TW201210968A - Refractory block and glass furnace - Google Patents

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TW201210968A
TW201210968A TW100121693A TW100121693A TW201210968A TW 201210968 A TW201210968 A TW 201210968A TW 100121693 A TW100121693 A TW 100121693A TW 100121693 A TW100121693 A TW 100121693A TW 201210968 A TW201210968 A TW 201210968A
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Michel Gaubil
Ludovic Massard
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Saint Gobain Ct Recherches
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Description

201210968 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種熔融AZS(礬土 ·氧化鍅-矽石）耐火製 品° 【先前技術】 在耐火製品之中，已區別熟知用於構成玻璃熔爐的熔融 製品及燒結製品》 不同於燒結製品，熔融製品通常包含結合結晶顆粒之晶 粒間的玻化相。因此，由燒結製品及熔融製品所產生的問 題及解決問題所採取的技術方法一般係不同的。因而，為 製造燒結製品所發展之組合物基本上不能用於製造熔融製 品，反之亦然。 熔融製品（經常稱為電熔製品）係藉由在電弧爐中熔化適 當批次材料之混合物或藉由任何其他適合用於該類製品的 技術而獲得。然後，熔料在模子中鑄造且所獲得之產物經 歷一控制冷卻循環》 在熔融製品之中，主要包括礬土（Al2〇3)、氧化锆（Zr〇2) 及矽石（Si〇2)之AZS電熔製品已為人所知數十年。專利us_ A-2 438 552描述首次對這類製品所做之一種改良。作者建 議添加Na2〇 (1-2.2%)及Mg〇/Ca〇 (〇2〇8%)以解決包括小 於70。/。Αία”從14至4〇% Zr〇2及從9至12% si〇2之產品相 關可行性之問題。 EP 0 939 065 B1建議藉由添加b2〇3、p2〇5及至少一種選 自Sn02、ZnO、CuC^Mn〇2之群的氧化物減少包含2〇至 156974.doc 201210968 59%氧化锆之AZS製品的滲出程度。添加慣用起始材料中 不以雜質存在之該類氧化物導致生產成本過高並可能帶來 著色的問題。 FR 2 875 497建議藉由選擇化學分析使得Zr〇2: 15.5至 * 22%，Si02: 10.5 至 15%及 Na20+K20+Li20: 1.0至 2.5%，尤 • 其Α1203/Ζγ02重量比等於或高於2.9，及如果Si02/ (NazO+KzO+LbO)重量比高於7及/或小於9來減少AZS製品 之滲出程度。 法國申請案FR 08 58914或申請案WO 2010/073 195建議 藉由添加Y203而使化學分析之Zr02: 30至46%，Si02: 10至 16%及Na2〇+K20: 〇_5至5%來改良抗腐姓性。 在所有根據此等申請案之發明的實例中（實例4至10)， Si02/(Na20+K20+B203)<5*Y203。相反地，除實例 η 之 外，沒有一個滿足標準 Si02/(Na20+K20+B203)25*Y203 之 實例符合該類申請案之發明。 如今由Saint-Gobain SEFPRO所出售之AZS製品，比如 ER-1681、ER-1685 及 ER-1711 包含 45 至 50% Al2〇3，32 至 41〇/〇 Zr02，12至 16% Si02及約 1% Na20。ER-2001 SLX 包含 ， 約 68% Al2〇3, 17% Zr02, 13% Si02及 1.7% Na20。 . 該類製品係適合用於製造玻璃熔爐。更特定言之，當前 可購得之AZS製品主要係用於與玻璃熔料接觸的區域及用 於玻璃熔爐之上部構造中。 儘管此等製品係有效的，但始終需改良控制玻璃熔爐及 玻璃品量的條件。 156974.doc 201210968 特定言之，對於組成玻璃熔爐容器之AZS熔融製品塊， 重要的是限定工作溫度下之滲出問題。 因此’需要一種具有優良抗玻璃熔料腐蝕性及在工作溫 度下不會發生任何玻璃熔爐容器滲出問題的AZS熔融製 品。 本發明的目的在於滿足該需要。 【發明内容】 更特疋s之，本發明係關於一種包括下列化學組成之溶 融对火製品，以下組成係以基於氧化物之重量百分比表示 且總共為100% :
