TW201107291A - Sterically hindered amine stabilizers - Google Patents

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Kai-Uwe Schoening
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Basf Se
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Description

201107291 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有至少兩個鹼度不同之氮原子之受阻胺 化合物。一部分在N原子上經烷氧基部分取代，另一部分 在N原子上經羥基-烷基部分取代。此等物質尤其有效地穩 定聚合物，尤其熱塑性聚烯烴，以防氧化、熱及光化輻射 之有害作用。該等化合物亦尤其有效地穩定酸催化及室溫 硬化之塗料系統。 【先前技術】 習知HALS(N-H)因具有鹼性二級環氮原子而不適用於某 些應用。實例為酸催化之交聯聚合物或室溫硬化之塗料。 【發明内容】 本發明藉由提供新穎NOR HALS化合物來解決此問題， 該等化合物組合羥基-烷基-HALS與N-烷氧基HALS之優 點，使其活性氮密度顯著高於現行技術且另外HALS環氮 原子之驗度降低。 所製備之化合物可用作塑膠、塗料及家庭與個人護理應 用之穩定劑。 本發明化合物因其鹼度低而在穩定聚烯烴及汽車塗料組 合物方面尤其有價值，其中鹼性較大之受阻胺穩定劑之活 性因穩定劑與聚合物基質或硬化該等基質所需之酸催化劑 相互作用而顯著降低。 本發明化合物對之有效之聚烯烴組合物之實例包括：阻 燃聚烯烴，其中由豳化阻燃劑分解而得之酸性殘餘物使不 148288.doc 201107291 具有ν-or基團之受阻胺失活；溫室膜及農用覆蓋膜，其 中由農藥或二氧化硫處理而得之酸性殘餘物干擾「正常」 受阻胺穩定劑之活性；及熱塑性聚烯烴，其中色素可能與 驗性受阻胺穩定劑相互作用。本發明化合物對之有效之塗 料組合物之實例包括三聚氰胺交聯之熱固性丙烯酸系樹 脂，該等樹脂使用與鹼性受阻胺穩定劑相互作用之強酸來 硬化。本發明化合物亦有效用於使用異氰酸酯交聯劑之丙 烯酸系醇酸或聚酯樹脂及使用羧酸、酸酐或胺交聯劑之環 氧樹脂。 因此，本發明化合物宜用於亦含有共穩定劑、阻燃劑 (例如參（3 -漠-2,2-雙（溴甲基）丙基）碟酸醋、十漠二苯鱗、 伸乙基雙-(四溴鄰苯二甲醯亞胺）或伸乙基雙_(二溴-降冰片 院二甲醯亞胺））、催化劑(例如，如曱苯磺酸之酸、金屬乾 燥劑或胺）、填充劑、脂肪酸鹽（例如硬脂酸鈣）之組合物， 或用於農藥及/或含硫之酸及或金屬離子（例如鐵）接觸所穩 定聚合物之農業應用。 本發明之一態樣為式（I)化合物，
Gi、G2、G3及G4獨立地為具有i至4個碳原子之烷基，或 148288.doc 201107291
Gi與G2及/或G3與G4 —起為伸戊基；
Rioi及Ri〇2獨立地為氫或院基；且 Q為式（II)、（III)、（IV)或（V)之基團
Ri〇3&R1Q4獨立地為-CrC!2環烷基iCj-Cu烷基，其未經 取代或經鹵素、硝基或-C(0)H取代；
Ri〇5為氫、乙基或曱基； Ει為直键或分支鍵C1-C24烧基' C2-C18稀基、C2-C18；^i· 基、C3-Ci2環烧基、C5-Ci2環稀基、苯基、萘基或〇7-(2：15笨 基烷基，其各自可未經取代或經1至3個OH基團取代；或 Ei為經N02、POR·或NHR·取代之C2-C24烷基，其中R，為 烷基； *指示連接點；且 **指示與1或2個含有總共1-5〇〇個碳原子及視情況存在 之1-200個雜原子之有機殘基的連接點。 舉例而言，化合物具有式（I')
4 Q (I，) 148288.doc 201107291 其中A為形成ί哀狀或雜環5員、6員或7員環所需之二價基 團，其未經取代或經-OH、=0取代或經丨或2個含有總共^ 500個碳原子及視情況存在之丨^⑽個雜原子之有機殘基取 代。 較佳為具有式1至16之化合物，
148288.doc 201107291
1〇\
N—(CH«)——HN y q N 、)一R9
Q (11)
n1 \ 148288.doc (12)、 201107291
N-(CH2) .g5 ，G4 g ^ 'G3 Gf Ri〇r*^ Ric
g4 Q "'llR'7 (15) (16) 其中
Gl G2 G3、G4、Ri 〇 1、R 丨 〇2、Rl03、Rl 04、Ri 05 及 Q 如 技術方案1中所定義， g5為氫或曱基；
Ri〇6為氫、具有1至12個碳原子之烷基或具有2至12個碳 原子之烯基； 在各式中 m為0或1 ;
Ri為氫、經基或經曱基； R2為氫、具有1至12個碳原子之炫 況基或具有2至〗2個碳原 I48288.doc 201107291 子之稀基； η為1至4 ; 當η為1時， R3為具有1至1 8個碳原子之烷基、具有4至丨8個碳原子之 烧氧羰基伸烷基羰基、具有2至18個碳原子之烯基、縮水 甘油基、2,3-一髮丙基、經2-羥基或2-(經曱基）取代之具有 3至12個碳原子且間雜有氧之烷基、含有2至18個碳原子之 脂族或不飽和脂族羧酸或胺基甲酸之醯基、含有7至12個 碳原子之環脂族羧酸或胺基甲酸之醯基或含有7至15個碳 原子之芳族酸之醯基； 當η為2時， R3為具有2至18個碳原子之伸烷基、含有2至18個碳原子 之脂族或不飽和脂族二羧酸或二胺基甲酸之二價醯基、含 有7至12個碳原子之環脂族二羧酸或二胺基曱酸之二價醯 基、或含有8至15個碳原子之芳族二羧酸之二價醯基； 當η為3時， R3為含有6-18個碳原子之脂族、不飽和脂族或環脂族三 羧酸或二胺基曱酸之三價醯基，或含有9_18個碳原子之芳 族三鲮酸或三胺基甲酸之三價醯基，或R3為含有12_24 = 碳原子之三聚氰酸之參（烷基胺基甲酸）衍生物的三價醯 基’諸如1，3,5-參[6-羧基胺基己基]_2,4,6_三側氧基一 嗪； — 當η為4時， R3為脂族或不飽和脂族四羧酸之四價醯基，.或&為含有 148288.doc 201107291 10至18個&原子之芳族四it酸之四價酿基； p為1至3， R4為氮具有1至18個碳原子之炫基或具有2至6個碳原 子之醯基； “ 當p為1時， h為氫、具有1至18個碳原子之烷基、含有2至18個碳原 子之脂族或不飽和脂族羧酸或胺基曱酸之醯基、含有7至 12個碳原+之環脂族緩酸或胺基曱酸之醯基、含有7至b 個炭原子之芳無叛酸之醯基，或以與心一起為_(CH2)5c〇_ 、鄰苯二曱醯基或順丁烯二酸之二價醯基； 當P為2時，
Rs為具有2至12個碳原子之伸烷基、含有2至丨8個碳原子 之脂族或不飽和脂族二羧酸或二胺基甲酸之二價醯基、含 有7至12個碳原子之環脂族二羧酸或二胺基甲酸之二價醯 基、或含有8至15個碳原子之芳族二羧酸之二價醯基； 當p為3時，
Rs為含有6至18個碳原子之脂族或不飽和脂族三羧酸之 二價醯基，或含有9至15個碳原子之芳族三羧酸之三價醯 基； 當η為1時， R6為具有1至18個碳原子之烷氧基、具有2至18個碳原子 之稀氧基、具有1至18個碳原子之-ΝΗ烷基或具有2至36個 碳原子之-Ν(烷基)2， 當η為2時， 148288.doc •10· 201107291 R6為具有2至18個碳原子之伸烷二氧基、具有2至18個碳 原子之伸烯二氧基、具有2至18個碳原子之_NH_伸烷 基-NH-、或具有2至18個碳原子之-N(烷基）-伸烷基-N(烷 基）-，或116為4-甲基-i，3-苯二胺基， 當η為3時， R·6為含有3至1 8個碳原子之飽和或不飽和脂族三醇之三 價烷氧基， 當π為4時， R·6為含有4至18個碳原子之飽和或不飽和脂族四醇之四 價烷氧基， 及Rs獨立地為氯、具有1至丨8個碳原子之烷氧 基、-Ο-Τ!、經2-羥乙基取代之胺基、具有1至18個碳原子 之-ΝΗ(烷基）、烷基具有【至18個碳原子之_Ν(烷基）Τι或具 有2至36個碳原子之-N(烷基）2， R9為二價氧原子，或R9為經氫、具有1至12個碳原子之 烷基或Τι取代之二價氮原子，
Rio為氫或曱基， q為2至8，
Rn及R12獨立地為氫或基團T 148288.doc -11 · 201107291 Τ2 =
ηΐ為1至6之數； pi為1至6之數；
Ri3為氫、苯基、具有1至12個碳原子之直鏈或分支鏈燒 基、具有1至12個碳原子之烷氧基、具有1至4個碳原子且 ’’’工本基取代之直鍵或分支鍵炫基、具有5至8個碳原子之環 烷基、具有5至8個碳原子之環烯基、具有2至12個碳原子 之烯基、縮水甘油基、稀丙氧基、具有1至4個碳原子之直 鏈或分支鏈羥烷基、或獨立地經氫、苯基、具有1至4個碳 原子之烷基或具有1至4個碳原子之烷氧基取代三次的梦院 基或矽烷氧基； 為氫或獨立地經氫、苯基、具有1至4個碳原子之烧 基或具有1至4個碳原子之烷氧基取代三次的矽燒基； d為〇或1 ; h為0至4 ; k為0至5 ; x為3至6.; y為1至ίο; 148288.doc -12- 201107291 2為使化合物分子f為1000至4000 amu之整數，
Rls為N-嗎啉基、N-哌啶基、1_哌嗪基、具有1至8個碳 原子之燒胺基（尤其為具有3至8個碳原子之分支鏈烷胺 基，諸如第三辛基胺基）、烷基具有丨至8個碳原子且經Τι 取代之-N(烧基）Tl或具有2至16個碳原子之_N(烷基）2，
Rlfi為氫、具有2至4個碳原子之酿基、經具有丨至4個碳 原子之燒基取代之胺曱醯基、經氣取代一次且經r 15取代 -入之s-二秦基、或經Ri 5取代兩次之s_三嗪基，其條件為 兩個R!5取代基可為不同的； R〗7為氯、經具有1至8個碳原子之烷基取代或經乃取代 之胺基、烷基具有1至8個碳原子之_N(烷基）Τι、具有2至16 個碳原子之-N(烷基）2、或基團丁3
q為2至8 ;且
Ru為氫、具有2至4個碳原子之醯基、經具有丨至4個碳 原子之炫基取代之胺甲醯基、經具有2至丨6個碳原子 之-N(烷基）2取代兩次之s_三嗪基、或經烷基具有丨至8個碳 原子之-N(烧基取代兩次之3_三。秦基。 R2較佳為氫、具有1至12個碳原子之烷基。 148288.doc •13· 201107291 舉例而言，Rm及Rl()2為氫。 舉例而言，R丨〇3及R丨〇4為C丨_Ci8烷基。 如下化合物，其中〜叫為乙基且 土或gag2為甲基，G3AG4為乙基叫為氣或、 G2、G3及G4為曱基且（^為氫。 =-特定實施例中…^…甲基叫為氫。 較佳為如下化合物，其中Gi、G2、g^g^U，r 及R丨〇2為氫且獨立地為c丨Cm烷基。 1 較:在切)中，_〇’ Ri為氫或經甲基，且R2為氫; 或T，1為經基❹甲基，且R2為氫、曱基或乙基。 杈佳在式（5)中，R2為氫或十二烷基。 較佳^式（6)中，η為⑷且當η為1時，R3為烯丙基、縮 基Τ基㈣酿基、十人酿基、十六酿 二二=十一醢基、甲氧幾基丙酿基、甲氧幾基丁
it; 3基戊醯基或甲氧W基；或當η為2時， 土戊一酿基、己二醯基、癸二 烷二胺甲醯基、顺成G c _ ，〇 C 基ww-三胺曱酿基]-(胺甲釀基甲 土 土 ％己院或甲苯_2,4-二胺甲醯基；或當η為3 :。’ Μ Μ參（6_胺甲醯基己基MM，三側氧基:三 最佳在式（6)中，當11為1時， 醒基、縮水甘油A'十八二 歸醯基、甲基丙烯 某、曱氧羰美"" ’土、十六醯基、甲氧羰基丙醯 ί.二=Γ基，m基戊酿基或曱氧幾基㈣ 暴，或田η為2時，尺為丁 醞基戊二醯基、己二醯基、 148288.doc •14- 201107291 — Bfia. 、 I A i A，b己烷二胺甲醯基或順—或反-5_胺甲醯基 (胺甲醯基甲其> ,，1 丞）-1，3,3-三甲基環己烷或甲苯_2,4_二胺甲醯 基’或田""為3時’ R3為1，3,5-參（6-胺f醒基己基）_2,4,6_三 側氧基· S -三W秦。 ^佳二式(8)中’ P為1或2，且當P為1時，R4為氫且115為 τ 土 ’或H4與R5_起為順丁稀二酸之二價醯基；或當p為2 時’ R4為氫或乙酸基，且1為1，6·己二基。 t取佳在式(8)中p為1或2 ’且當P為1時，R4為氫且115為 氮或丁基；或當P為2時，I為氫且尺…乂己二基。 較佺在式（9)中，4 i或2，且當福i時，R6為乙氧基、 6-甲基小庚氧基、乙胺基、丁胺基或辛胺基；或當… 時，R6為1，2-乙二氧基、Μ_τ二氧基、乙二胺基、己二 胺基或4_曱基-1，3-苯二胺基。 較佳在式(10)中’ m8獨立地為氯、辛胺基、第三辛 基胺基或經Tl及乙基、丁基或十二院基取代之胺基；且心 為、’·ΐ乙基丁基或十一烧基取代之二價氮原子。 較佳在式（11)中 q為2、4或ό，R?為氯、辛胺基、十八 烧胺基或經T i及乙基 Rio為氣。 丁基或十二烷基取代之胺基；且 較佳在式（12)中，“為3，？1為2，&為乙基、丁基或十 二烷基；且KptRu中之一者為I,且另一者為氫。 較佳在式（13)中’ k為3，R9為二價氧原子或為經乙基、 丁基或十二烷基取代之二價氮原子，為氫或曱基，且 當d為0時，X為5或6，且當d為1時，乂為3或4。 148288.doc -15· 201107291 較佳在式（14)中’ d為0或1，h為0-2，k為〇或3，y為 1-8，I為二價氧原子或經乙基、丁基或十二烷基取代之 二價氮原子，Rn為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基， 且Rm為氫或三甲基矽烷基。 較佳在式（15)中，&為二價氧原子，Ri〇為氫或曱基，历 為0且2為使化合物分子量為1500-3000 amu之整數。 