TW201234617A - Conductive material, touch panel, and solar cell - Google Patents
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Description
201234617 jy^oupif 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種導電材料、使用該導電材料的觸 控面板以及太陽電池。 【先前技術】 近年來,液晶顯示器(liquid crYstal disPlay ’ LCD)、 電榮·顯示器(plasma display panel ’ PDP )、發光二極體(light emitting diode,LED)、電激發光(electroluminescence, EL)等的平板顯示器(flat panel display,FPD) '太陽電 池、觸控面板等中,廣泛使用透明導電膜。如上所述的透 明導電膜報告有關於銀奈米線的研究(參照專利文獻1)。 該專利文獻1中’使用有機溶劑於高溫中進行銀奈米線的 合成,合成直徑粗的銀奈米線。如上所述的直徑粗的銀奈 米線的電漿子(plasmon)吸收變少,於透明導電膜的分光 吸收光譜中,如圖i的試料N〇1〇6的導電材料所示,於 325 nm' 390 nm下不存在吸收波峰,而於可見光區域中具 有由塊狀金屬銀的絲特性所引起的高反射率因此霧^ 高,用於顯示材料時存在對比度的下降顯著的問題。 導電上述專利文獻1中,關於根據⑴降低 方法m中的黏合劑與Ag的比(黏合劑/Ag)的 ΐ導電材=二材料的導電層進行浸潰處理的方法、⑴ 導電層進行加熱處理的方料,分光吸收光 5曰的形狀變化的情狀全未提及。 [先前技術文獻] 201234617 VFif [專利文獻] [專利文獻1]美國專利申請公開2007/743^號說明書 【發明内容】 本發明的課題在於解決先前的上述諸多問題,來達成 以下目的。即,本發明的目的在於提供一種高穿透性、低 電阻’且耐久性及可撓性提高,可簡易地圖案化的導電材 料,以及使用該導電材料的視認性良好的觸控面板及轉換 效率高的太陽電池。 為了解決上述課題,本發明者等人反覆進行積極研 究’結果發現’含有導電性纖維的導電層的分光吸收光譜 中325 nm〜390 nm的吸收波峰為1個的導電材料,其導 電性纖維彼此的接點得到強化,導電性、穿透率、霧度、 可撓性及耐久性提高。 本發明是基於本發明者等人的上述發現,用以解決上 述課題的手段如下所述。即: 〈1〉一種導電材料,包括含有導電性纖維的導電層, 其特徵在於: 上述導電層的分光吸收光譜中,325 nm〜390 nm的吸 收波峰為1個; 〈2〉如上述〈1〉所述之導電材料,其中325 nm〜390 nm的吸收波峰的半寬度為1〇〇 nm以下; 〈3〉如上述〈2>所述之導電材料,其中325 nm〜390 nm的吸收波峰的半寬度為20 nm〜70 nm ; 〈4〉如上述〈1〉至〈3〉中任一項所述之導電材料’ 4 201234617 jy^toupif 其中導電層的分光吸收光譜中’ 325 nm〜390 nm的峰頂吸 光度A、與800 nm的吸光度B的比(A/B)為1.5以上. 〈5〉如上述〈1〉至〈4〉中任一項所述之導電材料, 其中導電層中的導電性纖維以外的成分相對於導電性纖維 的質量比為0.1〜5 ; '' 〈6〉如上述〈1〉至〈5〉中任一項所述之導電材料, 其中導電性纖維為金屬奈米線; 〈7〉如上述〈6〉所述之導電材料,其中金屬奈米線 包含銀以及銀與銀以外的金屬的合金中的任一種; 〈8>如上述〈7〉所述之導電材料,其中導電層中的 銀3量X g/m2、與導電層的分光吸收光譜中的325 nm〜 390 nm的峰頂吸光度A的比(X/A)為〇.4以上; 〈9〉如上述〈6〉至〈8〉中任一項所述之導電材料, 其中金屬奈米線的平均短軸長度為50 nm以下,且平均長 軸長度為2 以上; 〈10>如上述〈1〉至〈9〉中任一項所述之導電材料, 其中導電層t的總可見光穿透率為85%以上; (11)如上述〈1〉至〈10〉中任一項所述之導電材料, 其中導電層中的表面電阻為G1 Ώ/α〜5,_Ω/口; 、〈12〉如上述〈1〉至〈11〉中任一項所述之導電材料, 其中導電層經圖案化; 〈13〉一種觸控面板,使用如上述〈1〉至〈12〉中任 一項所述之導電材料; 〈14> 一種太陽電池,使用如上述〈〇至〈12〉中任 201234617 一項所述之導電材料。 [發明的效果] 依據本發明,可解決先前的問題,可提供一種高穿透 性、低電阻,且耐久性及可撓性提高,可簡易地圖案化的 導電材料,以及使用該導電材料的視認性良好的觸控面板 及轉換效率高的太陽電池。 【實施方式】 (導電材料) 本發明的導電材料至少包括含有導電性纖維的導電 層。本發明的導電材料亦可更包括基材、感光層、防污層、 抗紫外線(ultraviolet,UV)層、抗反射層等其他的層。 本發明中特徵在於:上述導電層的分光吸收光譜中, 波長325 nm〜390 nm的吸收波峰為i個。若如上所述, 導電層的分光吸收光譜中波長325 nm〜390 nm的吸收波 峰為1個,則導電性纖維彼此的接點得到強化,導電性、 穿透率、霧度、可撓性以及濕熱耐久性提高。另外,若於 波長325 nm〜390 nm下不具有吸收波峰,則存在導電性 纖維被氧化’或變形成粒子狀等而產生導電性的惡化,霧 度、可撓性以及濕熱耐久性下降的情況。 此處,圖1是表示後述實例丨中的試料\〇 1〇1〜試料 No.106的導電材料中的導電層的分光吸收光譜的圖。此 外’圖1中,將波長325 nm〜700 nm的範圍的吸收波峰 的最大吸光度規格化為1.0。 如圖1的A部所示,作為本發明的導電材料的試料 6 201234617 jy4»upif
No.101〜試料No.105在波長325 nm〜390 nm的範圍具有 1個吸收波峰。具有吸收波峰的波長範圍更正確而言為335 nm〜375 nm ° 相對於此’作為先前的導電材料的試料N〇.1〇6經確 認,在波長325 nm〜390 nm的範圍不具有吸收波峰,而 是平穩的波形,在可見光區域具有高吸收或散射,且穿透 率、霧度惡化。 另外,上述導電層的分光吸收光譜中,波長325 nm〜 390 nm下的吸收波峰的半寬度較佳為1〇〇nm以下,更佳 為20 nm〜90 nm,尤佳為20 nm〜70 nm。 若上述半寬度超過100nm,則存在球狀奈米粒子混合 存在的可雜,有時導電㈣帶有黃色調。若上述半寬^ 小於20 nm,則存在金屬奈米線的粗度(平均短軸長度) 變得過細,而導致濕熱耐久性惡化的情況。 又 此處,上述所謂波長325 nm〜39〇 nm下的吸收波峰 的半寬度,是指如圖2所示,於上述導㈣的分光吸收光 譜(圖2中,以試料No.101為代表來表示)中,首先,使 波長600 nm〜800 nm的範圍的吸收光譜近似為直線將 其作為基線。延長縣線,將其與自錄峰頂下降的 的交點作為基準位置。然後,將於吸收料的高度與上诚 基準位置的高度半值齡置水平_ ^ 度(腿)所表示的值作為半寬度。 擎吁的寬 上述導電層的分光吸收光譜例如可利用分光光度 (JascoV-670,曰本分光股份有限公司製造)等來測^ 7 201234617 jy4»upif 另外’上述導電層的分光吸收光譜中,波長325 nm〜 390 nm的峰頂吸光度A、與800nm的吸光度B的比(A/B) 較佳為1.5以上’更佳為2.〇〜5.0,尤佳為2.0〜3.0,特佳 為2.1〜2.4。若上述比(a/B)小於1.5,則可見光區域的 吸收相對地變大,因此存在透明性惡化的情況。 另外’上述導電層中的銀含量Xg/m2、與上述導電層 的分光吸收光譜中的波長325 nm〜390 nm的峰頂吸光度 Λ的比(X/A)較佳為〇.4以上,更佳為〇·6以上,尤佳為 〇.6〜L〇,特佳為0.6〜0.8。若上述比(Χ/Α)小於〇.4, 則相對於導電性纖維的量,吸光度相對地提高,因此存在 透明性惡化的情況。 此外,此處的峰頂吸光度Α及8〇〇 nm下的吸光度β 為實測值。 上述導電層中的銀含量例如可利用螢光χ射線分析裝 置(SII公司製造’ SEA1100)等來測定。 上述導電層的厚度較佳為0.01 μπι〜1 μιη,更佳為〇 05 μπι〜0.5 μηι,尤佳為〇·〇5 μπι〜〇 3 μιη。使用導電性纖維 的導電層不僅使導電層的厚度非常薄,而且表現出高導電 性。^中,若上述導電層的厚度小於〇 〇1 μιη,則存在無 法獲得充分的㈣度,·導電層的製造步驟或其後的: 工階段中產生關落或表面電阻的變動的顧慮;若上 電層的厚度超過1帅,則存在因導電層中所含的黏合 使導電性下降,表面電阻上升的顧慮。 -接點強化處理- 8 201234617 使上述導電層的分光吸收光譜中的波長325 nm〜39〇 nm的吸收波峰為1個的方法可列舉將上述導電材料的導 電層進行接點強化處理。藉由將上述導電材料的導電層進 行接點強化處理,導電性纖維間的黏合劑、粒子、分散劑 等被去除,作為導電性纖維的金屬奈米線彼此的接點增 多。其結果認為是由於作為導t性纖維的金屬奈米線的電 漿子吸收成分減少、或者導電性纖維的周圍的折射 所引起的。 上述導電層的接點強化處理例如可列舉:(丨)降低導 電層中的黏合劑的含量⑷與導電性纖維的含量_ ^篁比(A/B)的方法、⑴料f層以浸進行浸潰 處理的方法、(3)將導電層進行加熱處理的方法等 上述(1)至(3)的方法適當組合來進行。 降低上述導電層中的黏合劑的含量(A)與 維的含量⑻的質量比(A/B)的方法可列舉: 力口的塗佈用黏合劑的添加量、增加導電性纖維的添+ 減>、分散劑本身的使用量等。 ’、、Π里 含量層Λ的黏合_含量⑷與導·纖維的 :()的質置比(Α/Β),上述導電性纖維的含息、 〇、上=容性聚合物的含量⑻的質量比 =) 0.1〜3,更佳為〇 5〜2。 杈佳為 上述(2)將導電材料的導電層 如可列舉:⑴向容器中加人浸潰液,方法例 電材料的方法;(ii)使導電材料通過浸潰二二法曼= 9 201234617 ^y^aupif 將導電材料的導電層 (spray)、沖洗( '又,文喷淋(shower ) 上述浸潰液i:V的方法等。 兩醢7 ^ 如可列舉水、甲醇、?萨^ „ 丙醇、乙二醇、内綱等乙知、正丙酵、異 可併用2種以上。 °X二,文次液可單獨使用1種,亦 該些浸漬液令,輕 ,的混合溶劑,更佳;水乙【醇=、異=、 合溶劑,特佳為水與正丙醇的混合溶^水與正丙醇的混 丙醇丙7醇,合溶劑中的現合體積比(水··正 敉佳為3. 7〜7: 3,特佳為5: 5。 作為上述浸潰的條件 較佳為於5t〜4(rc的笳圍n,又,貝液為乙醇的情況, 邮〜30t的朗進行3秒〜3分鐘。更佳為於 於上述浸潰液為水與正丙醇的混合 的情況’較佳為於5。。〜贼的溫度下進行=二^ 更佳為於邮〜坑的溫度下進行5秒〜= 於上述浸潰液為水㈣況,較㈣於穴〜贼