Zr02: 30-50% ；
Si02: 8-16% ； A1203: 1〇〇〇/0 之餘額； Y2O3之50/ΖγΟ2及 y2〇3s5〇/0 ;
Na20+K20+B2〇3>〇.2〇/〇A Si02/(Na20+K20+B203)>5*Y203 ；
CaO: <0.5% ； 其他氧化物種類：$ 1 5%。 如下文更加詳細的敘述般，此製品具有優良的抗玻璃熔 料腐蝕性及在工作溫度下不會發生任何玻璃熔爐容器滲出 的問題。 根據本發明之製品可以進一步具有下列可選特性中之一 或多個： -ΖΓ〇232% ’ 或 Zr〇235%，及 / 或 Zr〇<45%，或 Ζγ〇2<42% ； 156974.doc 201210968 -Si022l〇%，或 Si〇2>ll%及/或81〇2$150/〇; -A12〇b>38% » 或 Al2〇3之40% 及 / 或 A12〇3S52°/〇 ’ 或 A12〇3<50°/〇 ； -Y2〇3含量高於60/ZrO2，或高於70/ZrO2 ; -Y2O3含量等於或高於1.2%，或等於或高於1.5°/。，或等 於或高於2.0%，或等於或高於2.5%，或等於戒高於 2.7% ； -Y2〇3含量低於或等於4.5%，或低於或等於4.0% ; -Na20+K20+B203含量高於0.3%，高於0.4%，或高於 0.5°/。及/或低於4.0°/。，低於3.0%，低於2.5%，低於 2.0%，低於1.5%，或低於1.2%，或低於1.1%，或低於 1.0%，低於0.9%，低於 0.8% ; -Na20含量高於〇.3。/0，高於0.4%，或高於0.5%，及/或 低於4.0%，低於3.0%，低於2.5%，低於2.0%，低於 1.5% ’或低於1 _2。/0，或低於1 1 %，或低於1 〇%，低於 0.9%，低於 0.8% ; _ Si02/Na20重量比高於5.3*y2〇3，或高於5 5*γ2〇3，或 南於 5.7*Y203，或高於 6*γ2〇3; -SiOVNkO重量比高於u，或高於12，或高於13，或高 於14，或高於15 ; 其他氧化物種類"為雜質； -製品呈塊狀。 在一較佳實施例中：
Zr02:32-45% ;及 156974.doc 201210968
SiO2:10-15% ;及 Al2〇3:40-5〇% ;及 Υ2〇3:2·2-4.〇〇/0 ;及 Na2O:0.4-l ,2% 〇 本發明進步係關於一種製造根據本發明之耐火製品的 方法，其包括下列連續步驟： a) 混合批次材料以形成起始批次， b) 將該起始批次熔化直到獲得一熔料， c) 經控制冷卻，將該熔料鑄造並固化以獲得熔融耐火製 品，該方法之特徵在於選擇該批次材料，以便使該熔融 耐火製品具有與根據本發明製品一致的組成。 本發明進一步係關於一種玻璃熔爐，其包括根據本發明 之製品，特定言之係藉由本發明方法製造或可製造的產 °°尤其係在该製品容易與玻璃熔料或玻璃融化釋放的氣 體接觸之熔爐區域中，及特定言之在上部構造（爐冠）中。 【實施方式】 定義 一般言之，術語「熔融製品」、「熔融及鑄造產品」或 「經熔化獲得」意指經由冷卻熔料完全固化而獲得之視需 要經退火的固態產物。「熔料」係為保持其形狀必須限定 在谷器中之物質。表觀上為液體之熔料可包含固體部分， 但其量不足以構成該物質。 根據本發明之製品可包含自然存在於氧化銼源中之二氧 化铪Hf〇2。其在根據本發明製品中之重量含量為低於或等 156974.doc 201210968 於二，-般低於或等於2%。「Zr〇2」通常意指氧化結及 彼等从量之二氧化給。Hf〇2因此未包括在「其他氧化物種 類」内。 雜質」意指必定會隨批次材料引入或由與該類組分反 應而引起之不可避免的組分。特定言之，已知鐵及欽之氧 Γ?有害且其含量必須限制於隨批次材料作為雜質引入的 微置較佳而各，Fe2〇3+Ti〇2之重量含量係小於U%。 