較佳在式（16)中，q為6，y為1-7，Rh為第三辛基胺基、 N-嗎啉基、經Τ〗及丁基取代之胺基（其亦可表示為Τι_ 丁胺 基），R〗6為氫、乙醯基、乙基胺曱醯基、2,4-雙（二丁胺 基）-s-三嗪基、2,4_雙（二乙胺基）_s_三嗪基、經Τι_ 丁胺基 取代兩次之s-三嗪基、或經二乙胺基或二丁胺基取代—次 且經ΤΙ-丁胺基取代一次之3_三嗪基，Ri7為二丁胺基、二 乙胺基Tl-丁胺基，或7為Ri8為乙臨基或乙基胺曱酿基 之τ3。 最佳在式（8)中，Ρ為1或2，且當ρ為1時，R4為氫且115為 氫或丁基；或當P為2時，R4為氫且心為^-己二基。 最佳在式（10)中，R7為氯、辛胺基或T丨-丁胺基，R8為氯 或丁丨-丁胺基’且R9為經丁基取代之二價氮原子。 最佳在式（11)中，q為6，R7為T1_丁胺基；且尺1〇為氫。 最佳在式（12)中，η1為3，pi為2，且Rn或R12中之一者 為丁2，且另一者為氫。 最佳在式（13)中，k為3，&為二價氧原子，Rl3為氫或甲 基’且d為〇, X為5或6，且當d為1時，乂為3或4。 最佳在式（14)中，d為〇或1，h為0-2，k為0或3，y為 148288.doc -16- 201107291 1-8，119為二價氧原子，r13為氫、甲基、乙基、曱氧基或 乙氧基，且Rl4為氫或三甲基石夕烧基。 最佳在式（16)中，q為6，y為卜7，尺“為丁丨-丁胺基，R16 為氫、乙醯基、乙基胺甲醯基、2,4-雙（二丁胺基）-s-三嗪 基、2,4-雙（二乙胺基）-s-三嗪基、經T,-丁胺基取代兩次之 s_三嗪基、或經二乙胺基或二丁胺基取代一次且經T丨-丁胺 基取代一次之s-三嗪基’ R17為二丁胺基、二乙胺基、丁丨-丁胺基，或R17為R18為乙醯基或乙基胺甲醯基之丁3。 尤其較佳式（6)化合物為如下化合物，其中η為1，r3為 丙烯醯基、甲基丙烯醯基、縮水甘油基、十八醯基、十六 酿基、甲氧羰基丙醯基或曱氧羰基丁醯基或曱氧羰基戊醯 基且其中n為2’ R·3為丁二酿基、戊二酿基、己二醯基或 癸二醯基。 尤其較佳式（8)化合物為如下化合物，其中&為氫，且 當p為1時，I為氫或丁基，或當口為之時，Rs為伸己基。 尤其較佳式（10)化合物為如下化合物，其中&為氯、辛 胺基或T,-丁胺基，R8為Tl_ 丁胺基，且h為經丁基取代之 二價氮原子。 尤其較佳式（11)化合物為如下化合物，其中q為6, r?為 T!-丁胺基且R1()為氫。 尤其較佳式（12)化合物為如下化合物，其中^ 為2，R丨丨或尺丨2中之一者為I且另一者為氫。 尤其較佳式⑽化合物為如下化合物，，其^為^為 3，X為3或4，I為二價氧原子，且Ri3為曱基。 148288.doc 17· 201107291 尤其較佳式（14)化合物為如下化合物，其中k為3，y為 4-8，尺9為二價氧原子，Ru為氫或甲基，d&h為〇，Ri4為 SL ’或d為1且h為0’且R丨*為三甲基石夕烧基。 尤其較佳式（15)化合物為如下化合物，其中瓜為〇，尺9為 二價氧原子，R1()為氫或曱基，且z為使化合物分子量為 1500-3000 g/m〇l之整數。 尤其較佳式（16)化合物為如下化合物，其中q為6，y為 1-7，尺卜為丁！-丁胺基，R16為氫、乙醯基、乙基胺曱醯 基、2,4-雙（二丁胺基）-s_三嗪基、2,4-雙（二乙胺基）-s-三嗪 基、經T!-丁胺基取代兩次之s_三嗪基、或經二乙胺基或二 丁胺基取代一次且經T!-丁胺基取代一次之s-三嗪基，R17 為一 丁胺基、二乙胺基、或Ri8為乙臨基或乙基胺曱酿基 之τ3。 Q較佳為式（II)或（III)之基團。 Ει較佳為直鏈或分支鏈Ci-Cis烧基。 較佳為式（1)、（2)、（3)、（6)、（7A)、（7B)、（10)、（12)或 (16)之化合物。 下文給出個別化合物。 148288.doc -18* 201107291
148288.doc -19- 201107291
Ο 化合物114 148288.doc ·20· 201107291
化合物116
OJN
化合物117 148288.doc • 21 - 201107291
上文所提及之化合物主要可藉由使位阻二級胺化合物與 148288.doc -22- 201107291 式（VII)化合物
Rl〇r^p°
反應來製備 Q 口此本發明之另一憑樣為一種製備式⑴化合物之方 法，
其包含在作為催化劑之路易斯酸（Lewis 式（VI)之結構要素
acid)存在下使含有 胺，其中
Gi、G2、G3及G4獨立地為具有個破原子之烷基，或 G#G2及/或G3與G4 —起為伸戊基；且 **指示與1或2個含有總共uoo個碳原子及視情況存在 之1-200個雜原子之有機殘基的連接點； 與式（VII)化合物反應，其中
Q 反1〇1及111()2獨立地為氫或CrCs烷基；且 Q為式（π)、（in)、（iv)或（v)之基團
汉1〇3及1^()4獨立地為-C3-C7環烷基或Ci-Cls烷基’其未經 148288.doc -23- 201107291 取代或經齒素、硝基或_C(〇)H取代； 尺105為乙基或曱基； ^為直鏈或分支鏈Ci_c24烷基、c2_Ci8烯基、c2_Cu炔 基、匚5-(：12環烷基、c5_Ci2環烯基、苯基、萘基或c7_Ci5苯 基燒基’其各自可未經取代或經1至3個OH基團取代；且 *指示連接點。 可用任何位阻胺化合物進行反應。較佳為上述式卜16之 化合物，其中氮原子上經氫取代。適合起始物質例如為式
Gsv G3g,
可類似地推斷。該等物質之製備基本上為已知的且其一部 分可購得。其均可由已知方法製備。其製備揭示於例如以 下文獻中： US-A-5,679,733、US-A-3,640,928、US-A-4，198,334、 US-A-5,204,473、US-A-4,619,958、US_A-4，110,306、US-A-4，1 10,334、US-A-4,689,416、US-A-4,408,051、SU-A-768,175(Derwent 88-138,75 1/20) > US-A-5,049,604 > US-A-4,769,457、US_A-4,356,307、US-A-4,619,956、US-A-5,182,390 ' GB-A-2,269,819、US-A-4,292,240、US-A-5,026,849 ' US-A-5,071,981、US-A-4,547,53 8 > US-A- 4,976,889 ' US-A-4,086,204 ' US-A-6,046,304 ' US-A- 4,33 1,586 ' US-A-4,108,829 ' US-A-5,051,458 ' WO-A-94/12,544(Derwent 94-177,274/22) > DD-A-262,439(Derwent I48288.doc •24- 201107291 89-122,983/17) > US-A-4,857,595 ' US-A-4,529,760 ' USA-4,477,615 ' CAS 136,504-96-6 ' US-A-4,233,412 ' US-A-4,340,534、WO-A-98/51，690及EP-A-1，803，尤其US 4 442 250 或 US-A-6,046,304。 位阻二級胺化合物係例如選自由以下商業產品組成之 群：
DASTIB 845(RTM)、TINUVIN 770(RTM)、CHIMASSORB 944(RTM) 、 CHIMASSORB 2020(RTM) 、MARK LA 5 7(RTM)、MARK LA 77(RTM)、MARK LA 67(RTM)、
MARK LA 87(RTM)、HOSTAVIN 3055(RTM)、HOSTAVIN 3050(RTM)、HOSTAVIN 3052(RTM)、UVINUL 4050(RTM)、 UVINUL 5050(RTM) 、 CYASORB UV 3853(RTM)、 CYASORB UV 3346(RTM)。
Rioi、-p〇 式（VII)化合物 RwX由烷氧基胺製備，烷氧基胺之製
Q 備描述於WO 2008/003602中。具有諸如OH或NH之官能基 之此等烷氧基胺與例如表氣醇反應，形成式（VII)化合物。 例如在20°C至280°C、較佳80°C至180°C且尤其120°C至 150°C，較佳80-180°C且最佳120-150。(：之溫度下製備式（I) 化合物。 較佳施加大氣壓力。然而，可施加1至1 〇〇巴（bar)之壓 力，例如1至20巴之壓力。 反應時間通常在1至48小時之間。 位阻二級胺（式VI化合物）與環氧化物（式VII化合物）之間 148288.doc •25- 201107291 的莫耳比例如為1 .1 1 m
勺11-1:10，較佳為J 通常在溶劑中谁〜e i.2最佳為1:1。 仃反應。適合溶劑為 劑、芳族與脂族溶 與非極性溶 分w。只例為H2〇、第=τ γ 甲苯、己烷、丙_ 丁醉、2-丙醇、 内蜩、ΜΤΒΕ、二噑 ^ 乙二醇6 …凡—甲基甲醯胺、聚 較佳為具有；i；、货 有问沸點之非極性溶劑， (bp>l〇〇°C ) 〇 如一'甲苯或甲苯 最佳為二甲苯、氣笨、甲苯(在壓 萘滿。 下）阿沸點烷烴、 在-些狀況下’亦可在無溶劑下進行反應 為液體或低熔點固體時尤其如此。 ’-胃始物質 在一些狀況下’在環氧化物環 旦今皆取斗、抱* ^ τ 可獲得不同 里之結構。最初形成之醇鹽與另外環氧 應而不轉變成羥基正為此狀況。 _ Α 此赞生此之情況為採用 尚=度起始物質之反應（例如無溶劑之反應）。雖然少量此 等寡聚或聚合化合物始終存在於最終產物中，但顯示對活 性或預期用途並無限制。 起始物質可連同催化劑同時添加，或環氧化物及/或催 化劑可歷經一段時間添加。 在催化劑存在下進行反應。促進環氧化物環打開之所有 路易斯酸均可考慮作為催化劑。實例為ZnCl2、Amt3、 LaCl3、La(〇Tf)3、SC(〇Tf)3、Ti(烷氧基）4、鹼（三級胺， Et3N)、Lia、Ca(OTf)2、Mg(OTf)2、A1(CF3S〇3)3、c〇_Salen、 十鎢鈽（IV)酸銨（Ammonium decatungstocerate (IV))、固體 148288.doc •26- 201107291 催化劑（W-200-N氧化鋁、鹼性氧化鋁、稀土金屬氧化物、 雜多酸、多金屬氧酸鹽（poloxometallate)、水滑石、沸 石、二氧化矽）、K2C03、CsF/矽藻土；酸，諸如鹽酸、三 聚氯化氰。 最佳為ZnCl2。 所用催化劑之量通常為相對於位阻二級胺（式VI化合物） 之重量0.001-10重量％，較佳為0.1-3.5重量％，最佳為0.5-2 重量°/〇。 該等環氧化物開環反應大抵已知且例如由以下描述： Laguerre, M.; Boyer, C.; Carpy, A.; Leger, J. M.; Panconi, E.;等人；EJMCA5; European Journal of Medicinal Chemistry; English; 28; 1; 1993; 81-85 ；
Corral, C.; El-Ashmawy, Μ. B.; Lissavetzky, J.; Bravo, L.; Darias, V.; Martin, D.; FRPSAX; Farmaco，Edizione Scientifica; English; 42; 4; 1987; 267-276及
Lohmann，D.; Lehmann, D.; Morgenstern, E.; Faust, G.; PHARAT; Pharmazie; German; 45; 1990; 401-403。 本發明之另一態樣為一種組合物，其包含 (a) 易受熱、氧及光不利影響之有機聚合物，及 (b) —或多種如技術方案1之式（I)、技術方案2之式（Γ)或 技術方案3之式1至16的化合物。 下文給出有機聚合物之實例。 1.單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙稀、聚異丁稀、 聚丁 -1-烯、聚-4-曱基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊 148288.doc -27- 201107291 二烯或聚丁二烯以及環烯烴（例如環戊烯或降冰片烯）之聚 合物、聚乙烯（其視情況可交聯），例如高密度聚乙烯 (HDPE)、高密度且高分子量聚乙烯（HDPE-HMW)、高密度 且超高分子量聚乙烯（HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯 (MDPE)、低密度聚乙烯（LDPE)、線性低密度聚乙烯 (LLDPE)、（VLDPE)及(ULDPE)。 聚烯烴（亦即前段中例示之單烯烴之聚合物，較佳為聚 乙烯及聚丙烯）可藉由不同方法且尤其由以下方法來製 備： a) 自由基聚合（通常在高壓及高溫下）。 b) 使用通常含有一種或一種以上週期表第IVb、Vb、 VIb或VIII族金屬之催化劑進行催化聚合。此等金屬 通常具有一個或一個以上配位體，通常為可π或σ配位 之氧化物、鹵化物、醇化物、S旨、醚、胺、烧基、稀 基及/或芳基。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定 於基質上，通常固定於活性氣化鎂、氯化鈦（III)、氧 化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶於或不可溶於聚合 介質中。催化劑可單獨用於聚合反應中，或可使用其 他活化劑，通常為金屬院基、金屬氫化物、金屬烧基 鹵化物、金屬炫基氧化物或金屬烧基°惡烧（metal alkyloxane)，該等金屬為週期表第la、Ila及/或Ilia族 之元素。活化劑宜經其他酯基、醚基、胺基或矽烷基 醚基改質。此等催化劑系統通常稱為菲利浦斯 (Phillips)、印第安納標準石油（Standard Oil 148288.doc -28 - 201107291