度了進行i秒〜3。分鐘,更佳為於阶〜坑的 J 行5秒〜15分鐘。 a 1 % 另外’達成與上述浸潰處理相同的效果的方法 為對上述導電材料的導電層喷射、或者喷淋上述浸漬液, 進而以沖洗液沖洗。 上述沖洗液可為浸潰液其本身,亦可為將浸潰液與其 他溶劑組合而成的沖洗液。上述其他溶劑可列舉水等了,、 201234617 jy^eupif 進行上述(2)的浸潰處理後,較佳為利用純水進行多 次沖洗。 上述(3)將導電材料的導電層進行加熱處理的方法例 如可列舉以下方法等:於空氣中或者聽中顧烘箱等, 將導電材料的導電層於贼〜25(rc的溫度下魏i分鐘 〜60分鐘,較佳為於8(rc〜2〇〇t:的溫度下煅燒2分鐘〜 30刀釦,或者使用加熱板等,越過基材而加熱導電材料。 上述接點強化處理較佳為:將q)降低導電層中的黏 合劑的含量(A)與導電性纖維的含量⑻的質量比(A/B) 3法與⑺料電層崎潰峡行浸潰處理的方法組合 行,將(1 )降低導電層中的黏合劑的含量(八)與導電 置⑻的比(A/B)的方法與⑴將導電層 進仃加熱處理的方法組合進行。 大ί ίΐί電材料只要具備上述特徵,則對其形狀、結構、 =專並無特別限制,可根據目的來適當選擇,例如,上 積層'結:舉:大攄上述結構可列舉單層結構、 、 ^】、了根據用途等來適當選擇。 了 具有可撓性且透明’上述透明除 等了外,還包財色翻、半透明、有色半透明 化可電層較佳為經_卜上述圖案 案、鐵石圖案的圖Γ等 列舉被稱為長方形狀的圖 11 201234617 jy^eupif 且含有點合劑、進 上述導電層至少含有導電性纖維 而視需要的其他成分而成。 [導電性纖維] 上述導電性纖維的結構並無特別限制 適當選擇,較佳為實心結構及中空結構中的任一 1的來 此處,有時將貫心結構的纖維稱為 中空結構的纖維稱為管(tube)。 )有夺將 有時將平均短軸長度為5 n 長度為i叫〜100 μηι的二二,〇〇〇腹,且平均長軸 (nanowire), 〇卿的導電性纖維稱為「奈米線 長轴長产卜為將平均短轴長度為1 nm〜I。。—,平均
贡釉長度為Ο.1 μηι〜1,〇〇〇 μηι,日 丁 J 纖維稱為「奈米管(n咖UL)」且具有中空結構的導電性 限制上?2 料只要具有導電性,則並無特別 -種,該些材料中,’較佳為金屬及碳的至少任 金屬奈米管二;ί::==為金屬奈米線、 《金屬奈米線》 -材料_ 表·_來 的第4週期、坌 仅疋京週期表(IUPAC1991) 種金屬,更佳為週:及第6週期所組成組群中的至少1 自第2族〜第14族中的至少1種金屬, 12 201234617 jy48Upif 為選自第2族、第8族、第 _金屬· 上述金屬例如可列舉:銅、銀 銘、錢、銥、鐵、釘、鐵、猛、銷、:、、鉬,、鎳、錫、 録、錯、或者該些金屬的合金等。該此八匕、组、鈦、叙、 優異的方面而言,較佳為銀以及與银中,就導電性 以上述與銀的合金來使用的金可^與。 銥=金屬可單一,亦; 適當選擇無,可根據㈣來 形的柱狀等任意的 2狀、剖面成為多角 佳=屬:=_二:=中,較 e—c聊ope,TEM)觀面=(的― -平均短軸長度及平均長軸長度.來5周查。 做的較長度(有時稱為「平均短 5〇mn,尤佳為1〇nm〜4〇nm I更佳為1⑽〜 nm 化,简差的情二=:度=性惡 201234617 jy4»upif 則存在產生由金屬奈米線引起的散射,無法獲得充分的透 明性的情況。 上述金屬奈米線的平均短軸長度是使用穿透型電子顯 微鏡(TEM,日本電子股份有限公司製造,腿·細㈣)、, 觀察個金屬奈米線,根據其平均值來求出金屬奈米線 的平均短軸長度。此外,於上述金屬奈米線的短轴為^圓 形的情況的短軸長度是將最長者作為短軸長度。 卢奈米線的平均長軸長度(有時稱為「平均長 f」)較佳為2卿以上,更佳為2卿〜4。_ ’尤佳為3师 35 ’ 特佳為 5 μηι〜30 μιη。 述平均妹長度小於2帅,神在_形成_ =過Τ獲得,電性的情況,·若上述平均長 ,導致製:程;】===長’會於製造時 子顯上:鏡金=線===電 ,M-2000FX) ’觀察3〇〇個金屬 ^司^^央 求出金屬奈米線的平均長轴長度。此:來 線·¥曲的情況,考慮將其作為弧的圓屬不未 率來算出的值作為長軸長度。 根據其+從及曲 -製造方法- 上述金屬奈米線的製造方法 -種方法來製造,較佳為藉由以下:方::,可利用任 化合物及分散添加劑的溶劑中一 /,在溶解有鹵素 D*,,、一邊將金屬離子還 201234617 iy48Upif 原來製造。 另外,金屬奈米_製造方法可使用日本專利特開 2〇〇9 215594號么報、日本專利特開2_ 242_號 日本專利特開2_·299162號公報、日本 2010-84173號公報、日太直刹姓ΒΒ 了阿 記載的方法。 利特開2〇1〇_86714號公報等中 上述溶劑較佳為親水性溶劑,例如可列舉水、醇類、 等’該些溶劑可單獨使用1,亦可併用2種 上述醇類例如可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁 醇、乙二醇等。 叶开J蛘丁 上述_例如可列舉二嗔燒、四氣咬喃等。 上述酮類例如可列舉丙酮等。 2。上==3==為2贼以下,更佳為 # h ϋ ί C ’ 特佳為 40°c 〜17〇t。 形成機率越下降,金屬太半蝻…、,皿又越低,核 容易纏續,vf _過長,因此金屬奈米線 ^ ; ^ C則存在金屬奈米線的剖面的角變彳^ 佈膜評價中的穿透率降低的情況。㈣铸急峻,塗 ^需要’亦可在金屬奈米線的形成過程 ΐ、厂提高藉由控制金屬奈米線:形 t抑制再核產生、促進選擇成長而使單分散性提高的效 15 201234617 jy4»upif t、、時、’較佳為添加還原劑來進行。 劑 中適當選擇原=限::可自通常所使用的還原 醇胺、脂肪族胺、雜^胺屬鹽,化銘鹽:烧 有機酸類、還原搪類、^醇方H成基胺、醇、 化合物、糊精、對笨二盼酸鈉、肼(hydrazine) 些還原劑中,特佳為還原糖類、作 為其何生物的糖醇類、乙二醇。 上述爛氫化金屬鹽例如可列舉:蝴氫化納、硼氣化钟 等。 上述氫化紹鹽例如可列舉:氫化紹鐘、氫化銘鉀、氫 化賴、氫化倾、氫化域、氫化鹏等。 >上述院醇胺例如可列舉:二乙基胺基乙醇、乙醇胺、 丙醇胺、二乙醇胺、二曱基胺基丙醇等。 上述脂肪族胺例如可列舉:丙胺、丁胺、二伸丙基胺、 伸乙基一胺、三伸乙基五胺等。 上述雜環式胺例如可列舉:哌啶、吡咯啶、Ν_甲基吡 咯啶、嗎啉等。 上述芳香族胺例如可列舉:苯胺、N-甲基苯胺、甲苯 胺(toluidine)、曱乳本胺(anisidine)、乙氧苯胺(phenetidine) 等。 上述芳烷基胺例如可列舉:苄基胺、二曱苯二胺、N-曱基苄基胺等。 上述醇例如可列舉:曱醇、乙醇、2_丙醇等。 201234617 •3y48〇pif 破^述有機酸類例如可列舉:檸檬暖、蘋果酸、酒石酸、 琥珀酸、抗壞血酸或者該些酸的鹽等。 上述還原糖類例如可列舉:葡萄* (giuc〇s〇、半乳 :g—)、甘露糖(_咖)、果糖(fmet〇se)、嚴 ,(咖聰)、麥芽糖(malt〇se)、棉子糖(raffia)、水 穌糖(stachyose)等。 上述糖醇〒例如可列舉山梨糖醇(s〇rbit〇1)等。 根據上述還原劑’有亦作為分散添加劑、溶劑而發揮 功能的情況,同樣可較佳地使用。 上述金屬奈米線製造時,較佳為添加分散添加劑、及 鹵素化合物或者齒化金屬微粒子來進行。 上述分散添加劑、與齒素化合物的添加時機可為還原 劑的添加前,亦可為添加後,可為金屬離子或者鹵化金屬 微粒子的添加前,亦可為添加後,但為了獲得單分散性更 良好的金屬奈米線,較佳為將自素化合物分成2階段以上 來添加。 上述分散添加劑並無特別限制,可根據目的來適當選 擇,例如可列舉:含胺基的化合物、含硫醇基的化合物、 含硫醚基的化合物、胺基酸或者其衍生物、肽化合物、多 糖類、合成高分子、來自該些化合物的凝膠等。該些化合 物中,特佳為明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥丙基纖維 素、聚伸烷基胺、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚乙烯基吼咯 唆酮、聚乙烯基吡咯啶酮共聚物。 關於可作為上述分散添加劑來使用的結構,例如可參 17 201234617 3y4»upif …、顏料的sg]典」(伊藤征司郎編,朝倉書院股份有限公 發行,2000年)的記載。 另外,根據所使用的分散添加劑的種類,亦可使所尸 的金屬奈米線的形狀變化。 于 上述i素化合物只要是含有溴、氯、碘的化合物,則 並無特別限制’可根據目的來適當選擇,例如較佳為填化 鈉、氣化鈉、碘化鈉、碘化鉀、溴化鉀、氣化鉀等函化鹼, 下述可與分散添加劑併用的化合物。 