在包括組分之重量百分比之間之比率(無單爛如 2〇+K2〇+B2〇3))及另一組分之含量（以重量百分比 的式中’該關係純粹為數學性以約束組成 σ二的式了樣適用於包括含量的倒數(5。卿 除非另有朗，㈣本文敘述巾 化物之重量百分比。 $百刀比為基於氧 詳細說明 造根據本發明之製品可藉由遵循如下所述步驟〇至〇)而製 a) 混合批次㈣以形成起始批次， b) 將該起始批切化直到獲得熔料， 以獲得根據本發明 c) 經由控制冷卻將該溶料鑄造並固化 之耐火製品。 明在步叫中，決定批次材料以保證成品之組成符合本發 氧化紀必需存在於本發明之製品中，但其含量不能超過 J56974.doc 201210968 5% ’否則有降低可行性的風險。 專於或尚於50/Zr〇2之Y2〇3含量對獲得優良的抗玻璃溶 料腐触性是必要的。 納及/或鉀及/或氧化硼之存在對賦予玻化相適當物理及 化學性質是必要的。然而，Na2〇+K2〇+B2〇3含量不能超過 使得Si02/(Na20+K20+B203)》5*Y2〇3之值，否則在玻璃熔 爐的工作溫度下，玻化相容易在製品表面上流動，從而損 失其黏性及其抗腐蝕性《在一個實施例中，Κ2〇及/或 僅以雜質形式存在。 氧化鈣存在於本發明之製品中為有害的，因為其容易在 玻化相中產生鋁酸鈣晶體。該類晶體之存在可能致使製品 破裂。此外’極高Ca◦含量可導致氧化結晶體溶解，降低 製品之抗腐蝕性。因此，CaO含量不可超過〇.5%。 在步驟b)中，熔化較佳係藉由相當長電弧之組合作用實 施，其不會導致還原及促進製品再次氧化之混合。 為將具有金屬外觀之節結的形成減至最小及為預防最故 產品中形成***或裂縫，以在氧化條件下進行熔化為佳。 較佳係使用描述在法國專利i 2〇8 577及其增補案7测 及823 10中之長弧炼化製程。 該方法在於則-在進料及與該進料分離之至少叫I 極之間向上射入電弧之電弧爐及調節電弧長度以使其¥ 作用減至最小，同時藉由電弧本身的作用，或藉由向, ，入氧化氣體(例如空氣或氧氣)，乃至藉由朝炫料添力, 虱釋放物質(比如^氧化物)混合該熔肖，以在熔料上2 156974.doc •10· 201210968 持一氧化氛圍。 在步驟中C)中，溶料較佳係在適合用於製造模塊之模子 中鑄造。冷卻較佳係在每小時約lot之下降溫度速率下進 行0 如果起始批次之組合物可以用來獲得與根據本發明之製 品一致之組成的產品，就可以使用任何用於製造待應用於 玻璃熔爐中之AZS熔融製品的慣用方法。 根據本發明之製品可以全部或部份由模塊組成。 特定言之，模塊可以具有超過10公斤、超過2〇公斤，或 甚至多於50公斤、多於150公斤、多於3〇〇公斤或甚至多 於900公斤及/或小於2噸的質量。特定言之，其可以具^ 約1噸的質量。 八 模塊的形狀無限定。 模塊可具有至少15〇毫米、較佳至少2〇〇毫米，或甚至至 少400毫米、或甚至至少600毫米，或甚至至少8〇〇毫来、 或甚至至少1000毫米，或甚至至少16〇〇毫米之至少一維 (厚度、長度或寬度）^ 在-有利的實施例中，模塊之厚度、長度及寬度至少 150毫米，或甚至至少200毫米、或甚至至少3〇〇毫米或 甚至至少400毫米。 狀 亦可使用呈薄製品形式，換言之具有5〇及15〇毫米之間 :厚度、特定言之低於120毫米之厚度，或甚至低於1〇〇毫 :、之厚度之根據本發明製品。特定言之，其可以呈平板 156974.doc 201210968 較佳而言’模塊或平板形成部份或構成熔爐，尤其係玻 璃熔爐之爐壁或爐膛。 實例 提供下列非限制性實例以說明本發明。 在該類實例中，已經使用下列批次材料： -經Soci0t6 Europ0enne des Produits R0fractaires出售之氧 化結CC10，其按重量計平均主要包含98 5% Zr〇2、〇 5% Si02及 0.2% Na20， -包含33%矽石之結砂， -經Pechiney出售及平均包含99·4% ΑΙΑ3之類型从料的 礬土， -包含58.5% Na20之碳酸納， -具有純度超過99°/。之氧化釔。 產品係藉由慣用電弧爐熔化製程所製成，然後鑄造以獲 得規格為200x400x150立方釐米的模塊。 表1列出所獲得製品的化學分析；這是平均化學分析， 以重量百分比提供。實例9進一步包括2.1重量％之氧化硼 (1〇3);礬土 AGO3及構成100%之餘額的雜質。對於其他 實例’礬土 Al2〇3及雜質構成1〇0%之餘額。 滲出抗性之評估（測試A) 製成模塊之樣本係採用具有100釐米之長度及24釐米之 直徑的圓柱體狀，然後加熱至1550。(：。藉由相機觀察樣本 之行為並記錄相當於玻化相在樣本表面上之起始流動的溫 度。此溫度係以。C列於表1中。 156974.doc •12- 201210968 表1