Indiana)、齊格勒（Ziegler)(-納塔（Natta))、ΤΝΖ (DuPont)、茂金屬或單一位點催化劑（SSC)。 2. 1)下所提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁 烯、聚丙烯與聚乙烯（例如PP/HDPE、PP/LDPE)之混合物 及不同類型聚乙烯之混合物（例如LDPE/HDPE)。 3. 單烯烴及二烯烴彼此間或與其他乙烯系單體之共聚 物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯（LLDPE)及 其與低密度聚乙烯（LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚 物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/ 丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯 共聚物、乙稀/甲基戊烯共聚物、乙稀/庚稀共聚物、乙浠/ 辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共 聚物（例如乙烯/降冰片烯，如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物 (其中1-烯烴就地產生）、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊 二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷 酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯 酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽（離聚物）以及乙烯與 丙烯及二烯（諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯） 之三聚物；及該等共聚物彼此間及與上文1)中所提及之聚 合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物 (EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/ 一氧化碳共聚物及其與其他聚合物（例如聚醯胺）之混合 物。 4. 烴類樹脂（例如C5-C9)，包括其氫化改質形式（例如增 t 148288.doc - 29 - 201107291 黏劑）及聚烯烴與澱粉之混合物。 1.) _4.)之均聚物及共聚物可具有任何立體結構，包括間 規、等規、半等規或非規結構；其中非規聚合物為較佳。 亦包括立體嵌段聚合物。 5. 聚苯乙稀、聚（對f基苯乙烯）、聚（"基苯乙婦 6. 衍生自包括以下之乙烯系芳族單體之芳族均聚物及丑 聚物：笨乙婦、《-甲基苯乙稀、乙烯基甲苯之所有異構體 (尤其對乙烯基曱苯）、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙稀基 2苯、W基萘及乙縣蒽之所有異構體及其混合物。均 聚物及共聚物可具有任何立體結構’包括間規、等規、半 等規或非規結構；其中非規聚合物為較佳。亦包括立體後 段聚合物。 6a·包括以上提及之乙烯系芳族單體及選自以下之丘聚 單體的共聚物：乙豨、丙、烯、二稀、睛、酸、順丁烯:酸 酐、順丁嫦二醯亞胺、乙酸乙稀酿及氯乙稀或丙烯酸系衍 生物及其混合物，該等共聚物例如苯乙稀/丁二稀、苯乙 烯/丙烯腈、苯乙烯/乙歸(互聚物)、苯乙婦/甲基丙稀酸烧 酉旨、苯乙稀/ 丁二婦/丙婦酸燒醋、苯乙稀/ 丁二稀/甲基丙 稀酸燒醋、苯乙稀/順丁稀二酸酐、苯乙婦/丙稀猜/丙稀酸 Μ，高衝擊強度苯乙稀共聚物與另一聚合物（例如聚丙 稀㈣、二烯聚合物或乙埽/丙稀/二婦三聚物）之混合物； “乙烯之嵌段共聚物，諸如苯乙烯，丁二烯/苯乙烯、苯 乙婦/異戊二稀/苯乙歸1乙稀/乙稀/ 丁婦/苯乙婦或苯乙 婦/乙烯/丙烯/苯乙烯。 148288.doc 201107291 6b.由虱化6.)下所提及之聚合物而得之氫化芳族聚合 物’尤其包括藉由氫化非規聚苯乙烯而製備之聚環己基乙 烯（PCHE)，常稱為聚乙烯基環己烷（pvcH)。 6C.由氫化以·）下所提及之聚合物而得之氫化芳族聚合 物0 均聚物及共聚物可具有任何立體結構，包括間規、等 規、半等規或非規結構；其中非規聚合物為較佳。亦包括 立體嵌段聚合物。 7. 乙烯基芳族單體（諸如苯乙烯或^曱基苯乙烯）之接枝 八聚物{列如聚丁二稀上苯乙稀、聚丁二稀-苯乙稀或聚 丁二烯_丙烯腈共聚物上苯乙烯；聚丁二烯上苯乙烯及丙 烯腈（或曱基丙烯腈）；聚丁二烯上苯乙烯、丙烯腈及甲基 丙烯酸曱酯；聚丁二烯上苯乙烯及順丁烯二酸酐；聚丁二 烯上笨乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺； 聚丁二烯上苯乙烯及順丁烯二醯亞胺；聚丁二烯上苯乙烯 及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酿；乙烯/丙烯/二烯三聚物 上苯乙烯及丙烯腈；聚丙烯酸烷酯或聚曱基丙埽酸烷酯上 苯乙烯及丙烯腈、丙烯酸酯/丁二烯共聚物上苯乙烯及丙 烯腈，以及其與6)下所列之共聚物的混合物，例如稱為 ABS ' MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。 8. 含幽素之聚合物，諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁 烯-異戊二烯之氣化及溴化共聚物（鹵丁基橡膠）、氣化或磺 氯化聚乙稀' 乙埽與氯化乙浠之共聚物、表氯醇均聚物及 共聚物，尤其含_素之乙烯系化合物之聚合物，例如聚氯 148288.doc • 31 - 201107291 乙稀、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共 聚物’諸如氣乙烯/偏二氣乙烯、氣乙烯/乙酸乙烯酯或偏 二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 9·衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物之聚合物，諸如聚丙 烯酸酯及聚曱基丙烯酸酯；經丙烯酸丁酯改質抗衝擊性之 聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈。 〇. 9)下所及之單體彼此間或與其他不飽和單體之共 聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共 聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/齒乙烯共聚物 或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三聚物。 11. 衍生自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合 物，例如聚乙烯醇、$乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚 苯甲酸乙稀g旨、聚順丁稀二酸乙烯§旨、聚乙稀丁祕、聚 鄰苯二甲酸烯丙®旨或聚稀丙基三聚氰胺；以及其與上文υ 中所提及之烯烴的共聚物。 12. 環趟之均聚物及共聚物，諸如聚烷二醇、聚氧化乙 烯、聚氧化丙烯或其與雙縮水甘油醚之共聚物。 13·聚縮醛’諸如聚甲醛及含有氧化乙烯作為共聚單體 之彼等聚f醒：；經埶塑性平
…、』丨小胺基甲g夂g曰、丙烯酸酯或MBS 改質之聚縮醛。 及聚苯鱗與苯乙烯聚合物或聚 14.聚苯醚及聚苯硫醚 醯胺之混合物。 15.一方面衍生自以羥基為末端之聚醚、聚酯或聚丁二 烯且另-方面衍生自脂族或芳族聚異㈣自旨的聚胺基甲酸 148288.doc -32- 201107291 酯，以及其前驅體。 16. 衍生自二胺及二羧酸及/或衍生自胺基羧酸或相應内 醯胺之聚醯胺及共聚醯胺，例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯 胺 6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺 11、聚醯胺 12、以間二甲苯二胺及己二酸為起始物之芳族聚醯胺；在 作為改質劑之彈性體存在或不存在下，由己二胺及間苯二 曱酸或/及對苯二甲酸製備的聚醯胺，例如聚2,4,4-三甲基 伸己基對苯二曱醯胺或聚間伸苯基間苯二曱醯胺；及以上 提及之聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結 或接枝彈性體的嵌段共聚物；或以上提及之聚醯胺與聚 醚、例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚 物；以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺；及在 加工期間縮合之聚醯胺（RIM聚醯胺系統）。 17. 聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚 酯醯亞胺、聚乙内醯脲及聚苯并咪唑。 18. 衍生自二羧酸及二醇及/或衍生自羥基羧酸或相應内 酯或交酯之聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二曱 酸丁二酯、聚-1，4-二羥甲基環己烷對笨二曱酸酯、聚萘二 曱酸烷二酯及聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自以羥基為末端 之聚醚的共聚醚酯，及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。共 聚酯可包含例如（但不限於）聚丁二酸丁二酯/對苯二曱酸丁 二酯、聚己二酸丁二酯/對苯二甲酸丁二酯、聚己二酸丁 二酯/對苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯/己二酸丁二 酯、聚丁二酸丁二酯/碳酸丁二酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸 148288.doc •33- 201107291 酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三聚物。此 外，脂族聚酯可包含例如（但不限於）聚（羥基烷酸酯）類（尤 其聚（丙内酯）、聚（丁内酯）、聚（特戊内酯）、聚（戊内酯）及 聚（己内酯））、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丙二酯、聚丁二 酸丁二酯、聚丁二酸己二酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸 丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸己二酯、聚乙二酸乙 二酯、聚乙二酸丙二酯、聚乙二酸丁二酯、聚乙二酸己二 酯、聚癸二酸乙二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯 及聚乳酸（PLA)以及經聚碳酸酯或MBS改質之相應聚酯。 術語「聚乳酸（PLA)」表示較佳聚L-丙交酯之均聚物及其 與其他聚合物之任何摻合物或混合物；乳酸或丙交酯與其 他單體之共聚物，諸如羥基-羧酸，如例如乙醇酸、3-羥 基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥 基-己酸及其環狀形式；術語「乳酸」或「丙交酯」包括 L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚體，亦即L-丙交酯、D-丙交自旨、内消旋丙交酯及其任何混合物。 19. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 20. 聚酮。 21. 聚砜、聚醚砜及聚醚酮。 22. —方面衍生自醛且另一方面衍生自酚、尿素及三聚 氰胺之交聯聚合物，諸如笨酚/曱醛樹脂、尿素/曱醛樹脂 及三聚氰胺/甲醛樹脂。 23. 乾性及非乾性醇酸樹脂。 24. 衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯且乙 148288.doc -34- 201107291 烯系化合物作為交聯劑的不飽和聚酯樹脂，以及其具有低 可燃性之含_素之改質形式。 25. 衍生自經取代之丙烯酸酯，例如環氧丙烯酸酯、丙 烯酸胺基甲酸酯或聚酯丙烯酸酯之可交聯丙烯酸樹脂。 26. 與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸 酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及 丙烯酸酯樹脂。 27. 衍生自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合 物之交聯環氧樹脂，例如雙酚A及雙酚F之二縮水甘油醚之 產物，其以習用硬化劑（諸如酸酐或胺）在促進劑存在或不 存在下交聯8 28. 天然聚合物，諸如纖維素、橡膠、明膠及其經化學 改質之同系衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸 纖維素，或纖維素醚，諸如甲基纖維素；以及松香及其衍 生物。 