根據上述函素化合物,可能有作為分散添加劑而發揮 功能的化合物,同樣可較佳地使用。 可使用齒化銀微粒子來代替上述_素化合物,亦可將 鹵素化合物與齒化銀微粒子一起使用。 上述分散劑與鹵素化合物也可以同一物質來併用。將 上述分散劑與齒素化合物併用的化合物例如可列舉:含有 胺基與溴化物離子的十六烷基-三甲基溴化錄 (hexadecyl-trimethyl ammonium bromide,HTAB)、含有 胺基與氣化物離子的十六烷基-三曱基氣化錢 (hexadecyl-trimethyl ammonium chloride,HTAC)、含有 胺基與漠化物離子或者氣化物離子的十二烧基三甲基漠化 叙、十一烧基二甲基氯化敍、硬脂基三曱基漠化|安、硬脂 基三甲基氣化銨、癸基三甲基溴化録、癸基三曱基氣化敍、 一曱基一硬脂基溴化敍、二甲基二硬脂基氯化録、二月桂 基一曱基》臭化敍、一月桂基二甲基氣化銨、二甲基二棕桐 基溴化銨、二甲基二棕櫚基氣化銨等。 201234617 JV48Upif 上述脫鹽處理可在形成金屬奈米 析、凝膠過滤、傾析、離心分離等』二利用超滤'、透 《金屬奈米管》 進仃。 -材料_ 屬 上述金屬奈米管的材料並無特別限制 ,例如可使用上述金屬奈米_材 絲一種金 -形狀_ 上述金屬奈米管的形狀可為單層, 電性及導熱性優異的方面*言,較佳騎層’:、4 ’就導 _平均短軸長度、平均長軸長度、厚度·曰 3 f述金屬奈米管的厚度(外徑與^ nm〜=0 nm,更佳為3腹〜3〇 nm。 随)幸乂佳為 變差厚ΐ小於3 η"1 ’則存在耐氧化性惡化,耐久性 奈米“起的超過8〇譲’則存在產生由金屬 奈歸的平均長純度較佳為1㈣〜40 為3 μιη〜35 μιη,尤佳為5 μιη〜3〇。 造方法· 的來奈米管的製造方法並無特別限制,可根據目 % μ tί擇,例如可使用美國專利公開2〇〇5/〇056118號 說明書等中記载的方法等。 《碳奈米管》 上述碳奈米管(carbon nanotube,CNT)是石墨狀石炭 、 (石墨片)成為單層或多層的同軸管狀的物質。上 201234617 述單層的碳奈米管被稱為單層壁奈米管(single wall nanotube,SWNT),上述多層的碳奈米管被稱為多層壁奈 米管(multi-wall nanotube,MWNT) ’ 尤其,2 層碳奈米 管亦被稱為雙層壁奈米管(double wall nanotube, DWNT)。本發明中使用的導電性纖維中,上述碳奈米管可 為單層,亦可為多層,就導電性及導熱性優異的方面而言, 較佳為單層。 -製造方法- 上述碳奈米管的製造方法並無特別限制,可根據目的 來適當選擇,例如可使用:二氧化碳的催化氫還原、電弧 放電法、雷射蒸發法、熱化學氣相層析(chemicai vapor deposition ’ CVD)法、電漿CVD法、氣相成長法、使一 氧化碳在而溫高壓下與鐵觸媒一起反應而以氣相成長的高 壓一氧化碳法(high pressure carbon monoxide process,
HiPco法)等公知的方法。 殘留物 另外,就可獲得經高純度化的碳奈米管的方面而言, 利用上述方法而獲得的碳奈米管較佳為利用清洗、離I、分 離過濾氧化、層析#方法來去除副產物、觸媒金屬等 •縱橫比(aspect ratio )- ^上述導電性纖維的縱橫比較佳為10以上。上述所謂縱 橫比’通枝顧祿㈣的長邊與 ^ 長度/平均短軸長度的比)。 均長軸 上述縱橫崎収方法並無__,可_目的來 201234617 JV48Upif 適當選擇,如可縣姻電子顯微鏡縣測定 於^電子顯微鏡來敎上述導電性纖維的縱橫二 it況,上述導電性纖維的縱橫比是否為1〇以上, ==1視野中撕可。另外,藉由分·定上 述導電性_的絲長度隸純度,可 性纖維整體的縱橫比。 ,外’於上述導電性纖維為管狀的情況,用來算出上 述縱杈比的直徑是使用該管的外徑。 上述導電性纖維的縱橫比只要是1〇以上,則並盔特 限制’可根據目的來適當選擇,較佳為兄叫,麵,_ 佳為 100〜1,〇〇〇,〇〇〇。 若上述縱橫比小於10,則存在無法利用上述導電性纖 維來形成網狀物而不能獲得充分的導電性的情況;若上述 縱橫比超過1,〇〇〇,〇〇〇,則當形成導電性纖維時,於其後的 操作中,由於成膜前導電性纖維纏繞凝集,故而存在無法 獲得穩定的溶液的情況。 -縱橫比為10以上的導電性纖維的比率_ 上述縱橫比為10以上的導電性纖維的比率在總導電 性組成物中以體積比計,較佳為50%以上,更佳為60%以 上,特佳為75%以上。以下,有時將該些導電性纖維的比 例稱為「導電性纖維的比率」。 若上述導電性纖維的比率小於50%,則存在有助於導 電性的導電性物質減少而導致導電性下降的情況,同時存 在由於無法形成緻密的網狀物,而產生電壓集中,導致耐 21 201234617ir 久性下降的情況。另外,導電性纖維以外的形狀的粒子由 於不僅對於導f性並絲大幫助,而且㈣吸收,故而欠 佳。尤其於金屬的情況,當球形等的電漿子吸收強時存在 導致透明度惡化的情況。 此處,上述導電性纖維的比率例如於導電性纖維為銀 奈米線的情況,可藉纟職銀奈親水分舰,將銀奈米 線、與其以外的粒子分離,使㈣軌合魏(i—咖 coupled plasma ’ ICP)發光分析裝置,分別測定殘留於濾 紙上的銀的4、及?魏紙的_量,來求出導電性纖維 的比率。卩TEM來觀察殘留於濾紙上的導電性纖維,觀 察300個導電性纖_短軸長度,調查其分布,藉此確認 短軸長度為200 nm以下,且長軸長度為i μιη以上的導電 性纖維。此外,濾紙較佳為對穿透型電子顯微鏡(τεμ) 的ΤΕΜ像中短軸長度為200 nm以下、且長轴長度為i㈣ 以上的導電性纖維以外的粒子的最長軸進行計測,使用該 最長軸的2倍以上且導電性纖維的長軸的最短長度以下= 長度者。 此處,上述導電性纖維的平均短軸長度及平均長軸長 度例如可藉由使用穿透型電子顯微鏡(TEM)、光學顯微 鏡,觀察TEM像、光學顯微鏡像來求出,本發明中‘’,導 電性纖維的平均短轴長度及平均長軸長度是利用穿透型電 子顯微鏡(TEM)觀察300個導電性纖維,由其平均值來 求出。 〈點合劑〉 22 201234617 3y48Upif 上述黏合劑可適宜使用水溶性聚合物以及非水溶性聚 合物中的任一種,該些黏合劑中,就濕度耐久性的方面而 言’特佳為非水溶性聚合物。 《水溶性聚合物》 上述水溶性聚合物並無特別限制,可根據目的來適當 選擇,例如可列舉:明膠、明膠衍生物、力、七< y、瓊脂、 版粉、聚乙贿、聚丙烯酸共聚物、緩曱基纖維素、經乙 基纖維素、聚乙烯基。叫個、聚葡萄糖等。該些水溶性 聚合物可單獨使用1種,亦可併用2種以上。 t述導電性纖維的含量U)與上述水溶性聚合物的 3篁(B)的質量比(A/B)較佳為〇 2〜3 ,更佳為〇 5〜 2.5。 若上述質量比(趟)小於〇.2, __ 述聚合物㈣過多,存在由於少許的塗佈 而,阻上升的顧慮;若上述質量比(a/b)超過 t合物少’因此存在膜在實用上不充分 。 《非水溶性聚合物》 所上述非水溶性聚合物是具有作為點合劑的功能, 貝^不溶解於中性附近的水中的聚合物。此處, 非’於解於吹的純水i,咖j 夺該黏5劑的;谷解直為3 g以下的棒、σ 為「非水雜」。 Ρ下的情况’將雜合劑稱
上述非水溶性聚合物的溶解度Μ Parameter’SP)值(湘沖津法而算出)較佳為龍W 23 201234617 ^y^supif 〜30 MPaw,更佳為 19 MPam〜28 Mpal/2,尤佳為 i9 $ MPa1/2〜27MPa1/2。 右上述SP值小於18 MPa1/2,則存在變得難以清洗所 附著的有機污垢的情況;若上述SP值超過3〇 MPa1/2,則 與水的親和性提高,可能由於塗佈膜的含水率上升而使紅 外線區域的吸收提高,因此例如當製作太陽電池時,存在 導致轉換效率減少的情況。 此處,上述SP值是利用沖津法(沖津俊直著「曰本 黏著學會刊」29 (3) ( 1993))來算出。具體而言,sP值 是利用以下式子計算。此外,AF是文獻記載的值。 SP 值(δ) =ΣΔΡ (莫耳吸引力常數(MolarAttracti〇n Constants)) /V (莫耳體積) 使用多種非水溶性聚合物的情況的sp值(σ)及sp 值的氫鍵項(σΐι)是利用下式算出。 [數學式1] 或 : __M, v<gi + MzWtiJz + MaVaga + · · ♦ Μ η V n n MiiVi + MzVi + M3V3 + · * · Μ η V n cr 其中’ ση表示非水溶性聚合物與水的sp值或者sp 值的氫鍵項,Μη表示混合液中的非水溶性聚合物與水的 莫耳分率,Vn表示溶劑的莫耳體積,η表示代表溶劑種類 24 201234617 39480pif 的2以上的整數。 基(以;上^:1來合物具有選自丙烯醯基及曱基丙烯醯 僅平均短軸長度為$ 9由具有此種乙離*飽和基,不 性聚合物中的$散二以下的金屬奈米線於上述非水溶 的有機溶劑的;而且含有該些非水溶性聚合物 線的八(亦稱為「塗佈液」)中,金屬奈米 液二U:寻以維持的性質優異。而且,使用該塗佈 間曝露,金屬夺溫且高濕度的氣體環境中長時 抑制。隸例由於氧化等而變質的情況亦得到 性以为ί為及整個面而獲得均勻且導電性、耐久 導電優異的導電層。進而,獲得基板與 層。a、者丨紐異,對於雜等㈣久性優異的導電 上述非水洛性聚合物較佳為在連接於主鍵的側鍵上含 W至H種上述乙驗不飽和鍵。上述乙烯性不飽和鍵可 於側鏈中含有多個。另外,上述乙烯性不飽和鍵亦可與上 ,分支及/或脂環結構、以及/或者上賴性基__起包含於 非水溶性聚合物的側鏈中。 上述乙烯性不飽和鍵較佳為經由在與非水溶性聚合物 的主鏈之間包含至少丨_旨基(·⑽_)的連接基而結合。 於此情況’可在上述連接基與乙烯性雜和鍵(即, 丙稀酿基或者甲基⑽醯基)之間包含連接基,該連接基 包含與上述丙烯醯基或者曱基_醯基情含㈣基一起 25 201234617 39480pif 形成的酯基。 物 上述非水溶性聚合物包含下述通式⑴所表示的聚合 [化1] X1 -CH〇-C^ Y1 21 C00-X2 :CH2-沐十Η叫士 ⑴ 〇〇〇
