonex(註冊商標)、JSR製造的Arton(註冊商標)、三井化學製造的Apel(註冊商標)、寶理塑膠(Polyplastics)製造的Topas(註冊商標)等環狀聚烯烴系樹脂等。再者，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及聚萘二甲酸乙二酯由於機械強度、尺寸穩定性、耐熱性、耐化學品性、光學特性等及膜表面的平滑性或操作性優異，故更佳。聚碳酸酯由於透明性、耐衝擊性、耐熱性、尺寸穩定性、燃燒性優異，故更佳。環狀聚烯烴系樹脂由於高透明性、低雙折射率等優異的光學特性及高的耐熱性、低吸水性優異，故更佳。若亦考慮到價格、獲取容易性，則特佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。
基材C的膜厚為2 μm~250 μm，較佳為10 μm~200 μm，特佳為20 μm~190 μm。若基材C的膜厚為2 μm以上，則基材的機械強度不會不足，耐候性積層膜10的膜形成等作業變容易。另外，若膜厚為250 μm以下，則適合於推進薄型化的行動電話、平板電腦(tablet PC)、自動光 學檢測機(Automatic Optical Inspection，AOI)/個人電腦(Personal Computer，PC)監視器、可攜式音頻、電子書閱讀器、數位靜態相機、數位攝像機、掌上型遊戲機、汽車用觸控面板、可攜式導航設備、數位電子看板等的觸控面板、液晶顯示器或電漿顯示器等。
[紫外線吸收樹脂層B]
紫外線吸收樹脂層B是由熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及活性能量線硬化性樹脂(紫外線硬化性樹脂等)中的至少一種樹脂所形成，是於該樹脂中添加紫外線吸收劑而成的層。藉由包括紫外線吸收樹脂層B的耐候性積層膜10，來防止物品曝露於紫外線下而劣化的情況。
再者，於本說明書中，所謂活性能量線，是指可將產生活性種的化合物分解而產生活性種(active species)的能量線。此種活性能量線可列舉：可見光、紫外線、紅外線、X射線、α射線、β射線、γ射線、電子束等能量線。
熱硬化性樹脂或活性能量線硬化性樹脂可列舉：(甲基)丙烯酸酯單體、不飽和聚酯樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯樹脂等具有可進行自由基聚合的不飽和鍵的樹脂。這些樹脂可單獨使用，亦可組合使用多種。
上述(甲基)丙烯酸酯單體可列舉使α,β-不飽和羧酸與多元醇反應所得的化合物。例如可列舉：聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯聚三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基 丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷五乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯等。具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、三環癸烷二基二甲基二(甲基)丙烯酸酯、具有萜烯骨架的單(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯、或各自的經乙二醇或丙二醇改質而成的(甲基)丙烯酸酯等光聚合性單體等。
上述不飽和聚酯樹脂可列舉將以下的縮合產物(不飽和聚酯)溶解於聚合性單體中而成者，上述縮合產物(不飽和聚酯)是由多元醇與不飽和多元酸(及視需要的飽和多元酸)的酯化反應所得。
上述不飽和聚酯可使順丁烯二酸酐等不飽和酸與乙二醇等二醇進行聚縮合而製造。具體可列舉：將反丁烯二酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸等具有聚合性不飽和鍵的多元酸或其酸酐作為酸成分，使該酸成分與作為醇成分的乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二 醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、環己烷-1,4-二甲醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、雙酚A的環氧丙烷加成物等多元醇反應，另外，視需要亦添加鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸等不具有聚合性不飽和鍵的多元酸或其酸酐作為酸成分而製造者。
上述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂可列舉：(1)使含有α,β-不飽和羧酸酯基的環氧化合物、與由飽和多元酸及/或不飽和多元酸與多元醇所得的末端為羧基的聚酯進行反應而獲得的(甲基)丙烯酸酯，(2)使含羥基的丙烯酸酯、與由飽和多元酸及/或不飽和多元酸與多元醇所得的末端為羧基的聚酯進行反應而獲得的(甲基)丙烯酸酯，(3)使(甲基)丙烯酸、與由飽和多元酸及/或不飽和多元酸與多元醇所得的末端為羥基的聚酯進行反應而獲得的(甲基)丙烯酸酯。
被用作聚酯(甲基)丙烯酸酯的原料的飽和多元酸例如可列舉：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸等不具有聚合性不飽和鍵的多元酸或其酸酐，與反丁烯二酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸等聚合性不飽和多元酸或其酸酐。進而，多元醇成分與上述不飽和聚酯相同。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂可列舉將以下的具有聚合性不飽和鍵的化合物(乙烯酯)溶解於聚合性單體中而成者，上述具有聚合性不飽和鍵的化合物(乙烯酯)是藉由具有環氧丙基(環氧基)的化合物、與丙烯酸等具有聚 合性不飽和鍵的羧基化合物的羧基的開環反應而生成。
上述乙烯酯是藉由公知的方法製造，可列舉使不飽和一元酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸與環氧樹脂反應所得的環氧(甲基)丙烯酸酯。
另外，亦可利用雙酚(例如A型)或己二酸、癸二酸、二聚酸(Haridimer 270S，哈利瑪化成(Harima Chemicals)(股))等二元酸使各種環氧樹脂反應而賦予可撓性。
作為原料的環氧樹脂可列舉：雙酚A二環氧丙醚及其高分子量同系物、酚醛清漆型環氧丙醚類等。
上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯樹脂例如可列舉可藉由以下方式獲得的含有自由基聚合性不飽和基的低聚物：使聚異氰酸酯與多羥基化合物或多元醇類反應後，進而使含羥基的(甲基)丙烯酸系化合物及視需要的含羥基的烯丙醚化合物反應。
上述聚異氰酸酯具體可列舉：2,4-甲苯二異氰酸酯及其異構物、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、Burnock D-750、Crisvon NK(商品名：大日本油墨化學工業(股)製造)、Desmodule L(商品名：住友拜耳胺酯(股)製造)、Coronate L(商品名：日本聚胺酯工業(股)製造)、Takenate D102(商品名：三井武田化學(股)製造)、Isonate 143L(商品名：三菱化學(股)製造)等。
上述多羥基化合物可列舉聚酯多元醇、聚醚多元醇等，具體可列舉：甘油-環氧乙烷加成物、甘油-環氧丙烷加成物、甘油-四氫呋喃加成物、甘油-環氧乙烷-環氧丙烷加成物、三羥甲基丙烷-環氧乙烷加成物、三羥甲基丙烷-環氧丙烷加成物、三羥甲基丙烷-四氫呋喃加成物、三羥甲基丙烷-環氧乙烷-環氧丙烷加成物、二季戊四醇-環氧乙烷加成物、二季戊四醇-環氧丙烷加成物、二季戊四醇-四氫呋喃加成物、二季戊四醇-環氧乙烷-環氧丙烷加成物等。