29. 以上提及之聚合物的摻合物（聚摻合物），例如 PP/EPDM、聚醯胺/EPDM 或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、 PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、 . PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性 PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 組份（a)較佳為熱塑性有機聚合物或塗料黏合劑。 舉例而言，熱塑性聚合物為聚烯烴且塗料黏合劑為酸催 148288.doc -35- 201107291 化之雙組份系統或空氣乾燥系統。 本电明化合物用量為穩定組合物之約0.01重 里％至約5重里％ ’不過此將隨特定基質及應用而變。適宜 範圍為約0.05%至約3%且尤其為〇㈣至約ι%。 上述、.且口物可包含選自溶劑、色素、染料、增塑劑、抗 氧㈣、觸變劑、均化助劑（levemng㈣福）' 其他光 穩定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機磷化合物、羥 胺、UV吸收劑、位阻胺及其混合物之另一組份。 下文給出實例。 1.抗氧化劑 1.1. 烷基化單酚，例如2,6_二_第三丁基_4甲基酚、2第 二丁基-4,6-二甲基酚、2,6_二-第三丁基_4_乙基酚、2,6_ 一- 第二丁基-4-正丁基酚、2,6-二·第三丁基_4_異丁基酚、 2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基）_4,6_二甲基 酚、2,6-二-十八烷基_4_甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6_ 二- 第三丁基-4-曱氧基曱基酚、側鏈呈直鏈或分支鏈之壬 基酚（例如2,6-二-壬基-4-曱基酚）、2,4_二甲基_6_〇|_甲基 十一-I1-基）酚、2,4-二甲基-6-(1,-甲基十七_!，-基）酚、24_ 二甲基-6-(1'-甲基十三-Γ-基）酚及其混合物。 1.2. 炫硫基f基紛，例如2,4-二辛硫基甲基_6_第三丁基 酚、2,4-二辛硫基甲基-6-曱基酚、2,4-二辛硫基甲基_6_乙 基龄、2,6-二-十二烧破基甲基-4-壬基紛。 1.3•氫酿及燒基化氫截’例如2,6-二-第三丁基_4_甲氧美 紛、2,5 -一-第二丁基虱西η；、2，5 -二-第三戊基氫酿、2,6_二 148288.doc -36- 201107291 苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第 三丁基-4-羥基曱氧苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基甲氧苯、 硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙（3,5-二-第 三丁基-4-羥基苯基）S旨。 1.4. 生育紛，例如a-生育酌·、β-生育紛、γ-生育紛、δ-生 育酚及其混合物（維生素Ε)。 1.5. 羥基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代雙（6-第三丁基-4-曱基酚）、2,2'-硫代雙（4-辛基酚）、4,4'-硫代雙（6-第三丁 基-3-甲基酚）、4,4’-硫代雙（6-第三丁基-2-曱基酚）、4,4’-硫 代雙（3,6-二-第二戊基酚）、4,4'-雙（2,6-二甲基-4-羥基苯 基）二硫化物。 1.6. 亞烷基雙酚，例如2,2·-亞曱基雙（6-第三丁基-4-曱基 酚）、2,2’-亞曱基雙（6-第三丁基-4-乙基酚）、2,2’-亞甲基雙 [4-甲基-6-(α-甲基環己基）酚]、2,2'-亞曱基雙（4-甲基-6-環 己基酚）、2,2’-亞甲基雙（6-壬基-4-曱基酚）、2,2’-亞甲基雙 (4,6-二-第三丁基酚）、2,2·-亞乙基雙（4,6-二-第三丁基 酚）、2,2'-亞乙基雙（6-第三丁基-4-異丁基酚）、2,2’-亞曱基 雙[6-(α-甲基苯曱基）-4_壬基酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α，α-二 曱基苯曱基）-4-壬基酚]、4,4’-亞曱基雙（2,6-二-第三丁基 酚）、4,4·-亞曱基雙（6_第三丁基_2_曱基酚）、1，1-雙（5_第三 丁基-4-羥基-2-曱基苯基）丁烷、2,6-雙（3-第三丁基-5-曱 基-2 -經基苯曱基）-4 -甲基紛、1,1,3 -參（5-第二丁基-4 -經基-2 -曱基苯基）丁烧、1，1-雙（5 -弟二丁基-4-經基-2-曱基-苯 基）-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙（3'-第三丁 148288.doc -37- 201107291 基-4’-羥基苯基）丁酸酯]、雙（3·第三丁基-4-羥基-5-曱基-苯基）二環戊二烯、對笨二曱酸雙[2-(3’_第三丁基-2匕羥基-5·-曱基苯曱基）-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、ι,ι_雙_(3,5_ 二甲基-2-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基 笨基）丙烷、2,2-雙（5-第三丁基-4-羥基2-曱基苯基）-4-正十 一炫·基疏基丁炫、1，1，5,5 -四-(5-第三丁基-4 -經基-2-曱基 苯基）戊烷。 1·7· Ο-、Ν-及S-苯甲基化合物，例如3,5,3’，5'-四-第三丁 基-4,4'-二經基二苯曱基_、十八烧基_4_經基_3,5_二曱基 苯甲基疏基乙酸酯、十三烧基-4-經基-3,5-二-第三丁基苯 甲基巯基乙酸酯、參（3,5,二-第三丁基_4_羥基苯甲基）胺、 二硫代對苯二曱酸雙（4-第三丁基_3_羥基_2,6_二甲基苯甲 基）酯、雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯曱基）硫化物、異辛 基二-第三丁基-4-經基苯曱基魏基乙酸酯。 1.8·羥基苯甲基化丙二酸酯，例如二-十八烷基_2,2_雙 (3,5 一 -第二丁基- 2-¾基苯甲基）丙二酸醋、二-十八院其 2-(3-第三丁基_4_羥基_5_曱基苯甲基）丙二酸酯、二-十二 烷基巯基乙基-2,2-雙（3,5-二-第三丁基羥基苯甲基）丙二 酸酯、雙[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]_2,2-雙（3,5二-第三 丁基-4-羥基苯甲基）丙二酸酯。 U·芳族羥基苯甲基化合物，例如13 5_參（3 5二第= 丁基-4-羥基苯甲基）_2,4,6_三甲基苯、1，4_雙（3,5_二_第三 丁基-4-羥基苯甲基）_2,3,56_四-基苯、2 4 6•參二i 二丁基-4-經基苯甲基）紛。 148288.doc -38- 201107291 1.10. 三嗪化合物，例如2,4_雙（辛基酼基）_6_(3,5_二-第三 丁基-4-羥基苯胺基）-l，3,5-三嗪、2-辛基酼基-4,6-雙（3,5_ 二-第三丁基-4-羥基苯胺基）_1，3,5_三嗪、2_辛基巯基_4,6_ 雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基三嗪、2,4,6_參 (3,5-二_第三丁基-4-羥基苯氧基）_丨，2,3_三嗪、丨，3,5_參 (3,5·二-第三丁基-4-羥基苯曱基）異氰尿酸酯、 第三丁基-3-羥基-2,6-二曱基苯曱基）異氰尿酸酯、2,4,6_參 (3,5-二-第三丁基-4-羥基笨基乙基三嗪、丨，3,5_參 (3,5-二-第三丁基-4-羥基笨基丙醯基）_六氫-三嗪、 1，3,5-參（3,5-二環己基-4-羥基苯曱基）異氰尿酸酯。' 1.11. 本甲基膦酸醋，例如二甲基_2,5_二-第三丁基-心 經基苯甲基膦酸醋、二乙基-3,5_二-第三丁基_4_羥基苯甲 基膦酸酯、二-十八烷基_3,5_二-第三丁基_4_羥基苯曱基膦 酸酯、二-十八烷基-5-第三丁基_4_羥基_3_甲基苯曱基膦酸 酯、3,5-二-第三丁基羥基苯曱基膦酸之單乙酯之鈣 〇 1.12·醯胺基酚，例如4_羥基月桂醯苯胺、4_羥基硬脂醯 苯胺、N-(3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基）胺基甲酸辛酯。 1.13· p-(3,5-二第三丁基_4_羥基苯基）丙酸與一元醇或 多元醇之酯，例如與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八 醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、152_丙二醇、新戊 二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、 參（羥乙基）異氰尿酸酯、N，N，_雙（羥乙基）草醯胺、3_硫雜 十一醇、3-硫雜十五醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、 M8288.doc -39- 201107291 4·經甲基小磷雜-2,6,7_三氧二環[22.2]辛燒之醋。 =· M5第三丁基|經基_3_甲基苯基）丙酸與一元醇 或多疋醇之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十 /广、1,6_己二醇、W壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新 硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四 醇、參（羥乙基）異氰尿酸酯、'^_雙（羥乙基）草醯胺、 硫雜十-醇、3_硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥曱美丙 烷、經甲基小磷雜_2,6,7_三氧二環[2 2 2]辛烷、3,9_雙 d(3_第三丁基_4_經基_5_甲基苯基）丙醯氧基卜以-二$ 基乙基]-2,4,8，10-四氧螺[5.5]十一烷之酯。 I·15· β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基）丙酸與一元醇或多元 醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、U-己二 醇1,9-士二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代 一乙一醇、一乙二醇、二乙二醇、異戊四醇、參（經乙基） 異氰尿酸酯、Ν，Ν，_雙（羥乙基）草醯胺、3_硫雜十一醇、％ 硫雜十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4_羥曱基 填雜-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷之酯。 1.16. 3，5-二-第三丁基-4-經基苯基乙酸與一元醇或多元 醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二 醇、1，9-壬二醇、乙二醇、ι，2_丙二醇、新戊二醇、硫代 二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基） 異氰尿酸酯、Ν，Ν'-雙（羥乙基）草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥曱基-I 磷雜-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷之酯。 148288.doc • 40- 201107291 1·17· β-(3,5-—-第二丁基-4-經基苯基）丙酸之醢胺，例 如Ν，Ν’-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）己二醯 胺、Ν，Ν’-雙（3，5-二-第三丁基_4_羥基苯基丙醯基）丙二醯 胺、Ν，Ν·-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）醯肼、 Ν，Ν -雙[2-(3-[3,5 - 一 -第二丁基-4 -經基苯基]丙醯氧基）乙 基]草醯胺（Naugard®XL-l，由 Uniroyal供應）。 1.18·抗壞血酸（維生素C)。 1.19.