C00H 丨、Ζ2-〇-ζ3 亍盘卜^…及心別獨立地表 不氣原子或者f基,χ2^具有分I 2 有機基,Ζ2表示單鍵或者二價有機基,ζ3==== 者曱基丙歸酿基,Χ、y及Ζ表示將它們的 ^ :::各重複單元的莫耳比,分別表示大於。且=〇 上述X2的具有分支結構的有機基例如可列舉. f'第二T基、第三丁基、異戊基、第三戊基、2辛基等 碳數為3〜8的分支烷基。該些烷基中,較佳為異丙 二丁基、第三丁基。 弟 上述X2的具有脂環結構的有機基表示碳原子數為5 個〜20個的脂環式烴基,例如可列舉:環戊基、環己基、 %庚基、環辛基、降冰片基、異冰片基、金剛烷基、三環 癸基、二環戊烯基、二環戊基、三環戊烯基、三環戊基等, 該些基可經由而與上述通式(1)中的^〇〇_ 結合。該些脂環式烴基中,較佳為環己基、降冰片基、異 26 201234617 39480pif 特佳=、降冰片基'異冰片基、:賴基基 -i 4伸产;U 為3〜7的伸烷基、例如2-羥基 環式等之類的具有錄的碳數為6〜9的二價脂 55。上述Χ較佳為1〇〜75 ’更佳為2〇〜6〇,特佳為25〜 上述y較佳為7〜50 ’更佳為1〇〜4〇。 上述Z較佳為1〇〜7〇,更佳為1〇〜5〇,特佳為加〜 4j 0 =上述非水溶性聚合物的侧鏈中導入(甲基)丙觸基 ,方法並無特職制,可自公知的方法巾適當選擇,例如 I列舉·⑴於包含具有紐基的重複單元的聚合物的該 酉文f生基上加成具有環氧基及(甲基)丙烯醯基的化合物的方 法;(2)於包含具有經基的重複單元的聚合物的該經基上 加成具有異氰酸酯基及(曱基)丙烯醯基的化合物的方法; ,(3)於包含具有異氰酸酯基的重複單元的聚合物的該異 氰.,酯基上加成具有羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物的方 法等。 該些方法中,(1)於包含具有酸性基的重複單元的聚 δ物的4自文性基上加成具有環氧基及(曱基)丙烯酿基的化 5物的方法最容易製造’就低成本的方面而言特佳。 上述具有環氧基及(甲基)丙烯醯基的化合物只要是具 27 201234617 jy48Upif 基,則並無特別限制,可根據目的來 以 ⑴所表示的化合物 及下述、構式(2)所表示的化合物。 [化2]
結構式(1) •^述結構式(1)中,R1表示氫原子或者曱基。 L1表示二價有機基。上述有機基較佳為烴^ ίϊϋ的烴基。上述烴基的具體例較佳為伸絲,更ί [化3] R2 結構式(2 ) 上2述結構式⑴巾,R2表示氫原子或者甲基。 表示二價有機基。上述有機紐佳為絲,更佳a 峡數為1〜4的煙基。上述烴基的具體例較佳為= 28 201234617 39480pif (alkylene grouP) ’ 更佳為亞甲基(methylene group)。W 表不4員環〜7員環的脂肪族烴基。上述4員環〜7員環的 脂肪族烴基較佳為4員環〜6員環’尤佳為5員環〜6員 環’特佳為環己烷環。 上述結構式(1)及結構式(2)所表示的化合物中, 在與光硬化組成物組合而用作負塑感光性樹脂組成物的情 況,就顯影性良好、且膜強度優異的方面而言,較佳為結 構式(1)所表示的化合物。 上述結構式(1)及結構式(2)所表示的化合物並無 特別限制,可根據目的來適當選擇,例如可列舉以下的化 合物(1)〜化合物(10)。 29 201234617 jy^supif [化4]
非水溶性聚合物的具體例例如可列舉下述結構所表示 的化合物(例示化合物P-1〜例示化合物P-35)。該些例示 化合物P-1〜例示化合物P-35均具有5,000〜300,000的範 圍的重量平均分子量。 另外,例示化合物中的X、y及z表示各重複單元的組 成比(莫耳比)。 [化5] 201234617 coo.
COOH
、七 X p-1 OH I x:y:z=45:20:35
O coo.
y COOH
OH I P-2 x:y:z=40:25:35
O coo
COOH COO
oh I P-3 x:y:z=40:20:40 COO.
y COOH c〇〇T^l 0 P-4 x:y:z=40:30:30 coo
COOH COO H〇人丨 P-5 ::y:z=45:20:35 coo
COOH co〇Y^ ◦ P-6 x:y:z=40:20:40 31 201234617 jy^foupif [化6]
x:y:z=30:25:45
x:y:z=30:30:40 32 201234617 u vul [化7]
x:y:z=45:15:40
x:y:z=35:30:35
P-15 x:y:z=45:30:25
x:y:z=45:20:35
33 201234617 39480pif [化8]
x:y:z=40:30:30
c〇〇30
P-21
coo 20 x:y:z=45:20:35
x:y:z=35:25:40
c〇〇2Q
P-23 x:y:z=40:20:40 34 201234617 [化9]
P - 24 x:y:z=44:16:40
x:y:z=51· 5:18· 5:30 35 201234617 39480pif [化 10]
COO^|^〇^N^ OH I P-29 COOH COO^V^o^y^· OH I tto
OH I coo ijo
COO ch2ch2-o
COOH COO
x:y:z=40:25:35 O P-30
x:y:z=41:24:35 O P-31 x:y:z=39:26:35
^ 1 OH I P-32 x:y:z=35:30:35
coo
0 OH I P-33 x:y:z=42:28:30 36
201234617 . [ II
[化η]
〈合成法〉 上述非水溶性聚合物可由單體的(共)聚合反應的步 驟、及導入乙烯性不飽和基的步驟這兩階段的步驟來合成。 (共)聚合反應是藉由各種單體的(共)聚合反應來 進行,並無特別限制,可自公知的(共)聚合反應中適當 選擇。例如,關於聚合的活性種,可適當選擇自由基聚合、 陽離子聚合、陰離子聚合、配位聚合等。該些聚合中,就 容易合成、低成本的方面而言,較佳為自由基聚合。另外, 對聚合方法亦無特別限制,可自公知的聚合方法中適當選 擇。例如可適當選擇塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合 法、溶液聚合法等。該些聚合法中,更佳為溶液聚合法。 上述非水溶性聚合物中,具有10,000〜100,000的重 量平均分子量的聚合物由於容易製造,且獲得導電性、耐 久性以及長波長的穿透率優異的導電層,故而較佳。重量 37 201234617 39480pif 子量尤佳為12,_〜6〇,_,特佳為15,_〜 上,非水溶性聚合物較佳為具有mgK⑽g以 此於製備包含本發明所使用的導電性組成物的 ^型感光性樹脂組成物,將其形成於基板上之後,進行所 5的圖案曝光及顯影來形成導電性圖㈣情況,不僅確保 二好的顯雜,而且所得的導電性圖案成為導電性、耐久、 性以及長波長的穿透率優異的圖案。 —上Η=更二 的含糖性聚合物 〜2 5。 買1比(A/C)較佳為〇·2〜3,更佳為〇 5 扣沾:上述質量比(A/C)小於G.2,則於由塗佈量變動引 ==值的不均成為問題的情況,存在本發明中的= ^作用下降的情況;若上述質量比(A/C)超過3,則^ 在塗佈膜未獲得制上充分的強度的情況。 〜上述f電性纖維的含量(塗佈量)較佳為 0.005 g/m2 〜0 4 ^2 ’更佳為〇 〇1 g/m2〜〇·45咖2’尤佳為〇.015 g/m2 -分散劑- 八二=散?是為了防止上述導電性纖維的凝集,使其 刀月 述分散劑只要可使上述導電性纖唯分散, 則並無特別限制,可根據目的來適當選擇,例市 38 201234617 39480pif 售的,分子顏料分散劑、高分子顏料分散劑,尤佳為使用 作為高分子分散劑且具有吸附於導電性纖維雜質的分散 劑,可列舉:聚乙稀基吼洛咬酮、BYK系列(BYK_chemie 公司製造)、Solsperse系列(曰本Lubriz〇i公司製造等)、 Ajispur系列(Ajinomoto股份有限公司製造)等。 上述分散劑的含量相對於上述聚合物1〇〇質量份,較 佳為0.1質量份〜50質量份,更佳為〇 5質量份〜質量 尤佳為1質量份〜30質量份。若上述含量小於〇 ι質 =份,則存在分散液中導電性纖維凝集的情況;若上述含 H 50質量份’畴在塗佈步财無法形成穩定的塗: 膜,導致產生塗佈不均的情況。 〈其他成分〉 上述其他成分視需要,例如可列舉:界面活性劑、抗 劑、抗金屬腐触劑、黏度調整劑、防腐劑 上述導電層中的導電性纖維以外的成分的合計含量Α 於僅有丨種成分的情況為單獨的含量)、與上述導電性 含^ B的質量比(A/B)較佳為αΐ〜5,更佳為0,5 右上述f量比U/B)小於0],則有時會產生以下 二.由導電性纖維的凝集引起的導電性、穿透率·霧度等 ^學特性的劣化’導電層的力學強度、與基板的密著ς的 2化’特別是使用光微影的圖案化所獲得的圖案的品質(曝 “圖案的忠實再現性)的劣化等。若上述質量比(摘) 超過5 ’則有時會產生由導電性齡間的接觸點數的減少 39 201234617 jy^eupif 所引起的導·的下降,霧度、光穿透率等絲特性的劣 化0 上述導電層並無特別限制,可根據目的來適當選擇, 可藉由將導電層用城物塗佈於底塗層上而形成。 上述導電層用組成物的塗佈方法並無特別限制,可根 據目的來適當選擇’例如可列舉塗佈法、印刷法、喷墨法 等。 