上述多元醇類具體可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、雙酚A與環氧丙烷或環氧乙烷的加成物、1,2,3,4-四羥基丁烷、甘油、三羥甲基丙烷、1,3-丁二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、對二甲苯二醇、雙環己基-4,4-二醇、2,6-十氫萘二醇(2,6-decalin glycol)、2,7-十氫萘二醇等。
上述含羥基的(甲基)丙烯酸系化合物並無特別限定，較佳為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，具體而言，例如可列舉：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三(羥乙基)異三聚氰酸的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
於使用活性能量線硬化性樹脂的情形時，視需要亦可添加硬化劑。於該情形時，相對於活性能量線硬化性樹脂組成物總體的量，硬化劑的含量較佳為0.1重量%~10重 量%，更佳為0.1重量%~5重量%，特佳為0.1重量%~4重量%。硬化劑可利用活性能量線聚合起始劑。活性能量線聚合起始劑只要為藉由照射紫外線或可見光線等活性能量線而產生自由基的化合物，則並無特別限定。被用作活性能量線聚合起始劑的化合物為二苯甲酮、米其勒酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、氧雜蒽酮、噻噸酮、異丙基氧雜蒽酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-2-甲基-4'-異丙基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮、異丙基安息香醚、異丁基安息香醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟腦醌、苯并蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮、1,4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4,4'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,4,4'-三(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2-(4'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-戊氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(2'-氯苯基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(4'-甲氧基苯基)-均三嗪、2-(對-二甲基胺基苯乙烯基)苯并噁唑、2-(對-二甲基胺基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑、3,3'-羰基雙(7-二 乙基胺基香豆素)、2-(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、3-(2-甲基-2-二甲基胺基丙醯基)咔唑、3,6-雙(2-甲基-2-嗎啉基丙醯基)-9-正十二烷基咔唑、1-羥基環己基苯基酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡唑-1-基)-苯基)鈦等。這些化合物可單獨使用，混合使用兩種以上亦有效。其中，較佳為3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(第三己基過氧羰基)二苯甲酮、3,3'-二(甲氧基羰基)-4,4'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,4'-二(甲氧基羰基)-4,3'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、4,4'-二(甲氧基羰基)-3,3'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮等。
熱硬化性樹脂或活性能量線硬化性樹脂較佳為含有環氧基的樹脂等硬化性樹脂，可列舉藉由以下物質而硬化的樹脂：羧酸、胺、酸酐化合物或酸產生劑，較佳為作為釋放路易斯酸的鎓鹽的複鹽或其衍生物。這些樹脂可單獨使用，亦可組合使用多種樹脂。
環氧樹脂的例子中包括將下述化合物作為原料的環氧樹脂：雙酚A、雙酚F、對苯二酚、間苯二酚、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二環戊烷、4,4'-二羥基二苯甲酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、 雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基-3-甲基苯基)碸、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)碸、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、4,4'-二羥基聯苯-3,3',5,5'-四甲基聯苯、雙(羥基萘基)甲烷及1,1'-聯萘酚、1,1'-雙(3-第三丁基-6-甲基-4-羥基苯基)丁烷等。
進而，所形成的環氧樹脂的例子中包括：苯酚酚醛清漆系環氧樹脂，其為苯酚、鄰甲酚、鄰苯二酚等酚類與甲醛等醛類的反應產物的環氧丙醚化物；藉由苯酚、甲酚、甲基-第三丁基苯酚等酚類與羥基苯甲醛等芳香族醛類的縮合而獲得的含有三苯甲基骨架的多酚類的聚環氧丙醚；作為含有三苯甲基骨架的多酚類與甲醛類的反應產物的含有三甲基骨架的多酚系酚醛清漆類的聚環氧丙醚；作為苯酚、鄰甲酚、鄰苯二酚等酚類與二氯化二甲苯或(羥基甲基)苯等類的反應產物的聚二十烷基苯酚樹脂類；含有脂環式烴的多酚樹脂型環氧樹脂或聚萘酚樹脂型環氧樹脂，其為苯酚、鄰甲酚、鄰苯二酚等酚類或羥基萘、二羥基萘等萘酚類與二環戊二烯或檸檬烯等不飽和脂環式烴類的反應產物的環氧丙醚；作為含有脂環式烴的多酚樹脂類或聚萘酚樹脂類與甲醛類的反應產物的含有脂環式氫的多酚酚醛清漆樹脂類或 聚萘酚酚醛清漆樹脂類的聚環氧丙醚；藉由酚類與芳香族羰基化合物的縮合反應所得的多元酚的環氧丙醚化合物類；以氟甘胺酸、三(4-羥基苯基)甲烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、1,3-雙[(4-羥基苯基)甲基]苯、1,4-雙[(4-羥基苯基)甲基]苯等作為基本骨架的三元以上的酚類的聚環氧丙醚；由杯芳烴(calixarene)等環狀酚類衍生而成的環氧丙醚化合物等；由對胺基苯酚、間胺基苯酚、4-胺基間甲酚、6-胺基間甲酚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(3-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、2,2-雙(4-胺基苯氧基苯基)丙烷、對苯二胺、間苯二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、對二甲苯二胺、間二甲苯二胺、1,4-環己烷雙(甲基胺)、1,3-環己烷雙(甲基胺)、N,N-二環氧丙基苯胺等衍生而成的胺系環氧樹脂；由對羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等芳香族羧酸衍生而成的環氧丙酯系化合物；由5,5-二甲基乙內醯脲等衍生而成的乙內醯脲系環氧化合物；2,2-雙(3,4-環氧環己基)丙烷、2,2-雙[4-(2,3-環氧丙基)環己基]丙烷、二氧化乙烯基環己烯、3,4-環氧環己基甲基 -3,4-環氧環己烷羧酸酯等脂環式環氧樹脂；將聚丁二烯等不飽和烴化合物中的雙鍵氧化所得的脂肪族環氧樹脂等。