胺抗氧化劑，例如Ν，Ν·-二異丙基-對苯二胺、N，N，_ 二-第二丁基-對苯二胺、Ν，Ν·-雙（1，4-二甲基戊基）-對笨二 胺、Ν，Ν·-雙（1-乙基-3 -甲基戊基）-對苯二胺、n，N，-雙（1-甲 基庚基）-對苯二胺、N，N'-二環己基-對苯二胺、ν,Ν，-二苯 基-對苯二胺、Ν，Ν'-雙（2-萘基）-對苯二胺、Ν-異丙基-Ν'-苯基-對苯二胺、N-(l，3-二曱基丁基）-Ν'-苯基-對苯二胺、 N-(l-曱基庚基）-Ν'-苯基-對苯二胺、Ν-環己基-Ν'-苯基-對 苯二胺、4-(對甲苯胺續醯基）二苯胺、Ν，Ν'-二甲基-Ν，Ν，-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、Ν-烯丙基二苯胺、4-異 丙氧基二苯胺、Ν-苯基-1-萘基胺、Ν-(4-第三辛基苯基）-1-萘基胺、Ν-苯基-2-萘基胺、辛酸化二苯胺（例如ρ,ρ·_二-第 三辛基二苯胺）、4-正丁胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯 基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙（4-曱氧基苯基）胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基曱基酚、 2,4'-二胺基二苯基曱烷、4,4’-二胺基二苯基曱烷、 Ν，Ν,Ν·，Ν’-四曱基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-曱基 苯基）胺基]乙烷、1，2-雙（苯胺基）丙烷、（鄰曱苯基）二胍、 148288.doc • 41 - 201107291 雙[4-( Γ，3'-二甲基丁基）苯基]胺、第三辛酸化N_苯基_卜蔡 基胺、單烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺與二烷基化第 二丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單炫基化壬基二苯胺 與一烧基化壬基二苯胺之混合物、單烧基化十二燒基二苯 胺與二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化異丙基/ 異己基二苯胺與二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合 物、單烷基化第三丁基二苯胺與二烷基化第三丁基二苯胺 之混合物、2,3-二氫-3,3-二曱基-4H-1，4-苯并噻嗪、啡。塞 秦單烧基化弟二丁基/弟二辛基啡°塞嗪與二院基化第三 丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化第三辛基-啡噻 嗪與二烷基化第三辛基-啡噻嗪之混合物、N_烯丙基啡噻 嗪、队队；^，；^-四苯基-1，4-二胺基丁_2_婦。 2. UV吸收劑及光穩定劑
2.1. 2-(2’-羥基苯基）苯并***，例如2(2,羥基_5，曱基 苯基）-苯并***、2-(3，，5，-二-第三丁基_2，_羥基苯基）苯并 三喹、2_(5，-第三丁基-2，-經基苯基）苯并***、2_(2,_經基_ 5-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基）苯并三0坐、2_(3,，5,·二-第二丁 基-2’-羥基苯基）-5-氣-笨并***、2_(3ι_第三丁基_2，羥基_ 5’-甲基苯基）-5-氯-苯并***、2_(3i_第二丁基·5,_第三丁 基-2’-羥基苯基）苯并***、2_(2，_羥基_4，_辛氧基笨基）苯并 二唑、2-(3’，5’-二-第三戊基_2，·羥基笨基）笨并***、h (3’，5’_雙-(α，α-二甲基笨甲基）·2，_羥基苯基）苯并***、ι (3’-第二丁基_2’_羥基-5·-(2-辛氧羰基乙基）苯基）_5_氯-笨并 ***、2_(3，_第三丁基-5，_[2·(2_乙基己氧基）獄基乙基]I 148288.doc •42- 201107291 羥基苯基）-5-氯-苯并***、2_(3ι_第三丁基_2，_羥基_5,·(2· 甲氧羰基乙基）笨基）_5-氣-苯并***、2_(3，_第三丁基_2,_羥 基-5 -(2-甲氧羰基乙基）苯基）苯并三。坐、2_(31_第三丁基_ 2'-羥基-51-(2-辛氧羰基乙基）苯基）苯并***、2-(3,-第三丁 基-5'-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基]_2，羥基苯基）苯并三 唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基_5，_甲基苯基）苯并***、2_(3,_ 第三丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧羰基乙基）苯基苯并***、 2,2|-亞甲基-雙[4-(1，1,3,3-四甲基丁基）_6_苯并***_2_基 酚];2-[3’-第三丁基，5’-(2-甲氧羰基乙基；)_2,·羥基苯基]_ 2Η-苯并三咕與聚乙二醇3〇〇之酯基轉移產物； [R-CH2CH厂C00-CH2CH2~^，其中 R=3，-第三丁基-4，·羥基-5，- 2H-本并二0坐-2-基本基、2-[2'-經基·3'-(α,α-二甲基苯甲 基）-5’-(1，1，3,3 -四甲基丁基）-苯基]苯并***；2_[21_羥基— 3’-(1，1，3,3-四甲基丁基）-5·-(α,α-二甲基苯甲基）_苯基]苯并 —〇·^5 〇 2.2· 2-經基二苯甲網，例如4-經基、4-甲氧基、4-辛氧 基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2，，4，-三羥 基及2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。 2.3·經取代及未經取代之苯甲酸之酯，例如水楊酸4-第 三丁基-苯酯、水揚酸苯酯、水揚酸辛基苯酯、二苯曱醯 基間笨二酚、雙（4-第三丁基苯甲醯基）間苯二酚、苯甲醯 基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三 丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯曱酸十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4- 148288.doc -43- 201107291 經基苯甲酸2-f基-4,6-二-第三丁基苯酯。 2·4·丙烯酸酯，例如a-氰基-β，β_二苯基丙烯酸乙酯、α 氛基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、心甲氧羰基肉桂酸甲酿、 α-氰基·β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α_氰基_ρ_甲基-對甲 氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基_對f氧基肉桂酸甲酯、 (β- f氧羰基_β_氰基乙烯基）_2甲基吲哚啉、四（心氰基_ β’β-—苯基丙烯酸新戊酯。 2·5·鎳化合物，例如2,2,_硫代四甲基丁基） 酚]之鎳錯合物（諸如1:1或^2錯合物）（在諸如正丁胺、三乙 醇胺或Ν·環己基二乙醇胺之其他配位體存在或不存在 下）、一丁基二硫代胺基甲酸鎳、4_羥基_3 5·二 苯甲基膦酸之單院自旨（例如甲酿或乙酿）之錄鹽了酮則例: 2-經基_4_甲基苯基十—絲崎）之錄錯合物、卜苯基冰 月匕基_5’基* e坐之錄錯合物（在其他配位體存在 存在下）。 H位阻胺’例如癸二酸雙（2,2，M_四甲基_4_㈣ 曰、丁二酸雙Α2,6,6·四甲基如底咬基）醋、癸二酸雙 (1，2,2,6,6-五曱基-4_〇痕咕其、故 於 疋基）酉日、癸二酸雙（1-辛氧基_ ，2,6,6·四甲基-4-哌啶基）自旨、 ' ^ ^ ^ ^ 止丁基 二·第三丁基-4- ㈣本甲基丙二酸雙（1，2,2,6,6•五甲基㈣、吵 :乙：)-2,2,6,6-四甲基_4，基”與丁二酸之⑽^ 队1^_雙（2,2,6,6-四甲基_4_1^ , 辰定基）己二胺與4-第三辛基胺 土 ，_ 一虱_ ,3,5,三嗪之直鏈戋淨壯π人此 ^ 硬衣狀縮合物、氮基三乙酸 (，，6,6-四f基、4_哌啶基）酯、 坪（2,2,6,6-四甲基-4-娘咬 148288.doc -44- 201107291 基）1’2,3,4-丁院四甲酸醋、ι，ι'_(ι，2_ 乙二基）_雙（3,3,5,5_ 四曱基呢嗪酮）、4-苯曱醯基_2,2,6,6-四甲基旅啶、4-硬脂 醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙（1，2,2,6,6_五甲基哌啶基）_ 2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯曱基）丙二酸酯、3_ 正辛基。，^…四曱基-^’卜三氮螺^幻癸^-二酮’癸 一 S欠雙（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌唆基）酯、丁二酸雙（j_ 辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）酯、队；^，_雙（2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基）己二胺與4_N_嗎啉基_2,6_二氯Μ'〗-三嗪之 直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙（4-正丁胺基_2,2,6,6-四甲 基辰咬基）-1，3,5-二°秦與1，2-雙（3-胺基丙胺基）乙烧之縮合 物、2-氯_4,6-二-(4-正丁胺基·1，2,2,6,6-五曱基哌啶基> 1，3,5-三嗪與丨，2_雙（3_胺基丙胺基）乙烷之縮合物、8_乙醯 基-3_十二烷基"7,7,9,9-四甲基·1，3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二 酮、3-十二烷基-1_(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基）吡咯啶_2,5_ 二_、3-十二烷基-1-(1，2,2,6,6-五子基_4-哌啶基）吡咯咬_ 2，5-一酮、4-十六烧氧基-2，2,6,6-四甲基旅咬與4-硬脂醯氧 基-2,2,6,6-四曱基哌啶之混合物、ν，Ν'-雙（2,2,6,6-四甲基_ 4-娘°定基）己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1，3,5-三嗪之縮合 物、1，2·雙（3-胺基丙胺基）乙烷與2,4,6·三氣-i，3,5_三噪以 及4- 丁胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶之縮合物（CAS登記號 [136504-96-6]) ; 1，6·己二胺與 2,4,6-三氣-1，3,5-三嗓以及 N，N-二丁胺與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物（CAS 登記號[192268-64-7]) ·’ N-(2,2,6,6-四曱基-4-派咬基）_车十 二烧基丁二醯亞胺、N-(l，2,2,6,6-五曱基- 4-°底π定基）_正十 148288.doc -45- 201107291 二烷基丁二醯亞胺、2-十一烷基-^…四曱基-卜氧」，^ 二氮-4_側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9_四甲基_2_環十一烷 基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺-[4,5]癸烷與表氯醇之反應產 物、1，1-雙（1，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶氧基羰基）_2_(4_甲氧基 苯基）乙烯、N，N’-雙-甲醯基-N，N，-雙（2,2,6,6_四甲基_4_哌 啶基）己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與12 2,6,6五曱基_ 4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基_3_氧基·心（2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基）]矽氧烷、順丁烯二酸酐烯烴共聚物與 2.2.6.6- 四甲基_4_胺基哌啶或ι，2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶 之反應產物、2,4-雙[N-(l-環己氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶_4_ 基）-Ν-丁胺基]-6-(2-羥乙基）胺基_1，3,5_三嗪、i_(2_羥基_2_ 曱基丙氧基）-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、5-(2-乙 基己醯基）乳基曱基_3,3,5_三甲基-2-嗎。林_、Sanduvor (Clariant ; CAS登記號[106917-3 1-1])、5_(2-乙基己醯基） 氧基曱基-3,3，5-三曱基-2-嗎琳酮、2,4-雙[(1-環己氧基· 2.2.6.6- 旅咬-4-基）丁胺基]-6-氣-s-三嗪與N，N'-雙（3-胺基丙 基）乙二胺）之反應產物、1，3,5-參（N-環己基-N-(2,2,6,6-四 甲基派。秦-3-酿1-4 -基）胺基）-s -三0秦、1，3,5 -參（N-環己基-N-(1，2,2,6,6·五曱基辰。秦_3_鋼-4-基）胺基）-5-三。秦。 2.7.草醯胺，例如4,4·-二辛氧基草醯苯胺、2,2，-二乙氧 基草醯苯胺、2,2，-二辛氧基-5,5’-二-第三丁基草醯苯胺、 2,2’-二·十二烷氧基-5,5'-二-第三丁基草醯苯胺、2·乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、ν，Ν，-雙（3-二甲胺基丙基）草醯胺、2-乙 氧基-5-第三丁基，2，-乙基草醯苯胺及其與2-乙氧基-2，-乙 148288.doc -46- 201107291 基广4 -第-丁基草醯苯胺之混合物、鄰甲氧基二取代 之草醯苯胺與對甲氧基取代草 一 刊土 π叭心早醞本胺的混合物及鄰乙 氧基二取代之草醯苯盘斜己童其_ 不/、耵6氧基一取代之草醯苯胺的混 物。 