、& 上述塗佈法並無特別限制,可根據目的來適當選擇, 例如可列舉輥式塗佈法、棒式塗佈法、浸潰塗佈法、、旋轉 塗佈法、洗鑄法、模式塗佈法、刀片塗佈法、凹版塗佈法、 簾幕式塗佈法、噴射塗佈法、刮刀塗佈法等。 / 上述印刷法例如可列舉凸版(活版)印刷法、孔版(絲 網(sc職))印刷法、平版(〇ffset)印刷法、凹版⑽) 印刷法等。 〈基材〉 對上述基材的形狀、結構、大小等並無特別限制,玎 根據目的來適當選擇,例如上述形狀可列舉膜狀、片狀等。 上述結構可列舉單層結構、積層結構等。上述大小可根據 用途等來適當選擇。 上述基材並無特別限制,可根據目的來適當選擇,例 如可列舉透明玻璃基板、合成樹脂製片材(膜)、金屬基板、 陶瓷板、具有光電轉換元件的半導體基板等。對上述基板, 可視需要進行矽烷偶合劑等的化學品處理、電漿處理、離 子電鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等前處理。 201234617 39480pif 上述透明玻璃基板例如可列舉白板玻璃、納飼玻璃 (soda lime glass)、塗佈有二氧化矽的鈉鈣玻璃等。 上述合成樹脂製片材例如可列舉:聚對苯二曱酸乙二 酯(polyethylene terephthalate ’ PET)片材、聚碳酸酯片材、 聚醚砜片材、聚酯片材、丙烯酸樹脂片材、氣乙烯樹脂片 材、芳香族聚醯胺樹脂片材、聚醯胺醯亞胺片材、聚醯亞 胺片材等。 上述金屬基板例如可列舉鋁板、銅板、鎳板、不鏽鋼 板等。 上述基材的總可見光穿透率較佳為7〇%以上,更佳為 85%以上,尤佳為90%以上。若上述總可見光穿透率小於 7〇%,則存在穿透率低,在實用上成為問題的情況。 此外,本發明中,基材亦可使用經著色為不妨礙本發 明目的的程度的基材。 —« V /于 /叉业热 擇’較佳為1 μιη〜500 μηι,更佳w 為 5 μηι〜300 μηι。 若上述厚度小於1 μιη’則存在由於塗佈步驟中的操1 =,而使成品率下降的情況;若上述厚度超過鄕卿 式應用軟體(pGrtableapplieatiGn)中 質Ϊ成為問題的情況。 又- _其他的層- 防污層、抗UV層、 上述其他的層例如可列舉感光層、 抗反射層等。 201234617 39480pif 本發明的導電材料中的導電層的表面電阻較佳為0.1 Ω/口〜5,〇〇〇Ω/α ’更佳為0.1 Ω/□〜1,000 Ω/□。上述表面電 阻低的情況本身並無弊病,但若小於01 Ω/□,則存在難以 獲知光穿透率高的導電體的情況;若超過5,000Ω/口,則存 在產生以下問題的情況1得容易產生由通電時產生的焦 耳熱所引起的斷線,或者於配線的上游及下游產生電壓下 降,而造成用於觸控面板時的面積受到限制等。 此處,上述表面電阻例如可使用表面電阻計(三菱化 學股伤有限公司製造,Loresta-GPMCP-T600)來測定。 本發明的導電材料中的導電層的總可見光穿透率較佳 為85/。以上,更佳為9〇%以上。若上述總可見光穿透率小 於85/。,則存在產生以下等弊病的情況:當用於觸控面板 等影像顯示髓時造成導電圖案鮮明而損及影像的品質, 或者為了補償免度下降而必需增加電力消耗。 此處,上述總可見光穿透率例如可利用自記分光光度 計(UV2400-PC,島津製作所製造)來測定。 本發明的導電材料由於導電性纖維彼此的接點得到強 化導電性、穿透率、霧度、可撓性以及耐久性提高,故 而廣泛適祕例如觸控面板、顯示㈣電極、電磁屏蔽、 有機EL顯示器用電極、無機EL顯示器用電極,、電子紙、 可撓性顯示H用電極、太陽電池、顯示元件、其他的各種 裝置等1¾些裝f中,特佳為觸控面板、太陽電池。 〈顯示元件〉 作為本發明所使用的顯示元件的液晶顯示元件是藉由 42 201234617 .4 ίΐ 以下操作來製作:將如上所述在基板上設置有經圖案化的 上述導電體的it件基板、與作為對向基板的彩色渡光片基 板對準而壓接後’進行祕理而組合,注人液晶,將注入 口密封。此時,形成於彩色Μ片上的導電體亦較佳為使 用上诚莫雷贈。 另外,亦可於上述元件基板上散布液晶後,重疊基板, 進行密封以使液晶不漏出,來製作液晶顯示元件。 此外’對上述液晶顯示元件所使用的液晶、即液晶化 合物及液晶組成物並無特職制,可使用任—種液晶化合 物及液晶組成物。 (觸控面板) 本發明的觸控面板是具有本發明的上述導電材料 電體)’進而視需要具有其他的構件而成。 (導 本發明的觸控面板上,為了防止由外光的入射引起的 面板操作的困難,或者為了防止面板表面的損傷污垢, 而設置抗反射層、硬塗層、防污層等。該些層可自觸控面 板表面側_.層、抗反射料及防污相順序設置。 抗反射層亦可具備上物污層的魏。上述硬塗層可直接 設置於觸控©板的最表面,亦可於聚對苯二甲酸乙二醋 (PET)等透明膜上形成硬塗層,再將未形成該硬塗層的 膜表面貼附於觸控面板最表面。 將上述硬塗層及抗反射層形成於透明膜上的情況的透 明膜’可㈣聚賴、雜素§旨料光穿透性高、霧度小 且無色的膜。關於在透明膜上形成有抗反射層、硬塗層的 43 201234617 39480pif 二:=:2〇_97 上述硬塗層是為了對抗反射層賦予強度而設置。 外,於本發明的觸控面板在較操作者側的第_電極而十^ 更外側不具有透簡的情況,±述硬塗層是為了賦予^ 作為第-電極的保護膜來發揮功能的強度,以 置抗反射層賴予平滑的平面岐置。上述硬塗 : 厚度為5卿〜15㈣,且具有2 H〜6 H的錯筆硬二-賦予上賴筆魏,難為射卿可交聯邮合劑‘,以 及使用10 nm〜2〇〇 nm的直徑的二氧化石夕等微粒子來提言 膜強度。上雜合射使用日本專利特開細]侧Μ ; 公報的段落[0120]〜[0125]中記載的化合物。上述微粒子可。 使用日本專利特開2GG7-14G497號公報的段落[()13〇 載的微粒子。 上述抗反射層可僅為一層,但於要求更低的反射率的 情況’是將多制抗反射層制㈣成。將多層的抗反射 層積層的紐有:將具有不同折射㈣光學干擾層交替積 層的態樣、將具有不_射率的光學干擾層積層2層以上 的態樣。具體而言,較佳為使用以下等態樣:於硬塗層上 僅设置低折射率層的態樣;於硬塗層上依序設置高折射率 ^、低折群層的祕;於硬塗層上依序設置巾折射率層、 高折射率層及低折射率層的態樣。 曰 為了利用光學干擾’上述抗反射層較佳為具有曰本專 利特開2〇09-2〇4727號公報的段落陶4]、_6]以及⑼〇7] 44 201234617 39480pif 中記載的折射率及厚度。 成物,較佳為至少 用以形成上述低折射率層的較佳纽 包含以下任一種的組成物: 性官能基的含氟聚合物 (1)含有具有交聯性或者聚合 的組成物; 主成分 =)以含氟的有機魏材料的水解縮合物作為 的組成物; (3)含有具有2個以上乙烯性不飽和基的單體及 中二結構的無機微粒子的組成物。 八 關於上述具體的化合物以及使用該些化合物的方法, 日本專利特開觸·54737號公報的段落_54]〜 =〇64]的記载。此外’上述日本專利特開测·5彻號公 報的段落_3]中記載的聚魏統合物可於低折射率層 上形成防污層,而包含於該防污層中。 曰 上述高折射率層及中折射率層較佳為由含有高折射益 ,微粒子及黏合劑的硬錄組成物所形成。此處可使用的 咼折射率無機微粒子及黏合劑可使硬塗層中記載的微粒子 與點合劑符合所需的折射率而使用。 本發明的觸控面板例如可列舉表面型電容方式觸控面 板、投影型電容方式觸控面板、電阻膜式觸控面板等。此 外,所谓觸控面板,包括所謂的觸控感測器及觸控板。 、上述觸控面板中的觸控面板感測器電極部的層構成較 佳為以下方式中的任一種··將2片透明電極貼合的貼合方 式、於1片基材的兩面具備透明電極的方式、單面跳線器、 45 201234617 通孔方式以及單面積層方式。 基板11的表面的方式配置透明導電體12而成;2透明 m的端部的透明導電體12上,形成有用以d 外指測電路進行電性連接的電極端子18。、未圖7F的 衣丁㈣膜15表不中間保護膜,i 若對透明導電體12上的任音點以 、方眩膜。 透明導電體12在所觸摸的點經二體而=各等電 地線之間的電阻值產生變化。利用上述 : 使用圖4對上述表面型電容方式觸控 ==?中’觸控面板2°包含:以覆 使^Γ導電體明導電體22與透明導電趙&、 舆 23之間產生電容的絕緣覆蓋層25,對手二的接::電體 行位置檢測。根據構成,亦可將透J的接觸對象進 體22、透明導電 層25構成為空氣層。 ,’ 或者絕緣覆蓋 上述外部_轉纽職轉值㈣^^觸^ 46 201234617 39480pif 點的座標。 另外,利用圖5,通過自平面看 明導電體23的喊,對物導電㈣與透 控面板20騎示錄朗。觸控面板的觸 明導= 反=可檢測出X轴方向的位置的多個透 明導電體22'與γ軸方向的多個透明導電體23是以 接於外部端子的方式配置。透明導電體2 ^ 23對指尖等的接觸對象多次接觸,可以多點輸入 訊0 右對該觸控面板2〇上的任意點以手指觸摸等,則位置 精度良好地指定X軸方向及γ轴方向的座標。 此外,透明基板、保護層等其他的構成可適當選擇上 述表面型電容方式觸控面板的構成來應用。另外,雖列出 了觸控面板20中利用多個透明導電體22、與多個透明導 電體23的透明導電體的圖案的例子,但其形狀、配置等並 不限定於該些例子。 使用圖6,對上述電阻膜式觸控面板的一例進行說 明。該圖6中’觸控面板30是配置有透明導電體32的基 板31、與在該透明導電體32上配置有多個的間隔件36, 隔著空氣層34 ’支持可與透明導電體32接觸的透明導電 體33、及配置於該透明導電體33上的透明膜35而構成。 若對該觸控面板30,自透明膜35側觸摸,則透明膜 35被擠壓,所擠入的透明導電體32與透明導電體33接 觸’利用未圖示的外部檢測電路來檢測出該位置的電位變 47 201234617 39480pif 化,藉此指定所觸摸的點的座標。 (太陽電池) 本發明的太陽電池是使用本發明的上述導電材料(導 電體)。 、上述型太陽電池(以下,有時亦稱為太陽電池元件) 並無特別限制,可使料常作為太陽電池元件來使用的太 陽電池。例如可列舉:單晶衫太陽電池元件、多晶石夕系 太,電,元件,1 譯接、或者•聯結構^^所構成的 非Ba石夕系太陽電池元件,鎵坤()、銦麟(ιηρ )等Hu 族化合物半導社陽電池元件,錫碲(CdTe) # η νι族 化5物半導體太陽電池元件,銅/铟/石西系(所謂系)、 銅/銦/鎵/石西系、(所5胃CIGS系、)、銅/銦/鎵/栖/硫系(所謂 CIGSS系)等卜瓜^族化合物半導體太陽電池元件色 素增感型太陽電池元件’有機太陽電池元件等。該些太陽 電池元件中’本發明巾,上述太陽電池元件較佳為以率聯 結構f等所構成的非晶H太陽電池元件以及銅/銦/砸系 (所明CIS系)、銅/銦/鎵/硒系(所謂CIGS系)、銅/姻/ 鎵/硒/硫系(所謂CIGSS系)等[耶贝族化合物半導體太 陽電池元件。 於由串聯結構型等所構成的非晶石夕系太陽電池元件的 情況’非晶硬、微結晶⑪薄膜層、以及該些薄膜層中包含 錄的薄膜’進而該些薄膜層的2層以上的串聯結構用作光 電轉換層。成膜是使用電漿CVD等。 [實例] 48 201234617 jy^oupif 以下,對本發明的實例進行說明,但本發明不受讀此 實例的任何限定。 < (合成例1) -非水溶性聚合物(1)(非水溶性聚合物p_26)的合成、 向反應容器中預先添加1-甲氧基·2_丙 (MMPGAC,Daicel化學工業股份有限公司製造)8 ;57質 量份,升溫至90°C,於氮氣環境下向90。(:的反應容器中, 以2小時滴下包含作為單體的甲基丙烯酸環己酯、曱基丙 烯酸曱酯、甲基丙烯酸(以添加質量比依序成為455 mol% : 2 mol% : 19 m〇l% : 33.5 mol%的方式,調整甲基 丙浠酉文環己酉曰、甲基丙烯酸曱自旨、曱基丙稀酸以及後述的 曱基丙稀酸縮水甘油酯)、偶氮系聚合起始劑(和光純藥工 業股份有限公司製造,V-601) 1質量份、以及^曱氧基_2_ 丙醇8.57質量份的混合溶液。滴下後反應4小時,獲得丙 稀酸樹脂溶液。 接著,向上述丙烯酸樹脂溶液中添加對笨二酚單曱醚 0.025質量份以及四乙基溴化銨0.084質量份後,以2小時 滴下曱基丙烯酸縮水甘油酯。滴下後,一邊吹入空氣一邊 於90°C下反應4小時,然後以固體成分濃度成為45質量 百分比(mass%)的方式添加溶劑,藉此製備,獲得具有 不飽和基的非水溶性聚合物(1)的溶液(重量平均分^量 (Mw) . 30,000 ’ 1_曱氧基_2_丙醇的 45 mass%溶液)。 此外,上述重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法 (gel-permeation chromatography,GPC )來測定。 49 201234617 39480pif (合成例2) -非水溶性聚合物P_1的合成- 向反應容器中預先添加丨_甲氧基-2-丙醇 (MMPGAC,Daicel化學工業股份有限公司製造)8.57質 量份’升溫至90°C ’於氮氣環境下向9〇。〇的反應容器中’ 以2小時滴下包含作為單體的甲基丙烯酸異丙酯6 27質量 份、曱基丙烯酸5.15質量份、偶氮系聚合起始劑(和光純 藥工業股份有限公司製造’ V-601) 1質量份、以及丨甲氧 基-2-丙醇8.57質量份的混合溶液。滴下後反應4小時,獲 得丙烯酸樹脂溶液。 接著,向上述丙烯酸樹脂溶液中添加對苯二酚單甲醚 0.025質量份以及四乙基溴化銨〇 〇84質量份後以2日吝 滴下5.41質量份的曱基丙烯酸縮水甘油酯。滴下後,」^ 吹入空氣一邊於90¾下反應4小時,然後以固體成分濃产 成為45 mass。/。的方式添加1-甲氧基丙醇,藉此製備^ 獲得非水溶性聚合物P-1 (酸值:73 mgKOH/g,重量、,土二 分子量Mw : 10,000)的45 mass% h曱氧基_2丙醇溶^均 此外,非水溶性聚合物p-ι的重量平均分子量Mw a° 使用凝膠滲透層析法(GPC)來測定。 疋 (合成例3) -非水溶性聚合物P-29的合成- 於合成例2中,使用曱基丙烯酸二環戊酯(Fa_5i3 日立化成工業股份有限公司製造)及曱基丙烯酸代美 丙烯酸異丙酯及曱基丙烯酸來作為單體,如上述例示化: 201234617 39480pif 物所示以非水溶性聚合物P-29中的單體構成比成為4〇 : 25 : 35的莫耳比的方式變更各單體的添加量,除此以外, 利用與合成例2相同的方法來合成,獲得非水溶性聚合物 P-29的溶液(固體成分濃度= 45mass〇/0)。 ° 所付的非水溶性聚合物p_29的酸值為73 9 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為15,〇〇〇。 (合成例4) -非水溶性聚合物P-5的合成- 於合成例2中,將作為單體的甲基丙烯酸第三丁酯、 曱基丙烯酸、作為上述結構式(2)所表示的化合物的曱基 丙烯酸3,4-環氧環己酯,如上述例示化合物所示以非水溶 性聚合物P-5中的單體構成比成為45 : 2〇: 35的莫耳比的 方式變更各單體的添加量’除此以外,利用與合成例2相 同的方法來合成,獲得非水溶性聚合物p_5的溶液(固體 成分滚度=45 mass%)。 所得的非水溶性聚合物P-5的酸值為73 mgKOH/g, 重量平均分子量Mw為20,000。 (合成例5) -非水溶性聚合物P-10的合成_ 於合成例2中,將作為單體的曱基丙烯酸環己酯、曱 基丙烯酸、曱基丙烯酸縮水甘油酯,如上述例示化合物所 示以非水溶性聚合物P-10中的單體構成比成為3〇 : 3〇 : 40的莫耳比的方式變更各單體的添加量,除此以外,利用 與合成例2相同的方法來合成,獲得非水溶性聚合物p_1〇 201234617 39480pif 的溶液(固體成分濃度=45 mass%)。 所得的非水溶性聚合物p_1〇的酸值為74 2 mgK〇H/g’重量平均分子量Mw為17,000。 (合成例6) •非水溶性聚合物p_12的合成· 於合成例2中’將作為單體的甲基丙烯酸環己醋、曱 基丙作為上述結構式⑺所表示的化合物的丙稀越 3,4-環氧環己g旨,如上述例示化合物所示以非水溶性聚洽 物P 12中的單體構成比成為3〇 : % : 的莫耳比的方式 單體的添加量’除此以外,與合成例2相同试 m成’獲得非水溶性聚合物p_12的溶液(固體成分 澴度=45 mass%)。 重量溶性聚合物1^12的酸值為74mgKOH/g, 重里十句刀子量Mw為18,〇〇〇。 (合成例7) -非水溶性聚合物p_18的合成_ 醋、中’將作為單體的甲基丙埽酸二環三甲 合物所^ x f基丙烯酸縮水甘㈣,如上述例示化 外,利用i人心卜的方(蚊各單體的添加量,除此以 合物=的方法來合成,非水溶性聚 所(固體成分濃度=45_你)。 重量平合物p-18的酸值為〜gK⑽g, 刀卞量Mw為19,000 〇 52 201234617 39480pif (合成例8) -非水溶性聚合物P-20的合成胃 於合成例2中,將作為單體的曱基丙烯酸二環三甲 醋、曱、基丙稀酸、卩為上述結構式⑺所表示的化合物的 甲基丙烯酸3,4_環氧環己§|,如上述例示化合物所示以非 水溶性聚合物P_2G中的單體構成比成為4() : 3() : %的莫 耳比的方式變更各單體的添加量,除此以外,利用盘合成 例2相同的方絲合成,獲得非水溶性聚合物P.20的溶液 (固體成分濃度=45 mass%)。 所得的非水溶性聚合物p_2〇的酸值為742 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為21,_。 (製備例1) -銀奈米線水分散液(1)的製備_ ㈣末0 51 g溶解於純水50mL中製備成的石肖 向上述硝酸銀溶液中添加1㈣氨水直 制ίίί Γ以總量成為100 mL的方式添加純水, 製備添加液A。 =萄糖粉末〇.5 g以⑽mL的純水加以溶解 添加液G。 τ (十狀基-三曱細_财G.5 g以27.5 的純水加以溶解,製備添加液Η。 將添加液八20.6乱加入至三口 = 序添:水^ 夜 Β 16.5 mL,一邊於 9(TC 下以 2〇〇 rpm 攪 53 201234617 jy48Upif 將所得熱,藉此獲得銀奈米線水分散液(〗)。 吼咯啶_ (:3„水分散液⑴冷卻後’將聚乙烯基 對於銀的質量玉業股份有限公㈣造)以相 後進行離心=Λ 的方式一邊麟一邊添加,其 為止,製備銀枝導度編砂伽以下 均短ir錢液⑴,以如下方式測定平 於:,上的導電性纖維(銀奈米線)的比率。將結: 〈金屬奈米線解均短㈣度(餘) 使用穿透型電子顯微鏡(TEM,度〉 司製造,_FX),觀察3〇〇個金屬太有限公 :均值來求出金屬奈米線的平均短軸長;及、:以 〈金屬奈米線短軸長度的變動係數〉 使用穿透型電子顯微鏡(TEM,曰本 ^製造,厕-2_FX),來觀察3〇〇個 公 長度,根據其平均值來計測金屬奈米線的短轴=的= 出其標準偏差及平均值’藉此求出變動係數。a °十算 〈縱橫比為10以上的導電性纖維的比率〉 將各絲_水分舰喊,舰H 粒子分離,制1〇>發光分魏置(⑽製股 公司製造,謂-8_)來分別測定殘留 54 201234617 ΐ錢紙的銀的量,將短軸長度為5Gnm以下、且 mi命=為5 μΠ1以上的金屬奈米線作為縱橫比為10以上 、導電'纖維的比率(%)而求出。 口此=,求出導電性纖維的比率時的金屬奈米線的分離 ^用/專膜過/慮益(Millip〇re公司製造,獨孔 徑為1.0 μιη)來進行。 (製備例2) -銀奈米線水分散液(2)的製備_ 將乙^醇30 mL加入至三口燒瓶中,加熱至16〇£5(:。 