另外，所形成的環氧樹脂亦可為脂環族環氧樹脂。關於其具體例，為具有至少一個脂環族環的多元醇的聚環氧丙醚、或由以下化合物所得的環氧樹脂，上述化合物是藉由利用氧化劑將含有環己烯或環戊烯環的化合物環氧化所得的含有氧化環己烷或氧化環戊烯的化合物。
例如可列舉：氫化雙酚A二環氧丙醚、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己甲酸酯、3,4-環氧-1-甲基環己基-3,4-環氧-1-甲基環己甲酸酯、6-甲基-3,4-環氧環己基甲基-6-甲基-3,4-環氧環己甲酸酯、3,4-環氧-3-甲基環己基甲基-3,4-環氧-3-甲基環己甲酸酯、3,4-環氧-5-甲基環己基甲基-3,4-環氧-5-甲基環己甲酸酯、2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧)環己烷-間二噁烷、雙(3,4-環氧環己基甲基)己酸酯、二氧化乙烯基環己烯、4-乙烯基環氧環己烷、雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)己酸酯、3,4-環氧-6-甲基環己基甲酸酯、亞甲基雙(3,4-環氧環己烷)、二環氧化二環戊二烯、乙二醇二(3,4-環氧環己基甲基)醚、伸乙基雙(3,4-環氧環己甲酸酯)、環氧六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環氧六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、1,2：8,9二環氧檸檬烯(商品名：CEL3000，大賽璐化學(Daicel Chemical)股份有限公司)、環氧化3-環己烯-1,2-二羧酸雙(3-環己烯基甲基)修飾ε-己內酯(商品名：Epolead GT301，大賽璐化學股份有限公司)、環氧化 丁烷四甲酸四-(3-環己烯基甲基)修飾ε-己內酯(商品名：Epolead GT401，大賽璐化學股份有限公司)、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基)環加成物(商品名：EHPE3150，大賽璐化學股份有限公司)、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基)環 加成物與3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯甲酸酯的混合物(商品名：EHPE3150CE，大賽璐化學股份有限公司)、甲基丙烯酸-3,4-環氧環己基酯(商品名：Cyclomer A400，大賽璐化學股份有限公司)、甲基丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯(商品名：Cyclomer M100、大賽璐化學股份有限公司)、環氧化聚丁二烯(商品名：EpoleadPB3600，大賽璐化學股份有限公司)、環氧化熱塑性彈性體(商品名：Epofriend，大賽璐化學股份有限公司)等所代表的環氧樹脂。
進而，上述環氧樹脂的例子中包括：由脂肪族多元醇或其環氧烷加成物的聚環氧丙醚所得的環氧樹脂；由脂肪族長鏈多元酸的聚環氧丙酯所得的環氧樹脂；藉由丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的乙烯基聚合而合成的均聚物；藉由丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯與其他乙烯系單體的乙烯基聚合而合成的共聚物等。
上述聚環氧丙醚的具體例中包括：1,4-丁二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、甘油的三環氧丙醚、三羥甲基丙烷的三環氧丙醚、山梨糖醇的四環氧丙醚、二季戊四醇的六環氧丙醚、聚乙二醇的二環氧丙醚、聚丙二醇的 二環氧丙醚等多元醇的環氧丙醚等。
另外，上述聚環氧丙酯的具體例中包括：藉由對丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇加成一種或兩種以上的環氧烷而獲得的聚醚多元醇的聚環氧丙醚，脂肪族長鏈二元酸的二環氧丙酯。
進而，上述環氧樹脂的例子中包括：由脂肪族高級醇的單環氧丙醚或者苯酚、甲酚、丁基苯酚或藉由對這些酚加成環氧烷而獲得的聚醚醇的單環氧丙醚所得的環氧樹脂；由高級脂肪酸的環氧丙酯所得的環氧樹脂；由環氧化大豆油、環氧硬脂酸辛酯、環氧硬脂酸丁酯、環氧化亞麻籽油、環氧化聚丁二烯等所得的環氧樹脂。
如上所述，本發明的實施形態中所用的具有交聯性官能基的聚合物可將硬化反應起始劑(例如酸產生劑)與形成基質樹脂(例如環氧樹脂)的單體一起組合使用。
硬化反應起始劑並無限制，只要為可藉由活性能量線照射或熱能量而釋放引發陽離子聚合的物質的化合物即可。硬化反應起始劑的例子中包括羧酸、胺、酸酐化合物或酸產生劑等，較佳為作為釋放路易斯酸的鎓鹽的複鹽或其衍生物。
硬化反應起始劑的具代表性者可列舉下述通式所示的陽離子與陰離子的鹽。
[A]m+[B]m-
於上述式中，陽離子[A]m+較佳為鎓離子，例如是由下述式表示。
[(α)aQ]m+
α為碳數1~60、且可含有若干個碳原子以外的原子的有機基。a為1~5的整數。各a的α分別獨立，可相同亦可不同。另外，較佳為至少一個α為具有芳香環的有機基。
Q為選自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=N所組成的組群中的原子或原子團。
另外，於將陽離子[A]m+中的Q的原子價設定為q時，m=a-q(其中，將N=N的原子價視為0來處理)。
另一方面，陰離子[B]m-較佳為鹵化物錯合物，例如是由下述式表示。
[LXb]m-
L表示作為鹵化物錯合物的中心原子的金屬或半金屬(Metalloid)，為B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X為鹵素原子。b為3~7的整數。
另外，於將陰離子[B]m-中的L的原子價設定為p時，m=b-p。
上述通式所示的陰離子[LXb]m-的具體例中包括：四氟硼酸鹽(BF4)、六氟磷酸鹽(PF6)、六氟銻酸鹽(SbF6)、六氟砷酸鹽(AsF6)、六氯銻酸鹽(SbCl6)等。
另外，陰離子[B]m-可較佳地使用下述式所表示者。L、X、b與上述相同。
[LXb-1(OH)]m-
陰離子[B]m-的例子中亦更包括：過氯酸根離子(ClO4)-、三氟甲基亞硫酸根離子(CF3SO3)-、氟磺酸根離子(FSO3)-、甲苯磺酸陰離子、三硝基苯磺酸陰離子等。
於此種鎓鹽中，本發明的實施形態中的硬化反應起始劑更佳為下述(A)~(C)所例示的芳香族鎓鹽。可自這些芳香族鎓鹽中單獨使用一種，或可混合使用兩種以上。
(A)苯基重氮鎓六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟銻酸鹽、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸鹽等芳基重氮鎓鹽
(B)二苯基錪六氟銻酸鹽、二(4-甲基苯基)錪六氟磷酸鹽、二(4-第三丁基苯基)錪六氟磷酸鹽等二芳基錪鹽
(C)三苯基鋶六氟銻酸鹽、三(4-甲氧基苯基)鋶六氟磷酸鹽、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶六氟磷酸鹽、4,4'-雙(二苯基鋶基)苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽、4,4'-雙(二苯基鋶基)苯硫醚-雙-六氟磷酸鹽、4,4'-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]苯硫醚-雙-六 氟銻酸鹽、4,4'-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]苯硫醚-雙-六氟磷酸鹽、4-[4'-(苯甲醯基)苯硫基]苯基-二-(4-氟苯基)鋶六氟銻酸鹽、4-[4'-(苯甲醯基)苯硫基]苯基-二-(4-氟苯基)鋶六氟磷酸鹽等三芳基鋶鹽
進而，本發明的實施形態中的硬化反應起始劑亦可為鐵芳烴(iron arene)錯合物或鋁錯合物與三苯基矽烷醇等矽烷醇類的混合物。