2.8. 2-㈣基苯基）]#三嗓，例如2,46部經基| 辛氧基苯基Η’3’5-三嗪、2_(2_羥基_4_辛氧基苯基)_4,6•雙 (2,4-二甲基苯基Η，3,5_三嗪、2_(2,4-二羥基苯基)·4,6_雙 (2,4-二甲基苯基）-υ，％三嗓、2,4_雙（2·經基_4_丙氧基苯 基）-6-(2,4-二甲基苯基）_1，3,5_三嗪、2_(2_羥基_4_辛氧^苯 基）-4,6-雙（4-曱基苯基wj，％三嗪、2·(2·經基—心十二烧氧 基苯基）-4,6-雙（2,4-二曱基苯基Η,3,5_三嗪、2_(2_經基-心 十二烷氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基；三嗪、2_ [2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基）苯基]_4,6_雙（2,4二曱 基）-1，3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基）苯 基]-4,6-雙（2,4-二曱基）-1，3,5_三嗪、2_[4_(十二烷氧基/十 二烧氧基-2-羥基丙氧基）_2-經基苯基]-4,6-雙（2,4-二曱基 本基）-1，3,5-二°秦、2-[2-經基-4-(2-經基-3-十二烧氧.基丙氧 基）苯基]-4,6-雙（2,4-二曱基苯基）_1，3,5-三嗪、2-(2-羥基_ 4-己氧基）苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三11 秦、2-(2-經基_4-甲氧 基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-三嘻、2,4,6-參[2-經基 _4·(3_ 丁 氧基_2_經基丙氧基）本基]-I，3,5-二嘻、2-(2_經基苯基）_4_ (4-甲氧基苯基）-6-苯基-1，3,5-三。秦、2-{2-經基_4-[3-(2-乙 基己基-1-氧基）-2-^丙氧基]苯基}-4,6 -雙（2,4 -二甲基苯 基）-1，3,5_三嗪、2,4-雙（4-[2_乙基己氧基]·2-羥基笨基）_6_ 148288.doc -47- 201107291 (4-曱氧基苯基）_1,3,5-三嗪<> 3·金屬去活化劑，例如N，N、二苯基草醯胺、N_水揚 醛-Ν’-水揚醯肼、N，NI_雙（水楊醯基）肼、N，N,_雙（3,5·二_ 第二丁基-4-羥基笨基丙醯基）肼、3_水揚醯基胺基 一坐、雙（笨亞曱基）乙二醯基二醯肼、草醯苯胺、間苯二 甲醯基一醯肼、癸一醯基雙苯基醯肼、Ν，Νι_二乙醯基己 二醯基二醯肼、N，N，_雙（水揚醯基）乙二醯基二醯肼、 NW-雙（水揚醯基）硫代丙醯基二醯肼。 4.亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如亞麟酸三苯酯、亞構酸二 苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參（壬基苯基）酯、 亞辑it —月桂酯、亞碟酸三_十八院酯、二硬脂基異戊四 醇二亞磷酸酯、亞磷酸參（2,4_二_第三丁基苯基）酯、二異 癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4_二_第三丁基苯基）異戊 四醇二亞磷酸酯、雙（2,4_二_異丙苯基苯基）異戊四醇二亞 礤S文、雙（2,6-二-第三丁基_4·曱基笨基）異戊四醇二亞磷 酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二-第三 丁基_6_甲基苯基）異戍四醇二亞磷酸酯、雙（2,4,6-參（第三 丁基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞 磷酸酯、二亞膦酸肆（2,4二_第三丁基苯基）4,4,_伸聯苯基 酯、6-異辛氧基_2,4,81〇四第三丁基_12H_二笨并[d，g]_ 1，3,2-二氧磷雜八環、亞磷酸雙（2,4_二_第三丁基曱基笨 基）甲酯、亞磷酸雙（2,4_二-第三丁基-6-曱基苯基）乙酯、6_ 氟 _2,4,8，10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-l，3,2_ 二氧 磷雜八環、2,2，，2，，·氮基[三乙基參（3,3，，5,5，-四-第三丁基_ 148288.doc -48 - 201107291 1，1'-聯本- 2,2’-二基）亞碌酸g旨]、2-乙基己基（3,3'，5,5'_四-第三丁基-1，Γ-聯苯_2,2’-二基）亞磷酸酯、5-丁基_5·乙基-2- (2,4,6-二-第二丁基苯氧基）_1，3,2-二氧磷雜環丙烧。 以下亞構酸酯為尤其較佳： 亞填酸參（2,4-二-第三丁基苯基）酯（1职£〇，168, ciba Specialty Chemicals lnc.)、亞磷酸參（壬基苯基）酯、
〈30-3 (D)
C(CH3)3 (CH3)3C
148288.doc ·49· 201107291 (F) H37C1T~0
-OC o :P-0 - C18H37 o
3 (G) 5. 羥胺’例如n，N-二苯曱基羥胺、N，N-二乙基羥胺、 N，N-二辛基羥胺、n，N-二月桂基羥胺、n，N-二-十四烷基 經月女、N，N---十六烧基經胺、N，N-二-十八炫·基經胺、N- 十六烧基-N-十八烧基經胺、N-十七烧基-N-十八烧基經 胺、衍生自氫化動物脂胺之Ν,Ν-二烧基經胺。 6. 硝酮，例如Ν-苯甲基-α-苯基硝酮、Ν-乙基-α-甲基硝 酮、Ν-辛基-α-庚基硝明、Ν_月桂基_α_十一烷基硝酮、Ν_ 十四烷基-α-十三烷基硝酮、Ν-十六烷基-α-十五烷基硝 酮、Ν-十八烷基-α-十七烷基硝酮、Ν_ +六烷基-α_十七烷 基石肖酮、Ν-十八燒基-α-十五烧基硝酮、Ν-十七炫*基-α-十 七院基硝_、Ν-十八炫基-a-十六烧基破酮、自衍生自氫 化動物脂胺之Ν，Ν-二烷基羥胺獲得之硝酮。 7. 硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸 二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫化 物。 8·過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸之酯（例如月桂 基、硬脂基、肉豆寇基或十三烷基酯）、巯基苯并咪唑、 或2-巯基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二_ 十八烷基二硫化物、異戊四醇肆（β-十二烷基巯基）丙酸 148288.doc •50- 201107291 酉旨。 9.聚酿胺穩定劑 價锰鹽組合。 例如鋼鹽與碘化物及/或磷化合物及二 二聚氰胺、聚乙烯°比。各or定明、 脲衍生物、肼衍生物、胺、聚 10·鹼性共穩定劑，例如 雙氰胺、氰尿酸三烯丙龍、 醯胺' 聚胺基曱酸酯、宾纽A 篇 阿級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬 鹽，例如硬脂酸約、硬脂 ^ ^辞、蘿酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻 油酸鈉及棕櫚酸鉀、隹穿父必 . …、兄木盼銻（antimony pyrocatecholate) 或焦兒茶酚鋅。 11·成核劑，例如無機物質，諸如滑石、金屬氧化物（諸 士一氧化鈦或氧化鎂）、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽 或硫I鹽，有機化合物，諸如單羧酸或多元羧酸及其鹽， 例：4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁 ：酸鈉 或苯曱酸鈉，聚合物，諸如離子共聚物（離聚物尤其較 佳為1，3·2,4-雙（3·，4·-二曱基笨亞曱基）山梨糖醇、 一（對甲基二苯亞曱基）山梨糖醇及二（苯亞曱基 梨糖醇。 12·填充劑及增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖 '、、〜玻离珠、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬 氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之 粉末或纖維、合成纖維。 13.其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、色 素流變添加劑、催化劑、流量控制劑、光學增亮劑、防 火劑、抗靜電劑及起泡劑。 148288.doc -51 · 201107291 14.苯并呋喃酮及吲哚淋酮，例如u.S. 4,325,863、U.S. 4,338,244、U.S. 5,175,312 > U.S. 5,216,052 ^ U.S. 5,252,643 、DE-A-4316611 ' DE-A-4316622 > DE-A- 4316876 、 EP-A-0589839 、 EP-A-0591102 、 EP-A-1291384 中揭示之彼等苯并呋喃酮及吲哚啉酮，或3_[4_(2_乙醯氧 基乙氧基）苯基]-5,7-二-第三丁基苯并咬喃-2__、5,7-二_ 第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基）笨基]苯并呋喃_2_ 酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基）苯 并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基）苯并呋 喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基）_5,7-二-第三丁基 苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基广5,7_二_ 第三丁基苯并呋喃_2_酮、3-(3,4-二曱基苯基）_5,7_二-第三 丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基）_5,7_二_第三丁基 苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基_5_異辛基苯基）·5_異辛基苯并 °夫喃-2 -酮。 本發明穩定劑可在由其製造成形物品之前的任何適宜階 段藉由習知技術容易地併入有機聚合物中。舉例而言，穩 定劑可與？mx乾粉形式混合，或穩定劑之懸浮液或乳 液可與聚合物之溶液、懸浮液或乳液混合。所得穩定之本 發明組合物視情況亦可含有約〇 〇1重量％至約5重量％、較 佳約0.025重量％至約2重量％且尤其約〇」重量％至約】重量 %之各種習知添加劑’諸如上文列出之物質，或其混合 物。 本發明之其他悲、樣為一種穩定有機聚合物質以防光、氧 148288.doc •52· 201107291 及/或熱破壞之方法，其包含向該物質添加或施加至少一 種如上所述之式（I)、式（Γ)或式1至16之化合物； 及如上所述之式（1)、式（Γ)或式！至16之化合物之用途， 其用於穩定有機聚合物以防光、氧及/或熱破壞，或用作 阻燃劑。 針對化合物所概述之定義及優先選擇同樣適用於本發明 之其他態樣。 【實施方式】 以下實例說明本發明。 步驟1 :形成NOR前驅體
根據WO 2〇08〇〇36〇2製備4_羥基NOR及4-側氧基-NOR。 步驟2 :環氧基NOR 根據以下反應流程製備前驅體。