與實例1至3比較’本發明之實例4至7清楚地表示Si〇2及 (Na2〇+B2〇3)之間之重量比的作用。事實上，當該比率升 至超過5倍之氧化釔含量時，玻化相於樣本表面上起始流 動之溫度顯著地增加。 比較實例8與實例1〇、實例丨〗或實例4顯示當該比率低於 5倍之氧化釔含量時，該溫度下降。 比較實例9與實例7或實例6亦說明該比率對該溫度的影 響〇 實例1在測試A中顯示令人非常滿意的溫度，但低於本發 明製品之抗腐触性。 明顯而S，轉明不限於以說明性及非限制性實例所描 述及提供之實施例。 特定言之’根據本發明之製品不限於特定的形狀或尺 寸’也不限於玻璃熔爐之應用。 156974.doc -13·

Claims (1)

  1. 201210968 七、申請專利範圍： 1. 一種包括下列化學組成之熔融耐火製品，以下組成係以 基於氧化物之重量百分比表示且總共為100% : ZrO2:30-50% ； ， Si02:8-16% ； , ai2o3:ioo% 之餘額； Y2O3250/ZrO2及 Y2〇3S5〇/〇 ; Na2O+K2O+B2O3》0.2%及Si02/(Na20+K20+B203)>5*Y203 ; CaO:<0.5% ； 其他氧化物種類：SI .5%。 2. 如先前請求項之製品，其中該氧化釔含量係高於比率 60/ZrO2 。 3 ·如先則請求項中任一項之製品，其中該氧化記含量係高 於比率70/Zr〇2。 4. 如先前請求項中任一項之製品，其中鹼性氧化物之總含 量 Na20+K20+B203係低於 1.5%。 5. 如請求項4之製品，其中鹼性氧化物之總含量 Na20+K20+B2〇3係低於} 1〇/〇。 • 6.如先前請求項中任一項之製品，其中8102爪&20上5.5*丫2〇3。 ，7·如先前請求項中任一項之製品，其中Si02/Na20之重量比 率係高於12。 8.如先刖5青求項中任一項之製品，其中氧化鍅含量係高於 32%及/或矽石含量係高於1〇%及/或礬土含量係高於38% 及/或氧化釔含量係高於2.0%及/或鹼性氧化物之總含量 I56974.doc 201210968 Na20+K20+B203係高於 0.3%。 9_如先前請求項中任一項之製品，其中氧化锆含量係低於 45%及/或矽石含量係低於15%及/或礬土含量係低於52〇/〇 及/或氧化纪含量係低於4 · 5 %及/或驗性氧化物之含量 Na20+K20+B2〇3係低於 ι .20/〇。 1 0.如先前請求項中任一項之製品，其中 Zr〇2:32-45% ;及 Si〇2:l〇-15% ;及 A12〇3:40-5〇〇/〇 ;及 Υ203:2·2-4·〇〇/〇 ;及 Na2O:0.4-1.2%。 11.如先前請求項中任一項之劁0 盆 ή心取σσ，具係呈具有超過丨〇 kg質 量的塊狀。 12· 一種^㈣爐’其包括如先前請求項中任-項之製品。 13·如先月j -月求項之熔爐’其中該製品係置於易於與玻璃熔 料或玻璃熔化所釋放之氣體接觸的熔爐區域中。 156974.doc 201210968 四、 指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 156974.doc
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105339323A (zh) * 2013-06-26 2016-02-17 旭硝子株式会社 氧化锡质不定形耐火物用粉体组合物、氧化锡质不定形耐火物的制造方法、玻璃熔窑及废弃物熔窑
WO2016068111A1 (ja) * 2014-10-31 2016-05-06 旭硝子株式会社 アルミナ・ジルコニア・シリカ質溶融鋳造耐火物、ガラス溶融窯、およびガラス板の製造方法
WO2017115698A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 旭硝子株式会社 アルミナ・ジルコニア・シリカ質耐火物、ガラス溶融窯、およびガラス板の製造方法
EP3453689B1 (en) * 2017-09-08 2020-08-26 AGC Ceramics Co., Ltd. High-zirconia electrocast refractory and method for manufacturing the same