鐵芳烴錯合物的例子中包括(η5-2,4-環戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]-鐵-六氟磷酸鹽等，鋁錯合物的例子中包括三(乙醯丙酮)鋁、三(乙基乙醯丙酮)鋁、三(水楊醛)鋁等。
這些硬化反應起始劑中，就實用方面的觀點而言，本發明的實施形態中的硬化反應起始劑較佳為芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽、鐵-芳烴錯合物。
相對於環氧樹脂所含有的環氧基10莫耳~300莫耳，硬化反應起始劑(較佳為酸產生劑)的含量較佳為1莫耳。
活性能量線硬化性樹脂可藉由活性能量線源照射紫外線(Ultraviolet，UV)或電子束等而硬化。
作為一例，就對活性能量線硬化性樹脂照射紫外線而使用的情形加以說明。活性能量線硬化性樹脂較佳為藉由在光聚合起始劑的存在下照射紫外線進行聚合而硬化。光聚合起始劑例如可列舉：各種安息香衍生物、二苯甲酮衍生物、苯基酮衍生物、鎓鹽光起始劑、有機金屬光起始劑、金屬鹽陽離子光起始劑、光分解性有機矽烷、潛伏性磺酸、 氧化膦等。相對於活性能量線硬化性樹脂100重量份，光聚合起始劑的添加量較佳為設定為1重量份~5重量份。
熱塑性樹脂可列舉：聚酯系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、日本瑞翁製造的Zeonor(註冊商標)及Zeonex(註冊商標)、JSR製造的Arton(註冊商標)、三井化學製造的Apel(註冊商標)、寶理塑膠製造的Topas(註冊商標)等環狀聚烯烴系樹脂。具體而言，較佳為聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、三乙醯纖維素、聚醚碸、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚醚酮、環狀聚烯烴系樹脂等。這些樹脂可單獨使用，亦可組合使用多種樹脂。
進而，熱硬化性樹脂可列舉三聚氰胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂等樹脂。具體而言，三聚氰胺樹脂可列舉：甲基化三聚氰胺樹脂、丁基化三聚氰胺樹脂等烷基化三聚氰胺樹脂，羥甲基型三聚氰胺樹脂，亞胺基型三聚氰胺樹脂等。上述胺基甲酸酯樹脂可列舉：聚醚型聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯型聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯型聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯聚碳酸酯型聚胺基甲酸酯樹脂等。環氧樹脂可列舉：雙酚A型環氧樹脂、環氧丙酯型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、具有氧雜環丙烷的單體的聚合物、或具 有氧雜環丙烷的單體與其他單體的共聚物等。這些樹脂可單獨使用，亦可組合使用多種樹脂。
再者，紫外線吸收樹脂層B中使用的樹脂的重量平均分子量較佳為1000~100萬。若重量平均分子量為1000以上，則將樹脂製成膜時的硬度變充分，另外，若為100萬以下，則於溶劑中的溶解性良好，另一方面溶液的黏度不會變得過高，而容易處理。再者，重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法等來測定。
紫外線吸收劑可列舉：苯并***類、羥基苯基三嗪類、二苯甲酮類、水楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類、三嗪類或二苯甲醯基類等。可將這些紫外線吸收劑單獨使用，亦可將多種紫外線吸收劑組合使用。紫外線吸收劑較佳為根據欲吸收的紫外線的波長而適當選擇種類或組合。
紫外線吸收樹脂層B的膜厚例如為0.5 μm~5 μm。再者，膜厚亦可根據紫外線吸收樹脂層B的紫外線吸收能力或紫外線吸收劑的添加量而適當變更。
紫外線吸收樹脂層B中所含的樹脂與紫外線吸收劑的比例以重量比計較佳為90：10~10：90。若紫外線吸收劑的比例為10重量%以上，則容易防止基材的黃變或密接性的下降，另外若為90重量%以下，則容易形成為層(膜)。
紫外線吸收樹脂層B的吸收波長較佳為200 nm~500 nm。於必需400 nm以上的吸收的情形時，所使用的紫外 線吸收劑自身開始著有黃色，含有該吸收劑的膜自身帶有色調。於吸收波長超過500 nm的情形時，該著色不可忽視。另外，於自然光的情形時，200 nm以下的波長的紫外線通常不到達地表，故該範圍的波長無需考慮。
紫外線吸收樹脂層B是藉由在基材C上塗佈添加有上述紫外線吸收劑的將上述樹脂作為主成分的塗佈液，並對所得的塗膜進行加熱使其乾燥而積層。塗佈液中，除了上述樹脂以外，視需要可混合抗氧化劑、光穩定劑、蠟、二氧化矽、塑化劑、勻化劑、界面活性劑、分散劑、消泡劑等各種添加劑或溶劑。
抗氧化劑可列舉：單酚類(2,6-二-第三丁基-對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-第三丁基-對乙基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等)、雙酚類(2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等)、高分子型酚類(1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-[亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三醇、 等)、硫系抗氧化劑(3,3'-硫代二丙酸二月桂 酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯等)、亞磷酸酯類(、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇亞磷酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、環式戊烷四基雙(十八烷基)亞磷酸酯、環式新戊烷四基聯(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、環式新戊烷四基聯(2,4-二-第三丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、雙[2-第三丁基-6-甲基-4-{2-(十八烷氧基羰基)乙基}苯基]氫化亞磷酸酯等)、及氧雜磷雜菲氧化物類(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等)。這些抗氧化劑可分別單獨使用，特佳為將酚系/硫系或酚系/磷系組合使用。市售的酚系抗氧化劑可分別單獨利用BASF公司製造的IRGANOX 1010(商品名)或IRGAFOS 168(商品名)，另外亦可將這些抗氧化劑混合利用。
光穩定劑(受阻胺光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer，HALS))可列舉：BASF公司製造的TINUVIN(註冊商標)5100(中性型的通用HALS)、TINUVIN292(化合物名：癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)、TINUVIN152(化合物名：2,4-雙[N-丁基-N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基]-6-(2-羥基乙基胺)-1,3,5-三嗪)、TINUVIN144(化合物名：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-[[3,5-雙(1,1- 二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯)、TINUVIN123(化合物名：十二烷二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4哌啶基)酯的反應產物(1,1-二甲基乙基氫過氧化物及辛烷存在下))、TINUVIN111FDL(約50%的TINUVIN622，化合物名：(丁二酸聚合物(4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-基)乙醇存在下)，約50%的CHIMASSORB119，化合物名：N-N'-N"-N'''-四(4,6-雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺)，或艾迪科(Adeka)(股)製造的Adekastab LA系列等，具體而言為LA-52((5)-6116)、LA-57((5)-5555)、LA-62((5)-5711)、LA-67((5)-5755)。再者，括弧內為現有化學物質編號。