實例1 : 1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-環氧乙烷基甲氧基-哌啶 在250 ml圓底燒瓶中’混合100 g 50% NaOH、0.5 g NBu4Br及45 g表氯醇。經30分鐘分小份添加19.0 g 1-曱氧 基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。.在室溫下攪拌隔夜後’用 200 ml H2〇稀釋反應混合物。用乙酸乙酯萃取產物兩次且 連續用H2〇、5% NaHSCU溶液及鹽水洗務合併之有機相。 148288.doc 53· 201107291 '真空移除有機溶劑，且經矽膠墊過濾（己烷/丙酮9:1)粗產 物，移除溶劑後得到19.4 g淺黃色透明油狀物。MS: m/z=244 [M+H]+ ° 實例2-7類似於實例1製備。 實例 OH R- R= Λ Κ- R= 產率[%] 2 乙基 乙基 80 3 丙基 丙基 85 4 環己基 環己基 75 5 辛基 辛基 54 6 十一炫基 十一烧基 37 7 CH2C(CH3)2OH CH2C(CH3)2OH+ 63 (雙環氧化物） 15 實例8 : (1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基）-環氧乙烷基 甲基-胺 將37.4 g 1-曱氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮溶於200 ml 甲醇中，且添加14.0 g正丁胺及10 g硫酸鈉。在室溫下攪 拌混合物隔夜。過濾混合物且轉移至不鏽鋼高壓爸中。添 加0.5 g 10%鈀/木炭且用5巴氫氣對高壓釜加壓。在60-75°C 下攪拌反應混合物20小時。接著經矽藻土過濾反應混合物 且真空移除曱醇，得到42.2 g微黃色固體。MS: m/z=244 • 54· 148288.doc 201107291 [M+H]+。 向150 ml曱苯中添加20 g 丁基-(1-丙氧基-2,2,6,6-四曱 基-派咬-4-基）-胺、15.5 g表氣醇、100 mg Aliquat® 336及 35 g 50% NaOH。在65°C下攪拌反應混合物16小時。分離 水相與有機相之後，用H2‘0充分洗滌有機相❹經Na2S04乾 燥後，在室溫下用1 g木炭處理混合物。藉由過濾來移除 木炭，且真空移除揮發性有機化合物，得到20.4 g 1-丙氧 基-2，2,6,6-四曱基-σ底。定-4-基）-孩乳乙烧基甲基-胺；黃色 油狀物，MS: m/z=299 [Μ+Η]+。 實例10 : 9-丙氧基-3,8,8，10，10-五甲基-3-環氧乙烷基甲氧 基曱基-1,5-二氧-9-氮-螺[5.5]十一烷 將50g 1-丙氧基- 2,2,6,6-四甲基-派咬-4-嗣、29 g 2 -經甲 基-2-曱基-1，3-丙二醇及0_5 g對甲苯確酸添加至250 ml甲苯 中。將混合物加熱至回流.，同時在迪恩-斯達克分水器 (Dean-Stark-trap)中移除水。在酮消失後，用H20洗滌混合 物，經Na2S04乾燥並經;ε夕膠床過滤。移除溶劑後，獲得 68.9 g (3,8,8,1〇，1〇-五甲基-9-丙氧基-1，5-二氧 _9_ 氮-螺[5.5] 十-—3-基）-曱醇；MS: m/z=3 16 [Μ+Η]+。 根據實例1將20 g (3,8,8，10，10-五甲基·9-丙氧基-1，5-二 氧-9-氮-螺[5.5]十一-3-基）-甲醇轉變成相應環氧化物。產 量：16.4 g，淺黃色油狀物。MS: m/z=372 [Μ+Η]+。 實例11 : 8-曱氧基_2,2,7,7,9,9-六甲基-3-環氧乙烷基甲基_ 1-氧-3,8-二氮-螺μ.5】癸-4-酮 向3.26 g ι_曱氧基_2,2,6,6-四甲基-〇底咬-4-酮於40 ml二 148288.doc •55· 201107291 氯甲烷中之溶液中添加2.09 g氰化三甲基矽烷及〇28 g四丁 銨-1-羥基鄰苯二曱醯亞胺。在室溫下攪拌2小時後，酮完 全轉化。用90 ml乙酸乙酯及20 ml己烷稀釋反應混合物。 在用水洗滌並經硫酸鈉乾燥後，真空移除有機溶劑，得到 4.7 g 1-曱氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氰基-4-三曱基石夕烧氧基 0底咬（黃色油狀物）；MS: m/z=285 [M+H]+。 將1.0 g此中間物溶於1.76 g乙酸及0.48 g丙酮中。添加 〇·7 g硫酸，且在70°C下攪拌反應混合物18小時，同時形成 深紅色溶液。將反應混合物添加至40 ml飽和NaHC03溶液 中，且用40 ml乙酸乙酯萃取。用HzO洗滌有機相且隨後經 硫酸鈉乾燥。真空移除溶劑，留下0.87 g棕褐色殘餘物。 在用正己烧洗蘇殘餘物後，獲得呈白色固體狀之8 -曱氧基 2,2,7,7,9,9-六甲基-1-氧-3,8-二氮-螺[4.5]癸-4-酮（0.46 g)。 MS: m/z=271 [M+H]+ 0 根據實例8將0.25 g 8-曱氧基-2,2,7,7,9,9-六曱基_1_氧_ 3,8-二氮-螺[4.5]癸-4-酮轉變成相應環氧化物。產量：〇3() g，淺黃色固體。MS: m/z=327 [Μ+ΗΓ。 步驟3 :環氧NOR與HALS主鏈反應
實例12 : Dastib 845與甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-環氧乙燒 基甲氧基-哌啶反應 148288.doc -56- 201107291 將27.3 g 2,2,6,6-四曱基_4_〇底唆醇脂肪酸酯（Dastib 845) 及16.8 g 1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-環氧乙烷基曱氧基-哌 啶溶於90 ml二甲苯中，且添加1〇〇 mg ZnCl2。將反應混合 物加熱至130 C ’維持5小時。冷卻至室溫後，用水洗滌反 應混合物，經NajSO4乾燥且用i 8木炭處理。藉由過濾來 移除木炭，且真空移除溶劑，得到微黃色油狀物，其凝固 成米色蠟狀物。將粗產物溶於熱乙醇中，且在冷卻後形成 白色沈澱。產率：97%，mp 47-49°C，MS: m/z=667(約 37%)， 653(約 57%)，638(約 3%)[M+H]+。 實例13: Chimassorb 944與1·乙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-環 氧乙烷基甲氧基-哌啶反應 將 22.8 g Chimassorb 944 及 26.3 g 1-乙氧基 _2,2,6,6-四曱 基-4-環氧乙烷基甲氧基-哌啶溶於150 ml二曱苯中，且添 加500 mg ZnCl2。將反應混合物加熱至140。(：，維持12小 時。冷卻至室溫後，用水洗滌反應混合物，經Na2S04乾燥 且用1 g木炭處理。藉由過慮來移除木炭，且真空移除溶 劑，得到42 g非晶形黃色固體。分析計算值：C, 68.17; H， 11.11; N，11.87。實驗值：C，68.15; H，11.23; N，11.71。 相應製備以下化合物。 148288.doc 57- 201107291 實例 HALS 產物 產率 14 四曱基略咬 85%，固體 MS: m/z= 385 [M+H]+。 15 丙二酸雙-(2,2,6,6-四曱基-〇浪咬-4-基)醋 0 〇 1 1 93%，黏性油 狀物 MS: m/z=869 [M+H]+。 16 N，N'-雙(2,2,6,6-四 曱基-4-哌啶基)-1,6-己二胺 Υ〇Η Η〇γ ^NC>H 丫 η .0 /〇 77%，黏性油 狀物 MS: m/z=1367 [M+H]+。 17 2,2,6,6-四曱基-N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-4-哌啶胺 k 丫0斗 Λ^0Η 「。HV 66%，黏性油 狀物 MS: m/z=1067 [M+H]+。 148288.doc -58- 201107291 18 Tinuvin 770 / 84%，黏性油 狀物 MS: m/z=967 [M+H]+ ° 19 2,2,4,4,14,14,16,16 -八甲基-7，11,18,21-四氧-3,15-二氮三螺 [5.2.2.5.2.2]二十 一烧 27%，米色固 體 MS: m/z=1093 [M+H]+。 20 碳酸雙(2,2,6,6-四 曱基-4-旅淀基)S旨 會 ^γΟΗ 、 76%，半固體 MS: m/z=855 [M+H]+。 1 r° 21 Dastib 845 V4-16 A 91%，固體 MS: m/z=725? 710? 695 [M+H]+ ° 22 N-十二烷基-2,2,6,6-四甲基哌 啶-4-胺 85%，蠟狀物 MS: m/z=993 [M+H]+ °
148288.doc -59· 201107291 23 Tinuvin 770 广2 83%，半固體 MS: m/z=1223 [M+H]+。 24 Hostavin 3055 ,9 v / OH 0-(^N 0 o /、 85%，蠟狀物 MS: m/z=718 [M+H]+ 〇 25 Dastib 845 14_16 七八〇厂 77%，固體 MS: m/z=764, 749, 735[M+H]+。 26 Dastib 845 14-16 〈 87%，固體 MS:m/z=721, 707,693 [M+H]、 27 4-( 丁胺基)-2,2,6,6-四曱基-旅 啶 83%，蠟狀物 MS: m/z=979 [M+H]+。 148288.doc -60- 201107291 28 Chimassorb 2020
89%，固體， 分析計算值： C, 65.21; Η, 10.89; Ν, 13.64。實驗 值：C, 66.75; Η, 10.49; Ν, 10.01 29
Chimassorb 966(氯苯用作反 應溶劑）
97%，固體， MS: m/z=2281 [M+H]+。 30 Cyasorb 3346
56%，棕色固 體； 分析計算值： C, 66.31; H, 10.65; N, 12.26。實驗 值：C，66.73; H, 10.49; N, 12.3 卜
148288.doc -61 - 201107291 31 T7 J . / HO 〇—( N-0 丄 ^ η=2-8 64%，蠟狀物 分析計算值： C, 66.65; Η, 11.53; Ν, 7.17。實驗 值：C, 66.75; Η, 11.49;Ν, 7.01。 32 LA-57 C^o-^o^V0 夕 41%，蠟狀 物，MS: m/z=2155, 1814, 1675, 1473, 1334, 1195, [M+H]+。分析 計算值：c， 69.04; Η, 10.93; Ν，5.19。實驗 值：C, 68.23; Η, 10.49; Ν, 5.18。 33 Uvinul 4050 o O 卜H >0< ^ΝΛ)Η 丫 h \ 又 Λ v< > /0 91%，固體 MS: m/z=937 [M+H]、 34 四曱基派咬 87%，固體， MS: m/z=468 [M+H]+。 35 四曱基略咬 82%，固體 MS:m/z=513 [M+H]+。 148288.doc -62- 201107291
應用實例B 實例B1 :用作PP膜中之阻燃添加劑 在同向雙螺桿擠壓機ZSK18(Coperion Werner & Pfleiderer) 上，在Tmax=190°C之溫度（加熱區1-7)、1 kg/h之產出率及 100 rpm下，外加基本程度之穩定化（0.3% IRGANOX B225 + 0.05% 硬脂酸鈣，IRGANOX B225 為 IRGAFOS 168 與 IRGANOX 1 〇 1 〇之1:1混合物）及0·5重量％之實例33化合物 來擠壓聚丙烯（Moplen® HF500 N)。在水浴中冷卻後，使 聚合物股束成粒狀。藉由壓縮模塑法製備測試樣品（膜： 190x90 mm，厚度=0.2 mm 或 1_0 mm ; Fontune TP200， 230°C)。在DIN 4102-1 B2測試條件下對測試膜進行測試。 結果呈現於表B 1中。 表B1
化合物 燃燒時間[s] 破損長度[mm] 空白 38.3 190 實例33化合物 14.0 55 DIN 4102-B2(邊緣點火，燃燒長度40 mm，距離16 mm)。PP膜：200微 米厚；190 mm長；90 _寬；調節程序：在調節室中50%/23t 3天；實 驗室濕度50%/溫度：23°C 實例B2:聚丙烯之光穩定化 在220°C下將含有PP EE 013 AE(Borealis)、碳黑母料FK Schwarz 34-270/TPO、滑石粉Luzenac A-20(Luzenac)、 Irganox B 215 FF(Ciba/BASF)及硬脂酸鈣（根據表B2，重量 %組成係基於總組合物之重量）之聚丙烯基礎調配物在雙螺 桿擠壓機（25 mm)中混配，隨後使之成粒狀。 148288.doc -63- 201107291 表B2 成份 重量％ 聚丙烯PPEE013 78.40 FK Schawarz 34-270/TPO 1.50 Luzenac A-20 20.000 Irganox B215 FF 0.05 硬脂酸鈣BP 0.05 將50 g此化合物及各5 0 mg實例12、1 5、1 6之添加劑在 布拉本德混合機（brabender)中在氮氣下於200°C下揉捏10 分鐘。在230°C下壓製所得熔融物，得到1 mm厚之薄片。 製得測試樣品（20x60 mm)，且暴露於根據Fakra條件之光 誘發之老化（在高溫條件下之耐光性，DIN 75 202、PSA及 SAEJ 2412，使用控制發光氙弧設備使汽車内部組件加速 暴露）。為測定添加劑之光穩定化效率，以8 5 °之角度及曝 光後色差ΔΕ來量測樣品之光澤。表B3中之數據指示破壞 時間（time of failure)，亦即量測到AE>2且光澤降低達初始 值之50%之前的時間。 表B3 實例12之化合 杨-放壞時間(h) 實例15之化合 物-破壞時間(h) 實例16之化合 物-破壞時間(h) PS A(初始光澤之 50%) >3000 3000 >3000 PSAAE>2 300 2000 2500 Fakra(初始光澤 之 50%) >2500 >2500 >2500 Fakra ΔΕ>2 2500 2500 2000 SAE J(初始光澤 之 50%) >4500 >3000 >3000 SAE JAE>2 4500 3000 3000 148288.doc -64- 201107291 實例B3:聚乙烯膜之光穩定化 膜製造： 在渦輪式混合器（Caccia，Labo 10)中，將添加劑與低密 度聚乙烯LDPE混合。使用O.M.C.雙螺桿擠壓機（型號ebv 19/25)在200°C之最高溫度下擠壓混合物，形成顆粒。隨後 混合該等顆粒且用同一 LDPE稀釋，獲得最終組合物，使 用吹風擠壓機（Dolci(RTM))在210°C之最高溫度下操作來製 備150 μιη厚度之膜。LDPE膜之最終濃度示於表B4中。 表B4 : LDPE膜之最終組成 涉及物 添加劑 膜l1 0.4%化合物29 ; 0.1% Irganox 1010e) 膜21 0.4%化合物 13 ; 0.1%Irganox 1010c) 膜32 0·4°/〇 Uvinul 5050H e)(市售產品作為參照）；0.1% Irganox 10103 4 5 148288.doc -65- 1 本發明 2 比較 3