FR3075783B1 (fr) 2017-12-21 2019-12-06 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Piece a nez
FR3140879A1 (fr) 2022-10-14 2024-04-19 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen PRODUIT REFRACTAIRE Alumine-Zircone-Silice
FR3140880A1 (fr) 2022-10-14 2024-04-19 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen PRODUIT REFRACTAIRE Alumine-Zircone-Silice

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR858914A (fr) 1939-08-09 1940-12-06 Procédé et machine destinés à la fabrication continue de plaques de construction ondulées
US2438552A (en) * 1940-10-14 1948-03-30 Corhart Refractories Co Cast refractory product
FR1208577A (fr) 1958-07-07 1960-02-24 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux
JPH0747506B2 (ja) * 1991-01-16 1995-05-24 日本研磨材工業株式会社 スライディングノズル用耐火材料およびその製造方法
EP0939065B1 (en) 1998-02-26 2002-05-15 Asahi Glass Company Ltd. Fused-cast alumina-zirconia-silica refractory and glass melting furnace employing it
JP4297543B2 (ja) * 1998-02-26 2009-07-15 Ａｇｃセラミックス株式会社 アルミナ・ジルコニア・シリカ質溶融鋳造耐火物およびそれを使用したガラス溶融窯
FR2836682B1 (fr) * 2002-03-01 2005-01-28 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
FR2859203B1 (fr) * 2003-09-01 2006-02-10 Saint Gobain Ct Recherches Piece crue destinee a la fabrication d'un produit refractaire fritte presentant un comportement au bullage ameliore
FR2875497B1 (fr) * 2004-09-20 2006-12-08 Saint Gobain Ct Recherches Produits azs a exsudation reduite
JP2007153713A (ja) * 2005-12-08 2007-06-21 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ガラス製造用装置
JP4673275B2 (ja) * 2006-09-13 2011-04-20 田中貴金属工業株式会社 フュージョンダウンドロー法による板ガラスの製造方法
CN101925558B (zh) * 2008-01-30 2013-06-19 黑崎播磨株式会社 氧化锆莫来石耐火原料及板砖
FR2940276B1 (fr) * 2008-12-22 2011-02-04 Saint Gobain Ct Recherches Bloc refractaire et four de fusion de verre

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