塗佈液中的樹脂成分的濃度例如可調整為對應於濕式塗佈法等積層方法的黏度而適當選擇。上述濃度例如較佳為5重量%~80重量%，更佳為10重量%~60重量%的範圍。溶劑例如可使用：甲基異丁基酮、甲基乙基酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丁醇、乙二醇單乙基乙酸酯等。
再者，硬化性樹脂由於是以塗佈液的形式使用，故較佳為硬化前為液狀。
積層時，較佳為使用將塗佈液均勻地塗佈的濕式塗佈法。濕式塗佈法可使用凹版塗佈法或模塗佈法等。凹版塗佈法為以下方法：將對表面實施了凸凹的雕刻加工而成的凹版輥浸漬於塗佈液中，利用刮刀將附著於凹版輥表面的 凸凹部上的塗佈液刮落，於凹部中蓄積液體，藉此準確地計量，並轉移至基材上。可藉由凹版塗佈法將低黏度的液體薄薄地塗佈。模塗佈法為一面對液體進行加壓而自被稱為模的塗佈用頭中擠出一面進行塗佈的方式。藉由模塗佈法可實現高精度的塗佈。進而，於塗佈時液體不曝露於外氣下，故不易引起由乾燥導致的塗佈液的濃度變化等。其他濕式塗佈法可列舉：旋轉塗佈法、棒塗佈法、反向塗佈法、輥塗佈法、狹縫塗佈法、浸漬法、噴霧塗佈法、吻合式塗佈法、反向吻合式塗佈法、氣刀塗佈法、簾幕式塗佈法、棒塗佈法等。
積層可自這些方法中根據所必需的膜厚而適當選擇。進而，藉由使用濕式塗佈法，能以每分鐘數十米的線速(例如為約20 m/min)積層，故可大量製造而提高生產效率。
藉由使用多層式模塗佈機，可進一步提高生產效率。具體而言，使用真空式多層模塗佈機，將紫外線吸收樹脂層與第1硬化樹脂層同時塗佈於基材上，並照射熱、紫外線等的能量，藉此能以1次塗佈步驟來生產積層有紫外線吸收樹脂層及硬化樹脂層的膜。若使用多層式模塗佈機，則能以一次塗佈步驟積層多層，故可提高生產效率。另外，由於同時塗佈，故紫外線吸收樹脂層與硬化樹脂層於界面處混合，可提高兩層的密接。
[第1硬化樹脂層A]
第1硬化樹脂層A為積層於紫外線吸收樹脂層B上的層，是積層一層以上而成的層，且配置於耐候性積層膜10 的最表面，作為表面保護層發揮功能。第1硬化樹脂層A是含有紫外線吸收樹脂層B中說明的活性能量線硬化性樹脂而構成。
第1硬化樹脂層A的膜厚較佳為1.0 μm~10 μm。若膜厚為1.0 μm以上，則作為硬塗層的厚度充分，可充分保持硬塗性。另外，若膜厚為10 μm以下，則亦無需提高塗佈液的固體成分濃度，故塗佈液的處理變容易，另外可保持膜的外觀良好，生產性亦變良好。
第1硬化樹脂層A是於紫外線吸收樹脂層B上塗佈以活性能量線硬化性樹脂作為主成分的塗佈液，對所得的塗膜進行加熱、乾燥後，照射活性能量線而積層。
積層時，較佳為使用將塗佈液均勻地塗佈的濕式塗佈法。
作為用以使活性能量線硬化性樹脂硬化的方法，例如於利用UV照射的硬化法的情況下，只要自UV燈(例如高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、高功率金屬鹵化物燈)對層短時間(數秒~數十秒的範圍內)地照射200 nm~400 nm的波長的UV即可。另外，於利用電子束照射的硬化法的情況下，只要自300 keV以下的自遮蔽型的低能量電子加速器對層照射低能量電子束即可。
第1硬化樹脂層A較佳為根據用途而適當具有耐擦傷特性、低折射率特性、高折射率特性、防眩特性、導電特性、抗菌特性、防污特性、低磨損特性、阻氣特性、藍光截止特性。
作為賦予耐擦傷特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合選自以下組群中的至少一種，該組群是由作為金屬氧化物的氧化鋁、氧化矽、氧化鈦、氧化錫、氧化鋯、氟化鎂、氧化鈰、氧化銅、氧化鋅、磷灰石、螢石以及氧化鐵、氧化銻、冰晶石、方解石、石膏及滑石所組成。
作為賦予低折射率特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的以下物質：氟化鎂、二氧化矽等無機微粒子，或選自由氟倍半矽氧烷、WO2008/072766及WO2008/072765中記載的氟倍半矽氧烷聚合物所組成的組群中的化合物，或含有氟原子的丙烯酸酯化合物等。
作為賦予高折射率特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的以下物質：氧化鋯、氧化鈦、硫化鋅等的金屬微粒子，或含有茀骨架的丙烯酸酯化合物及環氧化合物，或含有硫原子的丙烯酸酯化合物及環氧化合物等。
可於被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層上塗佈ITO或銀奈米線所代表的透明電極材料，並藉由蝕刻進行圖案化，藉此用於被組入至靜電容量方式的觸控面板中的透明電極膜。藉由使用被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層，可使ITO或銀奈米線等透明電極材料的導電圖案不易被看見。
另外，藉由在被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層上積層具有上述低折射率特性的層，可獲得具有抗反射特性的第1硬化樹脂層。
作為賦予防眩特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的以下物質：二氧化矽等金屬微粒子、或包含聚甲基丙烯酸甲酯或聚胺基甲酸酯等的樹脂微粒子等。更佳為金屬微粒子或樹脂微粒子的粒徑為0.2微米~2微米，且於第1硬化樹脂層A中的含量為1重量%~20重量%。
再者，粒徑(中徑)的測定是使用堀場製作所製造的雷射繞射散射式粒度分布測定裝置LA-950V2進行測定。即，利用夫琅禾費繞射(Fraunhofer diffraction)理論及米氏散射理論的分析，以濕式法進行測定，自某個粒徑將粉體一分為二時，較大之側與較小之側成為等量(體積基準)的粒徑作為中徑。測定時使用濕式法及以下溶液，該溶液是於純水中添加少量(滿滿一耳挖勺的程度)的測定試樣後，於超音波浴中進行3分鐘處理而試樣分散而成。測定時的漿料的濃度是以雷射的透射率達到80%的方式製備。
作為賦予導電特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的以下物質：銀、銅等金屬系導電材料或碳奈米纖維、碳奈米管、富勒烯、石墨、石墨烯(graphene)等碳系導電材料，或聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate)，PEDOT-PSS)所代表的有機系導電材料等。
作為賦予抗菌特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的以下物質：承載有銀的二氧化矽、磷酸鈣等的微粒子，或氯化二烷基二甲基銨、氯化烷基苄基 二甲基銨、氯化單烷基三甲基銨所代表的陽離子系界面活性劑，或烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽所代表的陰離子系界面活性劑，或聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基苯基醚所代表的非離子系界面活性劑等。
作為賦予防污特性或低摩擦特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合選自以下組群中的一種以上的化合物，該組群是由矽酮化合物、氟化合物、氟倍半矽氧烷、WO2008/072766及WO2008/072765中記載的氟倍半矽氧烷聚合物所組成。