八後以母刀鐘1 mL的速度添加36 mM的聚乙烯基吡咯 ,酮(PVP K-55 ’ Aldrich公司製造)、3 μΜ的乙酿丙_鐵、 6一〇咖的氣化納乙二醇溶液18乱、及24瘦的硝酸銀乙 一醇>谷液18 mL。於16〇。(:下加熱60分鐘後冷卻至室、、θ。 添加水進㈣心分離,力成純化直至料度成為5G 以下為止,製備銀奈米線水分散液(2)。 此時,所得的銀奈米線粒子為平均短軸長户為1〇5 rnn、平均妹長度為34 μπι⑽狀。所得銀奈米=水 液(2)中的銀奈米線的平均短軸長度、平均長軸長产= 轴長度的變動係數、縱橫比為1()以上的導紐纖維 米線)的比率是以與銀奈米線水分散液⑴相^不 定。將結果示於表1。 巧測 55 201234617 39480pif [表1] 銀奈米線水分 散液(1) "^·奈米、 散液(2) 哈短軸長度 平均長軸長度 變動係數 導電性纖維的比率 (nm) (μη〇 (%) (%) 18 38 81.4 77.4 105 34 79.4 75.1 (實例1 ) ^如下所述的方式,製作下述表2所示的試料⑴ 〜试料7〇.110的導電材料(1)〜導電材料(1〇)。 〈试料Ν〇.ιοί的製作〉 $上述銀奈米線水分散液(1)、與羥乙基纖維素以質 *表1中 的比率 借基^奈米線/M乙基纖維素)成為1/1的方式混合,製 備導電性組成物(1)。 於市t的雙轴延伸油技畢的厚度為 100 μιη的聚 乙二醋(ΡΕΤ)支持體的表面,使用刮刀塗佈 導電性組成物⑴,並使其乾燥,藉此形成 旱又為0.11 μιη的導電層,製成導電材料。 的溶ΐί在^的二材Λ於水/正丙醇=1/1 (體積比) 25Χ:祕k、隹 '又凊为鐘來作為接點強化處理,利用 (1C)的純水進行2次沖洗,製作試料Νο.101的導電材料 來.列射線分析褒置(SI1公司製造則 來貝^洗後的試料版⑼的導電材料⑴中的導電層 56 201234617 39480pif 的銀奈米線含量,結果為0.07 g/m2。 〈試料Ν〇·102的製作〉 -銀奈米線溶劑分散液(1)的製備、 於上述銀奈米線水分散液⑴的製備中離心分離 (cen麻㈣S:ati⑽)、純化後的報奈米線水分散液動 g中添加丙—早曱驗100 g ’進杯抓 液,接著添㈣二料曱醚· :^分離而去除上清 上清液,錄向最終沈澱物中添加丙如分離而去除 製作銀奈米線溶劑分散液⑴。—_單曱⑽100 g, f著,於試料ΝαΗΠ中,將銀奈米線水分散液⑴ 替代為上述銀奈米線溶劑分散液(1), 替代為合細1的非水溶性聚合物n 義維素 越目同的方式製作試料N〇 1〇2 使用勞光X射線分析裝置(SII公 ^ ^ 來測定試料No.102的導電材料(2) 二 ) 線含量,結果為謂一。)中料電層的銀奈米 〈試料No.103的製作〉 使試料N。··的銀奈树溶劑分散液⑴、斑下述負 =光:劑以質量比(銀奈米線/負型光阻劑的固體成分)成 的方式齡(接點強化處理),製備導電性組成物 《負型光阻劑的製備》 g、甲基丙烯酸苄酯 -黏合劑(A-1)的合成-使用曱基丙烯酸(MAA) 7.79 57 201234617 ^^Houpif 偶氮雔ϋ21 g來料構成絲物的單體成分,且使用 以該i成“ G_5 g來作為自由基聚合起始劑, 1 劑’於丙二醇單甲鍵乙酸酉旨(PGMEA)
冰、y 進行聚合反應,藉此獲得黏合劑(A_1)的PGMEA 价體成分濃度:45 mass%)。此外,聚合溫度經調 登為60C至loot。 分子量使用;疑釈參透層析法(Gpc)來測定的結果為, λ本乙婦換算的重量平均分子量(Mw)為扣,勘,分子 量分布(Mw/Mn)為2.21。 [化 12]
-負型光阻劑的製備- 將上述黏合劑(A-1) 3.80質量份(固體成分為40.0 mass%,PGMEA 溶液)、KAYARAD DPHA (日本化藥股 份有限公司製造)1.59質量份、IRGACURE379 ( Ciba
Specialty Chemicals股份有限公司製造)0.159質量份、 EHPE-3150( Daicel化學股份有限公司製造)〇. 150質量份、 Megafac F781F (DIC股份有限公司製造)0.002質量份以 及PGMEA 19.3質量份一邊攪拌一邊添加,製備負螌光阻 58 201234617 的’於市售的雙轴延伸熱固定完畢的厚度為100哗 甲酸乙二顆(ΡΕΤ)支持體的表面,使用到刀 MU佈上述導電性組成物⑴,並使其乾燥,形成 尽度為〇.〇9 μιη的導電層 對所得的2導電材料,使用高壓水銀燈i線065 mu) & OnJ/em (照度為2QmW/em2)進行曝光。將曝光後 、土板利用在純水5,_ g巾溶解有碳酸氫納5卩及碳酸納 、."g的,景’液進行噴淋顯影3。秒。喷淋壓為 0.04 MPa。 =亍30 (:的純水的喷淋丨分鐘作為接點強化處理,利用 5 C的純水沖洗2次,製作試料N。⑻的導電材料⑴。 $用榮光X射線分析裝置(SII公司製造,SEA1100) 來測定沖洗後的試料版103的導電材料⑴中的導電層 的銀奈米線含量,結果為0.G7 g/m2。 〈試料No. 1〇4的製作〉 試料No.1〇1中,使銀奈米線水分散液⑴與經乙基 纖維素以質1比(銀奈米線/紅基纖維素)成為3.6/1的 方式混合(接點強化處理),製備導電性組成物(4)。 接著,於市售的雙軸延伸熱固定完畢的厚度為100 μιη 的聚對苯二甲酸乙二g| (ρΕΤ)支持體的表面,使用到刀 塗佈機來塗佈上述導電性喊物⑷,於空氣巾利用供箱 於Π0 C下乾燥5分鐘(接點強化處理),形成厚度為〇 〇8 μιη的導電層,製作試料Νο·104的導電材料(4)。 使用螢光X射線分析裝置(SII公司製造,SEA1100) 59 201234617 j^oupif 來測定試料No.104的導電材料(4)中的導電層的銀奈米 線含量,結果為0.07 g/m2。 ' 〈試料No. 105的製作〉 試料No.101中,將銀奈米線水分散液(1)與羥乙基 纖維素以質量比(銀奈米線/羥乙基纖維素)成為2 7/1的 方式混^ (接點強化處理),製備導電性組成物(5)。 接著,於市售的雙軸延伸熱固定完畢的厚度為議阿 Ϊ = 酸乙二醋(PET)支持體的表面,使用到刀 導電性組成物(5),於空氣中利用烘箱 =:/: 點強化處理),形成厚度為〇.— 的導電層,製作試料Να1()5的導電材料。
利用螢光X射線分析裝置(SII 來測定試料Νο·1〇5的導電材料f SEA11〇〇) 線含量,結果為a〇7gnJ 4(5)中的導電層的銀奈米 〈試料No. 106的製作〉 於試料No.101中,除了將銀 代為銀奈米線水分散液⑴、^水刀政液⑴替 的方式製作試料版106的導電材料相同 〈試料No. 107的製作〉 於试料No. 102中,降了狀如士 替代為下述銀奈米線溶劑分散線㈣分散液⑴ 价麗相同的方式製作外,,與試料 •銀奈米線溶劑分散液⑺的製^7的導電材料⑺。 於銀奈来線水分散液⑺的製備中,離心分離、純化 201234617 州8Upif 後的銀奈米線水分散液100 g中添加丙二醇單曱醚100 g, 進行離心分離而去除上清液,添加丙二醇單曱醚200 g, 進行離心分離而去除上清液,然後向最終沈澱物中添加内 一醇單甲喊100 g ’製作銀奈米線溶劑分散液(2)。 〈試料No. 108的製作〉 於試料No.103中’除了將銀奈米線溶劑分散液 替代為上述銀奈米線溶劑分散液(2)以外,以與試料 Νο·1〇3相同的方式製作試料N〇 1〇8的導電材料(8)。 〈試料No.109的製作〉 於試料No.104中’除了將銀奈米線水分散液(丨)替 代為上述銀奈米線水分散液(2)以外,以與試料n〇1〇4 相同的方式製作試料Νο·109的導電材料(9)。 〈試料No. 110的製作〉 於試料No.105中’除了將銀奈米線水分散液(丨)替 代為上述銀奈米線水分散液(2)以外,以與試料No.1〇5 相同的方式製作試料No.110的導電材料(1〇)。 接著’對所製作的各導電材料,以如下所述的方式來 評價諸特性。將結果示於表1。 〈導電材料的導電層的分光吸收光譜的測定〉 使用分光光度計(JascoV-670,日本分光股份有限公 司製造)來測定所得各導電材料的導電層的分光吸收光 譜。於所得的分光吸收光譜中’波長325 nm〜390 nm的 吸收波峰為1個的情泥,表2中「吸收」的項目中記作「〇」, 於波長325 nm〜390 nm以外的波長區域具有吸收波峰者 201234617 O^HOUplf 記作「x」。 此處,將試料Νο·101〜試料No.106的測定結果示於 圖1。另外,雖省略圖示,但試料No.107〜試料No.110 疋與试料No. 106相同的結果。此外’圖1中,將波長325 nm〜700 nm的範圍的吸收波峰的最大吸光度規格化為 1.0 ° 〈比(A/B)及比(χ/Α)的測定〉 根據各導電材料的導電層的分光吸收光譜,求出波長 325 nm〜390 nm下的峰頂吸光度A、與800 nm下的吸光 度B的比(A/B)。此處,於325 nm〜390 nm的波長區域 並無吸收波峰的情況,不進行該計算。 另外’根據各導電材料的導電層中的銀含量X g/m2、 與各導電材料的導電層的分光吸收光譜中的波長325 nm 〜390nm下的峰頂吸光度A,來求出比(χ/Α)。此處於 325 nm〜390 nm的波長區域並無吸收波峰的情況,不進行 該計算。