Irganox 1010(RTM, Ciba)為肆-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥 基-苯基）-丙醯氧基曱基]-甲烷 4
Tinuvin NOR 371(RTM，BASF)為作為 雙-(2,2,6,6-四 曱基-1 -丙乳基-α底π定-4-基）-己-1,6 -二胺與2,4 -二鼠- 6- ·[正 丁基-(2,2,6,6-四曱基-1-丙氧基-旅σ定-4-基）-胺基}-[1,3,5]三嗪之縮曱醛縮合產物且以2-氣-4,6-雙-(二-正丁 胺基）-[1，3,5]三嗪封端之寡聚化合物的混合物 5
Uvinul 5050H(RTM, BASF)為作為 4_胺基-2,2,6,6-四甲基 哌啶與十八烯-1-順丁烯二酸酐共聚物之縮曱醛縮合產 201107291 物之寡聚化合物的混合物 實例B4:聚乙烯膜之光穩定化 曝光：在裝備有6500W氙氣燈（0.35 W/m2 ;連續光循 環，黑盤溫度=63°C)之ATLAS老化試驗儀（型號Ci65A)中 暴露LDPE膜。
Vapam處理：將LDPE膜置放於封閉腔室中且暴露於0.74 v/v VAPAM®(N-曱基二硫代胺基曱酸鈉39.1 WT%)水溶液 之蒸汽。最終體積為2.0 L。系統保持在30°C下20天。接著 如上所述使LDPE膜曝光。 評估參數： 1) 羰基增量：在適用測試下，評估添加0.4%化合物之 LDPE膜的羰基帶增量（1710 cm-1)，以評估該化合物 作為光/熱穩定劑之效能。 2) 斷裂伸長率：在適用測試下，評估添加0.4%化合物之 LDPE膜之伸長百分比性質，以評估該化合物作為光/ 熱穩定劑之效能。使用ZWICK Z1.0測試機進行測 試：速度：100 mm/min ;固持器距離：30 mm ;溫 度：20°C。 表B5 :在WOM暴露後150 μηι加添加劑之LDPE膜之羰基增量 暴露時間(h) 調配物 0 999 1993 3024 4009 4992 5994 7016 膜1 0.000 0 0.004 0.009 0.021 0.036 0.057 0.094 膜2 0.000 0 0.009 0.023 0.046 0.071 0.098 0.132 膜3 0.000 0 0.059 0.115 0.193 0.324 0.567 — 148288.doc -66- 201107291 表B6:在WOM-Vapam暴露後150 μηι加添加劑之LDPE膜之 羰基增量 暴露時間(h) 調配物 0 967 1542 2042 膜1 0 0.046 0.058 0.064 膜2 0 0.055 0.070 0.088 膜3 0 2.143 — — 表B7 :在WOM暴露後150 μιη加添加劑之LDPE膜之拉伸量測 暴露時間(h) 調配物 0 1993 4009 5497 膜1 100 90 90 84 膜2 100 96 89 83 膜3 100 72 14 … 表B8:在WOM-Vapam暴露後150 μιη加添加劑之LDPE膜之 拉伸量測 表4調配物 0 967 2610 膜2 100 77 25 膜3 100 0 — 148288.doc -67-

Claims (1)

  1. 201107291 七、申請專利範圍： 1· 一種式（I)化合物，
    (I) 其中 〇1 G2、〇3及^獨立地為具有丨至4個碳原子之烷基 或G,與G2及/或〇3與A 一起為伸戊基； 尺1〇1及尺1()2獨立地為氫或Ci_C8烷基；且 Q為式（II)、（III)、（IV)或(v)之基團
    尺1〇3及1()4獨立地為-CVC7環烷基或Ci_Ci8烷基，其未 經取代或經鹵素、硝基或-C(〇)H取代； Rl05為乙基或曱基， 直鍵或分支鏈C!-(：24燒基、c2_ci8烯基、炔 基、even環烷基、eve”環烯基、苯基、萘基或C7_Ci5 苯基烷基，其各自可未經取代或經丨至3個〇H基團取 代；或 148288.doc 201107291 E!為經N02、POR’或NHR'取代之C2-C24烷基，其中R， 為Cl_C12炫:基； *指示連接點；且 * *指示與1或2個含有總共1 -500個碳原子及視情況存在 之1-200個雜原子之有機殘基的連接點。 2·如請求項丨之化合物，其具有式（Γ)，
    其中A為形成環狀或雜環5員、 團’其未經敗抑赤ΓΛΤΤ π 團’其未經取代或經- OH、= 1-500個碳原子及視情況存在 基取代。 1、6員或7員環所需之二價基 -〇取代或經1或2個含有總共 在之1-200偏雜原子之有機殘 如請求項1或請求項2之化合物
    其具有式1至16，
    148288.doc •2- (4)、 201107291
    148288.doc 201107291
    148288.doc -4- 201107291
    (15)
    其中 G 、r* 2、G3、G4、Rioi、R1〇2、Rl〇3、Rl〇4、Ri〇5 及 Q如 請求項1中所定義， 為氫或甲基； Ri〇6為氫、具有1至12個碳原子之烷基或具有2至12個 碳原子之烯基； 在各式中 m為〇或1 ; Ri為氫、羥基或羥曱基； R2為氫、具有1至12個碳原子之烷基或具有2至12個 碳原子之烯基； η為1至4 ; 當η為1時， R3為具有1至18個碳原子之烷基、具有4至18個碳原 子之烷氧羰基伸烷基羰基、具有2至18個碳原子之烯 基、縮水甘油基、2,3-二經丙基、經2-經基或2-(經曱 基）取代之具有3至12個碳原子且間雜有氧之烷基、含 有2至18個碳原子之脂族或不飽和脂族羧酸或胺基曱 148288.doc 201107291 酸之醯基、含有7至12個碳原+之環脂㈣酸或胺基 甲酸之醯基、或含有7至15個碳原子之芳族酸之醯 基； 當η為2時， R3為具有2至18個碳原子之伸烷基、含有2至18個碳 原子之脂族或不飽和脂族二羧酸或二胺基曱酸之二價 醯基、含有7至12個碳原子之環脂族二羧酸或二胺基 曱酸之二價醯基、或含有8至15個碳原子之芳族二羧 酸之二價醯基； 當η為3時， R·3為含有6-18個碳原子之脂族、不飽和脂族或環脂 族一竣&或二胺基曱酸之三價酿基，或含有9_18個碳 原子之芳族三羧酸或三胺基曱酸之三價醯基，或&為 含有12-24個碳原子之三聚氰酸之參（烧基胺基曱酸）衍 生物的三價醯基’諸如^^參[6_羧基胺基己基]_ 2,4,6-三側氧基_s_三嗪； 當η為4時， 尺3為脂族或不飽和脂族四缓酸之四價酿基，或為 含有1 〇至18個碳原子之芳族四羧 酸之四價醯基； P為1至3， R4為氫 '具有1至18個碳原子之烷基或具有2至6個 碳原子之醯基； 當P為1時， Rs為氫、具有1至18個碳原子之烷基、含有2至18個 148288.doc 201107291 碳原子之脂族或不飽和脂族羧酸或胺基曱酸之酿基、 含有7至12個碳原子之環脂族羧酸或胺基甲酸之酿 基、含有7至15個碳原子之芳族羧酸之醯基，或尺4與 R5 —起為-(CH2)5C〇-、鄰苯二曱酿基或順丁烯二酸之 二價醯基； 當P為2時， Rs為具有2至12個碳原子之伸炫基、含有2至1 8個碳 原子之脂族或不飽和脂族二羧酸或二胺基甲酸之二價 酿基、含有7至12個碳原子之環脂族二羧酸或二胺基 甲酸之二價醯基、或含有8至1 5個碳原子之芳族二叛 酸之二價醯基； 當P為3時， Rs為含有6至18個碳原子之脂族或不飽和脂族三叛 酸之三價醯基’或含有9至1 5個碳原子之芳族三羧酸 之三價醯基； 當η為1時， R6為具有1至18個碳原子之烷氧基、具有2至18個碳 原子之烯氧基、具有1至18個碳原子之_ΝΗ烷基或具有 2至36個碳原子之_Ν(烷基）2， 當η為2時， R6為具有2至18個碳原子之伸烷二氧基、具有2至18 個碳原子之伸烯二氧基、具有2至18個碳原子之_ΝΗ_ 伸烧基-ΝΗ-、或具有2至18個碳原子之-Ν(烷基）-伸烷 基-Ν(烧基）_ ’或尺6為4_甲基]，3_苯二胺基， 148288.doc 201107291 當η為3時， 為含有3至1 8個礙原子 之飽和或不飽和脂族三 之三價烷氧基， 當η為4時， Re為含有4至18個碳原子之飽和或不飽和脂族四醇 之四價烷氧基， R?及R8獨立地為氣、具有1至1 8個碳原子之烷氧 基、-Ο-Τ!、經2-羥乙基取代之胺基、具有1至1 8個碳 原子之-NH(烷基）、烷基具有1至18個碳原子之-N(烷 基）丁！或具有2至36個碳原子之-：^(烷基）2， R9為二價氧原子，或r9為經氫、具有1至12個碳原 子之烷基或T,取代之二價氮原子，
    Rio為氫或曱基， q為2至8， Ru及R!2獨立地為氫或基團丁
    148288.doc 201107291 nl為1至6之數字； pl為1至6之數字； Ri3為氫、苯基、具有1至12個碳原子之直鏈或分支 鏈烷基、具有1至12個碳原子之烷氧基、具有1至4個 碳原子且經苯基取代之直鏈或分支鏈烷基、具有5至8 個碳原子之環烷基、具有5至8個碳原子之環烯基、具 有2至12個碳原子之烯基、縮水甘油基、烯丙氧基、 具有1至4個碳原子之直鏈或分支鏈羥烷基、或獨立地 經氫、笨基、具有1至4個碳原子之烷基或具有1至4個 碳原子之烷氧基取代三次的矽烷基或矽烷氧基； R"為氫或獨立地經氫、苯基、具有1至4個碳原子之 燒基或具有1至4個碳原子之烷氧基取代三次的矽烷 基； d為0或1 ; h為0至4 ; k為0至5 ; X為3至6 ; y為1至ίο ; z為使該化合物之分子量為1000至4〇〇〇 amu之整 數， Ri5為N-嗎琳基、N-派。定基、1 -旅嗪基、具有1至8個 碳原子之烷胺基（尤其具有3至8個碳原子之分支鏈烷胺 基’諸如第三辛基胺基）、烷基具有1至8個碳原子且經 T!取代之(烷基）Ti或具有2至16個碳原子之-N(烷 148288.doc 201107291 基）2， Ri6為氫、具有2至4個碳原子之醯基、經具有1至4個 碳原子之统基取代之胺甲醯基、經氣取代一次且經5 取代一次之S-三嗪基、或經Ri 5取代兩次之s_三嗪基， 其條件為該兩個R! 5取代基可為不同； Ri7為氣、經具有1至8個碳原子之烧基取代或經Tl取 代之胺基、炫基具有1至8個碳原子之_n(烧基）了丨、具 有2至16個碳原子之-N(烧基）2、或基團丁3
    q為2至8 ;且 Ru為氫、具有2至4個碳原子之酿基、經具有}至4個 碳原子之烧基取代之胺甲醯基、經具有2至〗6個碳原 子之-N(燒基L取代兩次之s•三嗪基 '或經烧基具有^^ 至8個叾反原子之-N(燒基）T丨取代兩次之3_三嗓基。 4. 如前述請求項中任一項之化合物，其中…及…為乙基且 G2、G4及Gs為甲基，或（^及仏為甲基，…及仏為乙基且 G5為氫，或Gl、G2、G3及G4為曱基且〇5為氫。 5. 如前述請求項中任一項之化合物，其中Gi、仏、^及仏 為甲基，R101及R1〇2為氫且心〇3及1〇4獨立地為^弋以烷 148288.doc -10- 201107291 基。 6.如前述請求項中任一項之化合物 之基團。 其中Q為式（π)或（ΠΙ) 1 如前述請求項中任一項之化合物 鍵Ci-Ci8院基。 其中E1為直鏈或分支 8·如請求項3之化合物，其具有式（1)、m ,K } U)、（3)、（6)、 (7A)、（7B)、（ίο)、（12)或（16)。 9. 一種製備式（I)化合物之方法，
    ⑴， 其包括在作為催化劑之路易斯酸（Lewis acid)存在下， 使
    3有式（VI)之結構要素 …_3之位阻胺，其中 G!、G2、G3及G4獨立地為具有i至4個碳原子之烷基， 或〇1與〇2及/或G3與G4—起為伸戊基；且 **指示與1或2個含有總共uoo個碳原子及視情況存在 之1-200個雜原子之有機殘基的連接點； Ri〇i^r-：0 ^102(^ 與式（VII)化合物 Q反應，其中 Rioi及Ri〇2獨立地為氫或c丨-c8烷基；且 Q為式（II)、（III)、（IV)或（V)之基團 148288.doc •11- 201107291
    Ri〇3及Ri〇4獨立地為_C3_C7環院基或Ci_Ci8烧基，其未 經取代或經鹵素、硝基或-C(〇)H取代； Rl05為乙基或曱基； E,為直鏈或分支鏈口-^烷基、c2_Ci8烯基、C2_Ci8炔 基、c5-c12環烷基、c5-c12環烯基、苯基、萘基或c7_Ci5 苯基烷基，其各自可未經取代或經丨至3個〇H基團取 代；且 *指示連接點。 10.如請求項9之方法，其在20。(：至28〇。(：之溫度下進行 11 · 一種組合物，其包含 (a)易受熱 乳及无不利影響之有機聚合物 ^ 乂κ 节、视，及 〇〇—或多種如請求項丨之式⑴化合物如請求項二之 (Γ)化合物或如請求項3之式1至16化合物。 12·如請求初之組合物，其中組份⑷為熱塑性有機聚A 或塗料黏合劑。 σ 13·如請求項U之組合物1包含另-種選自溶劑、色+ 染料' 增塑劑、抗氧化劑、觸變劑、均化助劑、其他 輪疋劑、金屬純化劑、全屬费彳卜你 i屬乳化物、有機磷化合 胺、UV吸收劑、位阻胺及其混合物之組份。 148288.doc •12· 201107291 14. 二，有機聚合物質以防光、氧及/或熱破壞 八 向該物質添加或施加至少一種如枝戈 ’ 化合物、如过书担。 種如明未項1之式⑴ ⑽合物。項之式(Γ)化合物或如請求項3之式工至 15. 一種如請求項！之式（1)化合物、如請求項 物或如請求項3之式1至16化合物的用途， 機《合物’以防光、氧及/或熱破壞，或用 2之式（Γ)化合 其用於穩定有 作阻燃劑。 148288.doc -13- 201107291 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    148288.doc -2-
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