矽酮化合物可列舉：BYK-UV3500、BYK-UV-3570(均為畢克化學(BYK chemie)公司製造)，TEGO Rad 2100、2200N、2250、2500、2600、2700(均為德固賽(degussa)公司製造)，X-22-2445、X-22-2455、X-22-2457、X-22-2458、X-22-2459、X-22-1602、X-22-1603、X-22-1615、X-22-1616、X-22-1618、X-22-1619、X-22-2404、X-22-2474、X-22-174DX、X-22-8201、X-22-2426、X-22-164A、X-22-164C(均為信越化學工業(股)製造)等。
氟化合物可列舉：大金工業(Daikin Industry)(股)製造的Optool DAC、Optool DAC-HP、R-1110、R-1210、R-1240、R-1620、R-1820、R-2020、R-5210、R-5410、R-5610、R-5810、R-7210、R-7310、Megaface RS-75、Megaface RS-72-K、Megaface RS-76-E、Megaface RS-76-NS、Megaface RS-77、Megaface RS-903-3、Megaface RS-914-2、Megaface RS-761-3等。
作為賦予阻氣特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的石墨烯所代表的層狀黏土或二氧化矽、氧化鋁、多孔質玻璃等無機成分。
作為賦予藍光截止特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層A中混合一種以上的吸收380 nm至500 nm的可見光區域的銀微粒子或專利第4948022號中記載的化合物等。被賦予了藍光特性的硬化樹脂層可將由LED的背光發出的導致眼精疲勞的藍光(380 nm至500 nm的可見光)截止。
此外，視需要可混合活性能量線增感劑、聚合抑制劑、蠟、塑化劑、勻化劑、界面活性劑、分散劑、消泡劑、濡濕性改良劑、抗靜電劑、硬化助劑等各種添加劑。
[第2硬化樹脂層D]
第2硬化樹脂層D為於基材C的與紫外線吸收樹脂層B側相反側上積層的層，作為裝飾(decoration)、ITO的濺鍍等可印刷的層而發揮功能。第2硬化樹脂層D是含有紫外線吸收樹脂層B中說明的活性能量線硬化性樹脂而構成。再者，第2硬化樹脂層D是藉由在基材C的下面塗佈含有硬化性樹脂的塗佈液，並使所得的塗膜硬化而形成。
或者，第2硬化樹脂層D亦可為硬化性樹脂，且是由具有羥基、羧基、聚乙二醇鏈、聚丙二醇鏈中的至少一個的丙烯酸系化合物所形成。例如可列舉：季戊四醇三丙烯酸酯等具有羥基的丙烯酸系化合物，2-甲基丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯等具有羧基的丙烯酸系化合物，乙氧化甘油三 丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等具有聚乙二醇鏈的丙烯酸系化合物，聚丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化聚丙二醇二甲基丙烯酸酯等具有聚丙二醇鏈的丙烯酸系化合物。
藉由形成第2硬化樹脂層D的硬化性樹脂中所含的官能基(或高分子鏈)，第2硬化樹脂層D以具有30 mN/m~50 mN/m的表面自由能量的方式形成。於表面自由能量為30 mN/m以上的情形時，第2硬化樹脂層D的斥水斥油性不高而容易對表面印刷ITO或油墨等，另一方面，於表面自由能量為50 mN/m以下的情形時，表面無黏性而於膜加工方面而言較佳。
再者，第2硬化樹脂層D的表面自由能量亦可藉由將兩種以上的丙烯酸系化合物摻和而調整。若如此，則可更容易地獲得所需數值的表面自由能量。另外，亦可藉由使第2硬化樹脂層D中含有界面活性劑等而調整表面自由能量。
第2硬化樹脂層D的膜厚為0.5 μm~5.0 μm，較佳為2.0 μm~4.0 μm。於膜厚為0.5 μm以上的情形時，容易形成硬化性樹脂的交聯結構，故不會引起耐久性或耐化學品性的下降。另一方面，於膜厚為5.0 μm以下的情形時，膜厚不會變得過厚，不會引起全光線透射率等透明性的下降。
第2硬化樹脂層D較佳為根據用途而適當具有抗牛頓環特性、耐擦傷特性、低折射率特性、高折射率特性、導電特性、阻氣特性、藍光截止特性。
作為賦予抗牛頓環特性的方法，較佳為於第2硬化樹脂層D中混合一種以上的二氧化矽等的金屬微粒子、或包含聚甲基丙烯酸甲酯或聚胺基甲酸酯等的樹脂微粒子。更佳為金屬微粒子或樹脂微粒子的粒徑為0.1微米~2微米，於第2硬化樹脂層D中的調配量較佳為不損及硬化樹脂層的透明性的程度，更佳為硬化樹脂層的霧值成為1.5%以下的含量。
作為賦予耐擦傷特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合選自以下組群中的至少一種，該組群是由作為金屬氧化物的氧化鋁、氧化矽、氧化鈦、氧化錫、氧化鋯、氟化鎂、氧化鈰、氧化銅、氧化鋅、磷灰石、螢石以及氧化鐵、氧化銻、冰晶石、方解石、石膏及滑石所組成。
作為賦予低折射率特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合一種以上的以下物質：氟化鎂、二氧化矽等的無機微粒子，或選自由氟倍半矽氧烷、WO2008/072766及WO2008/072765中記載的氟倍半矽氧烷聚合物所組成的組群中的化合物，或含有氟原子的丙烯酸酯化合物等。
作為賦予高折射率特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合一種以上的以下物質：氧化鋯、氧化鈦、硫化鋅等的金屬微粒子，或具有茀骨架的丙烯酸酯化合物及環氧化合物，或含有硫原子的丙烯酸酯化合物及環氧化合物等。
可於被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層上塗佈ITO或銀奈米線所代表的透明電極材料，並藉由蝕刻進行圖案 化，藉此用於被組入至靜電容量方式的觸控面板中的透明電極膜。藉由使用被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層，可使ITO或銀奈米線等透明電極材料的導電圖案不易被看見。
另外，藉由在被賦予了高折射率特性的硬化樹脂層上積層具有上述低折射率特性的層，可獲得具有抗反射特性的第1硬化樹脂層。
作為賦予導電特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合以下物質的一種以上：銀、銅等金屬系導電材料或碳奈米纖維、碳奈米管、富勒烯、石墨、石墨烯等碳系導電材料，或PEDOT-PSS所代表的有機系導電材料等。
作為賦予阻氣特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合一種以上的石墨烯所代表的層狀黏土或二氧化矽、氧化鋁、多孔質玻璃等無機成分。
作為賦予藍光截止特性的方法，較佳為於第1硬化樹脂層D中混合一種以上的吸收380 nm至500 nm的可見光區域的銀微粒子或專利第4948022號中記載的化合物等。被賦予了藍光特性的硬化樹脂層可將由LED的背光發出的導致眼精疲勞的藍光(380 nm至500 nm的可見光)截止。
上述所說明的第1實施形態的耐候性積層膜10使於室外使用的圖像顯示裝置(顯示器、行動電話等)的耐候性提高。即，將耐候性積層膜10配置於圖像面板的畫面上而構成圖像顯示裝置，抑制該圖像顯示裝置長時間曝露於紫 外線等下而發生劣化的情況。
[耐候性積層膜的製造方法]