此外,此處的峰頂吸光度八及8〇〇 nm下的吸光度B 為實測值。 ^ 〈 325 nm〜390 nm下的吸收波峰的半寬度〉 所謂所得各導電材料的導電層的波長325 nm〜390 nm下的吸收波峰的半寬度,是如圖2所示,於導電層的分 光吸收光譜(圖2中,以試料No.101為代表來表示)中, 首先’使波長600 nm〜800 nm的範圍的吸收光譜近 直線’將其作為基線。將延魏基線而與自吸收峰頂下降 62 201234617 的垂線的交點作為基準位置。然後,將於吸收波峰的高度 與上述基準位置的高度的一半值的位置水平切割吸收波峰 時的寬度(nm)所示的值作為半寬度。 〈導電材料的總可見光穿透率的測定〉 使用Guardner公司製造的Haze-Gard Plus來測定所得 的各導電材料的總可見光穿透率。 〈導電材料的表面電阻的測定〉 使用表面電阻計(三菱化學股份有限公司製造, Loresta-GP MCP-T600 )來測定所得各導電材料的表面電阻 值。 〈導電材料的霧度值的測定〉 使用Guardner公司製造的Haze-Gard Plus來測定所得 各導電材料的霧度值。 〈導電材料的耐久性的評價〉 進行濕熱經時試驗來作為耐久性的評價。將所得的各 導電材料在溫度8(TC、濕度85%RH下經過250小時後, 使用Loresta-GP MCP-T600 (三菱化學股份有限公司製 造)’測定表面電阻(Ω/口),由下述式來求出電阻變化率, 並以下述基準評價。 電阻變化率(%) =[R1 (經時後表面電阻)/R0 (經 時前表面電阻)]xl〇〇 [評價基準] 63 201234617 「1」:電阻變化率為300%以上,是實用上存在問題 的水準。 「2」:電阻變化率小於300%且為200%以上,是實用 上存在問題的水準。 「3」:電阻變化率小於200%且為150%以上,是實用 上存在問題的水準。 「4」:電阻變化率小於ISO%且為U〇%以上,是實用 上不存在問題的水準。 「5」:電阻變化率小於11〇〇/〇,是實用上不存在問題 的水準。 〈可撓性〉 以所得各導電材料的賦予有導電層的面為外侧,捲繞 於直徑為9mm的金屬棒上,靜置15秒。利用L〇resta Gp MCP-T·(三菱化學股份有限公钱造)來測定捲繞前 後的各樣的表面電阻,由下述式求出電阻變化率,並以 下述基準評價。此外,電_化率的數字越Α 性赭福·里。 4 I J仇 面電阻)Χ100 ^且^率(%)=(捲繞後的表面電阻/捲繞前的表 [評價基準] 的水準 1。」:電阻變化率為·%以上,是實用上存在問題 64 201234617 ^y^oupif 「2」:電阻變化率小於300%且為150%以上,是實用 上存在問題的水準。 「3」:電阻變化率小於150%且為130%以上,是實用 上不存在問題的水準。 「4」:電阻變化率小於13〇%且為115%以上,是實用 上不存在問題的水準。 「5」:電阻變化率小於U5%,是實用上不存在問題 的水準。 65 201234617 鬥一·(N<】 $ (ν/χί (9/¥)玉 (¾} XOW+硪 S 目 0000 ν^·¥ 咳Mi# •OM实紱 5ΤΒΦ4 srB^-4 srxl--4 ss
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UO 10 60Ό 一寸 ε寸 卜In 99 ο ο o o r r
SI εοι 寸01
SI 901 § 801 601
Oil 201234617 jynoupif [表 2-2] 試料No. 表面電阻 (Ω/α) 穿透率 (%) 霧度值 (%) 耐久性 可撓性 . 備註 101 54 87 1.8 4 5 本發明 102 60 88 1.7 4 5 本發明 103 64 89 1 1.9 4 4 本發明 104 62 88 2.1 4 4 105 66 88 2.1 4 3 本系厂 106 88 88 ~~~ 3.9 1 2 2 ] 比輕你| 107 92 89 3.8 2 2 比較例 108 114 88 3.8 2 1 比牵交你丨 109 102 86 4.2 1 2 比較例 110 106 86 4.1 2 2 厂比較例一 於試料No.l〇2中,除了將非水溶性聚合物(丨)(非水 溶性聚合物P-26)分別替代為合成例2〜合成例8的非水 溶性聚合物P-1、非水溶性聚合物p_29、非水溶性聚合物 P-5、非水溶性聚合物ρ·10、非水溶性聚合物p_12、非水 溶性聚合物P-18以及非水溶性聚合物p-20以外,以與試 料No.102相同的方式來製作導電材料。對於所得的各導電 材料’以與實例1相同的方式進行評價,結果可知,任— 者均為導電層的分光吸收光譜中的325 nm〜390 nm的吸 收波峰為—個,且具備與試料No.102相同水準的良好的表 面電阻、穿透率、霧度值、耐久性以及可撓性。 (實例2) •觸控面板的製作_ 使用利用試料Ν〇.1(Π的導電材料來製作的觸控面 板的情況可知,可製作由於穿透率提高而視認性優異,】 67 201234617 由於導電性提高而對於利用空手、戴手套的手、指示用具 中至少一種的文字等的輸入或者晝面操作而言響應性優異 的觸控面板。此外,所謂觸控面板,包括所謂觸控感測器 及觸控板。 製作觸控面板時,是使用『最新觸控面板技術』(2009 年7月6日發行,Techno Times股份有限公司),三谷雄二 1修’觸控面板的技術與開發」,CMC出版(2004,12 ); FPD International 2009 Forum T-11 講演教科書,赛普拉斯 半導體公司(Cypress Semiconductor Corporation)應用註 解AN2292 4中記載的公知方法。 (實例3) 〈積體型太陽電池的製作〉 -非日日太陽電池(超直(SUper straight)型)的製作_ 於玻璃基板上形成5式料No.101的導電材料。於該導雷 材料的上部利用電聚CVD法形成厚度⑽15nm_型, 於上述P型的上部形成厚度約為350 nm的i型,於上述i 型的上部形成厚度約為3〇 ηπ^η型非晶石夕於上述η型 非晶石夕的上部形成厚度為2Gnm的添加有鎵的氧化辞層作 為背面反射電極’且於上述添加有鎵的氧化辞層的上部形 成厚度為2GGnm的銀層,製作積體型太陽電池。 (實例4) 〈積體型太陽電池的製作〉 -CIGS太陽電池(基片型)的製作_ 於玻璃基板上’利用直流磁控賴法形成厚度為500 68 201234617 nm左右的㈣極,於上述電極的上部利用真空蒸鍵 m \2· Vm #黃銅礦系〆導體材料即 ^ C^o,Ga〇,)Se2 » ^ ^ ί成厚度約為5G⑽的硫_ _,且於 上述硫化録薄膜的上部形成 、 積體型太陽電池。K枓Νο·ΗΠ的導電材料,製作 〈太陽電池特性(轉換效率)的評價〉 的模乍的各太陽電池照射AMi.5、iGGmw/啦2 測定太陽電池特性議效率)。將結果 [表3] ------ — - --- —___實例3 ---實例4 —換效率(%) 10 11 [產業上之可利用性] 器用的導電材料可廣泛用於例如:觸控面板、顯示 颟-二靜電、電磁屏蔽、有機EL顯示器用電極、益機EL 用=、電子紙、可撓性顯示器用電極、可撓性顯 【圖SC二、太陽電池、其他的各種裝置等。 粗由f ^疋實例1的試料N〇.101〜試料Να1〇6的導電材 料t的導電層的分光吸收光譜。 ,2是用以對波長325 nm〜39〇 nm下的吸收波峰的 干見度的定義進行說明的圖式。 69 201234617 圖3是表示觸控面板的一例的概略剖面圖。 圖4是表示觸控面板的另一例的概略說明圖。 圖5是表示圖4所示的觸控面板中的導電膜的配置例 的概略平面圖。 圖6是表示觸控面板的進而另一例的概略剖面圖。 【主要元件符號說明】 10、 20、30 :觸控面板 11、 21、31 :透明基板 12、 13、22、23、32、33 :透明導電體 14、17 :保護膜 15 :中間保護膜 16 :防眩膜 18 :電極端子 24 :絕緣層 25 :絕緣覆蓋層 34 :空氣層 35 :透明膜 間隔件 36
Claims (1)
- 201234617 七、申請專利範圍: 1‘-種導電材料’包括含有導電性纖維的導電層,其 特徵在於: 上述導電層的分光吸收光譜中,325 nm〜390 nm的吸 收波峰為1個。 2. 如申凊專利範圍第i項所述之導電材料,其中Μ1 2 3 4 nm〜390 nm的吸收波峰的半寬度為1〇〇nm以下; 3. 如申凊專利範圍第2項所述之導電材料,其中325 nm〜390nm的吸收波峰的半寬度為2〇nm〜7〇nm'。 4. 如申凊專利範圍第1項所述之導電材料,其中導電 層的刀光吸收光譜中’ 325 nm〜390 nm的峰頂吸光度a、 與800mn的吸光度B的比(A/B)為15以上。 71 1 ·如申請專利範圍第1項所述之導電材料,其中導電 層中的導電性纖維以外的成分相對於導電性纖維的質量比 為0.1〜5。 2 . 如申請專利範圍第1項所述之導電材料,其中導電 性纖維為金屬奈米線。 3 7. 如申請專利範圍第6項所述之導電材料,其中金屬 奈米線包含銀以及銀與銀以外的金屬的合金中的任一種。 4 . 如申請專利範圍第7項所述之導電材料,其中導電 層中的銀含量X g/m2、與導電層的分光吸收光譜中的325 nm〜390nm的峰頂吸光度A的比(χ/Α)為〇4以上。 9. 如申請專利範圍第6項所述之導電材料,其中金屬 奈米線的平均短軸長度為5〇 nm以下,平均長軸長度為2 201234617 μηι以上0 10. 如申請專利範圍第1項所述之導電材料,其中導 電層中的總可見光穿透率為85%以上。 11. 如申請專利範圍第1項所述之導電材料,其中導 電層中的表面電阻為0.1 Ω/□〜5,000 Ω/ι=ι。 12. 如申請專利範圍第1項所述之導電材料,其中導 電層經圖案化。 13. —種觸控面板,使用導電材料,其中該導電材料 包括含有導電性纖維的導電層,且上述導電層的分光吸收 光譜中,325 nm〜390 nm的吸收波峰為1個。 14. 一種太陽電池,使用導電材料,其中該導電材料 包括含有導電性纖維的導電層,且上述導電層的分光吸收 光譜中,325 nm〜390 nm的吸收波峰為1個。 72
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