參照圖2，對本發明的第2實施形態的耐候性積層膜的製造方法的一例加以說明。然而，本發明的耐候性積層膜的製造方法不限於此。再者，以紫外線吸收樹脂層B中含有活性能量線硬化性樹脂的情形為例加以說明。首先，於基材C的一面上藉由濕式塗佈法而塗佈紫外線吸收樹脂層B的塗佈液，並進行加熱、乾燥(S01)。其次，於紫外線吸收樹脂層B上藉由濕式塗佈法而塗佈第1硬化樹脂層A的塗佈液，並進行加熱、乾燥(S02)。繼而，對第1硬化樹脂層A照射活性能量線，使第1硬化樹脂層A硬化(S03)。第1硬化樹脂層A硬化時，紫外線吸收樹脂層B亦同時硬化。進而，於基材C的背側(紫外線吸收樹脂層B/第1硬化樹脂層A的相反側)塗佈第2硬化樹脂層D的塗佈液(S04)。然後，對第2硬化樹脂層D照射活性能量線，使第2硬化樹脂層D硬化(S05)。塗佈(積層)由於是藉由濕式塗佈法來進行，故能以每分鐘數十米的線速(例如約20 m/min)積層，可提高生產效率。於步驟S01中，可藉由加熱、乾燥使紫外線吸收樹脂層B固化至某種程度，可於步驟S02中的塗佈時避免塗佈液的混合。再者，S02、S03的步驟亦可於S04、S05的步驟之後進行。
另外，於紫外線吸收樹脂層B含有熱硬化性樹脂的情形時，藉由步驟S01中的加熱、乾燥，紫外線吸收樹脂層B硬化。於紫外線吸收樹脂層B含有熱塑性樹脂的情形 時，藉由步驟S01中的加熱、乾燥，而將紫外線吸收樹脂層B製膜。
本申請案的耐候性積層膜包括至少一層紫外線吸收樹脂層，且於最上層具備作為硬塗層的第1硬化樹脂層A，最上方的第1硬化樹脂層A可不含紫外線吸收劑。藉由此種構成，可避免含有紫外線吸收劑的層(紫外線吸收樹脂層B)的滲出，從而可抑制耐候性積層膜的白化。另外，可使含有紫外線吸收劑的層(紫外線吸收樹脂層B)中可添加的紫外線吸收劑的量較先前的耐候性膜中更多。結果紫外線吸收能力提高，可抑制基材與積層於基材上的層的界面的劣化，保持密接性。進而，紫外線對基材的暴露量減少，結果可抑制基材的黃變。如此，本申請案的耐候性積層膜藉由設定為多層，可提高耐候性。
另外，於耐候性積層膜的製造方法中，另設置含有紫外線吸收劑的層(紫外線吸收樹脂層B)，故積層於最上方的層(第1硬化樹脂層A)的活性能量線硬化不會發生硬化不良。
[實例] [實例1] <塗佈劑a的製備>
將丙烯酸酯(商品名：Unidic 17-824-9，DIC(股)製造，40 g)、甲基異丁基酮(MIBK，60 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，並且加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑a。
<塗佈劑b的製備>
將紫外線吸收劑(商品名：TINUVIN400，BASF公司製造0.7g)與丙烯酸系聚合物溶液(重量平均分子量為50萬(目錄值)的聚甲基丙烯酸甲酯溶液，商品名：MA830-M50，三羽研究所(股)製造，52.8 g)及甲基乙基酮(MEK，23.2 g)、甲苯(23.2 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑b。
<塗佈劑d的製備>
將丙烯酸酯(商品名：Unidic 17-824-9，DIC(股)製造，20 g)、多官能丙烯酸酯(商品名：A-GLY-9E，新中村化學(股)製造，15 g)、MIBK(65 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑d。
<耐候性積層膜11的製作>
利用塗佈劑a形成第1硬化樹脂層A，利用塗佈劑b形成紫外線吸收樹脂層B，利用塗佈劑d形成第2硬化樹脂層D，製作耐候性積層膜11。以下，示出層A、層B、層D的形成方法。
<紫外線吸收樹脂層B的形成>
使用PET膜作為基材C。PET膜的膜厚為188 μm。利用棒塗機，將塗佈劑b以乾燥膜厚成為2 μm的方式塗佈於PET膜上，於130℃下乾燥30秒鐘後，形成含有活性能量線硬化性樹脂的紫外線吸收樹脂層B。即，製成紫外線 吸收樹脂層B/基材C。
<第1硬化樹脂層A的形成>
利用棒塗機，將塗佈劑a以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於所形成的紫外線吸收樹脂層B的單面上，於130℃下乾燥30秒鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成第1硬化樹脂層A。即，製成第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B/基材C。
<第2硬化樹脂層D的形成>
利用棒塗機，將塗佈劑d以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於PET膜的與第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B相反側的面上，於80℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成第2硬化樹脂層C。即，製作第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B/基材C/第2硬化樹脂層D的耐候性積層膜11。再者，第2硬化樹脂層D的表面自由能量是使用接觸角計(協和界面化學公司(股)製造，Drop master)測定20℃下的水及二碘甲烷的接觸角，並進行計算。結果表面自由能量為45 mN/m。
[實例2] <塗佈劑b-1的製備>
將紫外線吸收劑(商品名：TINUVIN 400，BASF公司製造，0.3 g)、環氧樹脂(商品名：Celloxide 3150CE、大賽璐工業(股)製造，26.7 g)、作為硬化劑的Sun-aid SI-60(三新化學工業股份有限公司製造，0.3 g)以及甲基乙基 酮(MEK，35 g)、甲苯(35 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑b-1。
<耐候性積層膜12的製作>
利用實例1中記載的塗佈劑a形成第1硬化樹脂層A，利用塗佈劑b-1形成紫外線吸收樹脂層B-1，利用實例1中記載的塗佈劑d形成第2硬化樹脂層D，製作耐候性積層膜12。以下，示出層A、層B-1、層D的形成方法。
<紫外線吸收樹脂層B-1的形成>
使用PET膜作為基材C。PET膜的膜厚為188 μm。利用棒塗機，將塗佈劑b-1以乾燥膜厚成為2 μm的方式塗佈於PET膜上，於150℃下乾燥30秒鐘後，形成含有熱硬化性樹脂的紫外線吸收樹脂層B-1。即，製成紫外線吸收樹脂層B-1/基材C。
<第1硬化樹脂層A的形成>
利用棒塗機，將塗佈劑a以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於所形成的紫外線吸收樹脂層B-1的單面上，於130℃下乾燥30秒鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成第1硬化樹脂層A。即，製成第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B-1/基材C。
<第2硬化樹脂層D的形成>
利用棒塗機，將塗佈劑d以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於PET膜的與第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B-1相反側的面上，於80℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成 第2硬化樹脂層C。即，製作第1硬化樹脂層A/紫外線吸收樹脂層B-1/基材C/第2硬化樹脂層D的耐候性積層膜12。再者，第2硬化樹脂層D的表面自由能量是使用接觸角計(協和界面化學公司(股)製造，Drop master)測定20℃下的水及二碘甲烷的接觸角，並進行計算。結果表面自由能量為45 mN/m。
[比較例1] <塗佈劑e的製備>
於塗佈劑b的製造方法中不添加紫外線吸收劑，除此以外進行相同的操作而製備塗佈劑e。即，將丙烯酸系聚合物溶液(商品名：MA830-M50，三羽研究所(股)製造，52.8 g)以及MEK(23.2 g)、甲苯(23.2 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，加以攪拌、混合而確認到成為透明的溶液後，作為塗佈劑e。
<積層膜21的製作>
於耐候性積層膜11的製作時，使用塗佈劑e代替塗佈劑b，除此以外，使用相同的方法製作積層膜21。即，製作第1硬化樹脂層A/樹脂層E/基材C/第2硬化樹脂層D的積層膜21。
[比較例2] <塗佈劑f的製備>
將丙烯酸酯(商品名：Unidic 17-824-9，DIC(股)製造，40.0 g)及紫外線吸收劑(商品名：TINUVIN 400，BASF製造，4.4 g)MIBK(69.3 g)導入至經遮光的塑膠 瓶中，加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑f。
<積層膜22的製作>
利用塗佈劑f形成硬化樹脂層F，利用塗佈劑d形成第2硬化樹脂層D，製作積層膜22。以下表示層F、層D的形成方法。
<紫外線吸收劑添加硬化樹脂層F的製作>
使用PET膜作為基材C。PET膜的膜厚為188 μm。利用棒塗機，將塗佈劑f以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於PET膜上，於80℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成硬化樹脂層F。即，製成紫外線吸收劑添加硬化樹脂層F/基材C。
<硬化樹脂層D的製作>
利用棒塗機，將塗佈劑d以乾燥膜厚成為5 μm的方式塗佈於基材C的與硬化樹脂層F側相反側上，於80℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈以500 mJ/cm2的光照射條件使塗膜進行光硬化，形成作為印刷層的第2硬化樹脂層D。即，製作硬化樹脂層F/基材C/第2硬化樹脂層D的積層膜22。
[比較例3] <積層膜23的製作>
於積層膜21的製作中使用經耐UV處理的PET基材(東洋紡績(股)製造，厚度為100 μm)，除此以外，使用相同的方法製作積層膜23。即，製作第1硬化樹脂層 A/樹脂層E/耐UVPET基材/第2硬化樹脂層D的積層膜23。
[比較例4] <塗佈劑g的製備>
於塗佈劑b-1的製造方法中不添加紫外線吸收劑，除此以外，進行相同的操作而製備塗佈劑g。即，將環氧樹脂(商品名：Celloxide 3150CE，大賽璐工業(股)製造，27.7 g)、作為硬化劑的Sun-aid SI-60(三新化學工業股份有限公司製造，0.3 g)以及甲基乙基酮(MEK，35 g)、甲苯(35 g)導入至經遮光的塑膠瓶中，加以攪拌、混合。確認到成為透明的溶液，作為塗佈劑g。
<積層膜24的製作>
於耐候性積層膜12的製作中使用塗佈劑g代替塗佈劑b-1，除此以外，使用相同的方法製作積層膜24。即，製作第1硬化樹脂層A/樹脂層G/基材C/第2硬化樹脂層D的積層膜24。
[耐候性試驗]
於以下所示的條件下，對耐候性積層膜11、耐候性積層膜12、積層膜21、積層膜22、積層膜23及積層膜24進行耐候性試驗。
○1循環(8 hr)：UV照射(4hr)+暗黑(4 hr)
．UV照射：UV-A 340 nm，0.63 W/m2/nm，60℃，4 hr
．暗黑：耐濕，50℃，4 hr
．循環次數：12次
[膜的評價]
於圖3中示出實例1~實例2、比較例1~比較例4的膜的層構成。
對實例1~實例2、比較例1~比較例4的膜進行密接性試驗，且測定色彩、全光線透射率、霧值、光澤。將添加有紫外線吸收劑的系統的耐候性積層膜11(實例1)的結果示於表1中。將未添加的系統的積層膜21(比較例1)的結果示於表2中。進而，將於硬塗層中添加有紫外線吸收劑的具有耐候性的積層膜22(比較例2)的結果示於表3中。將使用耐UVPET的具有耐候性的積層膜23(比較例3)的結果示於表4中。將添加有紫外線吸收劑的系統的耐候性積層膜12(實例2)的結果示於表5中。將未添加的系統的積層膜24(比較例4)的結果示於表6中。
如上所述，耐候性試驗前後的耐候性積層膜11的密接性、色彩、全光線透射率、霧值、光澤的值幾乎相同。
如上所述，耐候性試驗前後的耐候性積層膜12的密接 性、色彩、全光線透射率、霧值、光澤的值幾乎相同。
如上所述，可知耐候性試驗後的積層膜21未保持密接性，而且b＊的值上升的比例大。另外，耐候性試驗後的積層膜22雖然保持了添加有紫外線吸收劑的硬化樹脂層(硬塗)與基材的密接性，但觀察到由滲出導致的霧值的上升。關於耐候性試驗後的積層膜23，可知雖然b＊的值的上升比例得到抑制，但未保持A層、E層(硬塗)與基材的密接性。進而，關於耐候性試驗後的積層膜24，可知雖然b＊的值的上升比例得到抑制，但未保持A層、G層(硬塗)與基材的密接性。由此表明，藉由在PET基材C的上部加入紫外線吸收樹脂層B及紫外線吸收樹脂層B-1，可保持PET與紫外線吸收樹脂層B及紫外線吸收樹脂層B-1的密接性，以及抑制膜的黃變或滲出。
與本發明的說明相關(特別是與以下的申請專利範圍相關)而使用的名詞及同樣的指示語的使用，在本說明書中只要未特別指出，或與文脈並無明顯矛盾，則是解釋為包括單數與複數兩方。語句「包括」、「具有」、「含有」及「包含」只要無特別說明，則是解釋為開放式(即「包含~，但不限於」之意)。本說明書中詳述的數值範圍只要於 本說明書中未特別指出，則僅發揮作為記要法的作用，即僅為了分別提及該範圍內的相應各值，各值是如本說明書中分別列舉般而編入至說明書中。本說明書中說明的所有方法於本說明書中只要未特別指出，或與文脈並無明確矛盾，則可按所有合適的順序來進行。本說明書中使用的所有例子或例示的措詞(例如「等」)只要未特別主張，則僅是對本發明更佳地進行說明，而非對本發明的範圍設限。說明書中的任何措詞均非解釋為表示實施本發明時不可缺少的申請專利範圍中未記載的要素。
於本說明書中，包含為了實施本發明而本發明者所知的最佳形態，對本發明的較佳實施形態進行了說明。本領域技術人員在閱讀上述說明後，將得知這些較佳實施形態的變形。本發明者預計，熟練者期望適當應用此種變形而以本說明書中具體說明以外的方法來實施本發明。因此，本發明依法所容許般包含本說明書隨附的申請專利範圍中記載的內容的所有修正及均等物。進而，於本說明書中只要未特別指出，或與文脈無明顯矛盾，則所有變形中的上述要素的任意組合均包含在本發明中。
10、11、12‧‧‧耐候性積層膜
21、22、23、24‧‧‧積層膜
a、b、b-1、d、e、f、g‧‧‧塗佈液
A‧‧‧第1硬化樹脂層
B、B-1‧‧‧紫外線吸收樹脂層
C‧‧‧基材
D‧‧‧第2硬化樹脂層(可印刷的層)
E‧‧‧樹脂層
F‧‧‧硬化樹脂層
G‧‧‧樹脂層
S01~S05‧‧‧步驟
圖1為對耐候性積層膜的層構成加以說明的圖。
圖2為表示耐候性積層膜的製造方法的流程的圖。
圖3為表示實例1~實例2、比較例1~比較例4的膜的層構成的圖。
10‧‧‧耐候性積層膜
A‧‧‧第1硬化樹脂層
B‧‧‧紫外線吸收樹脂層
C‧‧‧基材
D‧‧‧第2硬化樹脂層(可印刷的層)

Claims (5)

  1. 一種耐候性積層膜，其包括：透明的膜狀的基材；紫外線吸收樹脂層，積層於上述基材上，且添加有紫外線吸收劑；以及第1硬化樹脂層，積層於上述紫外線吸收樹脂層上；並且上述第1硬化樹脂層具有1.0 μm~10 μm的膜厚；上述紫外線吸收樹脂層具有0.5 μm~5 μm的膜厚；上述紫外線吸收樹脂層的吸收波長為200 nm~500 nm。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之耐候性積層膜，其包括積層於上述基材的與上述紫外線吸收樹脂層相反側上的第2硬化樹脂層；上述第2硬化樹脂層具有30 mN/m~50 mN/m的表面自由能量。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之耐候性積層膜，其中上述第1硬化樹脂層及/或第2硬化樹脂層含有紫外線硬化性樹脂。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之耐候性積層膜，其中上述紫外線吸收樹脂層含有選自由熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及活性能量線硬化性樹脂所組成的組群中的一種以上的樹脂，該樹脂的重量平均分子量為1000~100萬。
  5. 一種圖像顯示裝置，其包括：如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之耐候性積層膜；以及將上述耐候性積層膜設置於畫面上的圖像面板。
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