TW201038636A - Process for the production of multilayer-coated rubber particles, and multilayer-coated rubber particles - Google Patents

Description

201038636 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種用以塗覆從舊輪胎製造之橡膠粒之方 法、塗料組成物及塗覆方法和經塗覆之橡膠粒，及亦關於 該橡膠粒作爲人造草皮中或其他地板覆蓋物之塡充物之用 途’例如在運動器材建構中。亦有可能塗覆橡膠表面。 0 【先前技術】 EP 1 416 009 ( Miilsener Recycling-und Handelsgesellschaft mbH )說明一種以聚胺甲酸酯爲基之黏合劑覆蓋之鬆散且 可流動橡膠粒。亦可將黏合劑隨意地著色。橡膠粒之直徑 係從0·5毫米至2.5毫米，且塗層之平均層厚度係從5微 米至20微米，而在某些位置上的層厚度可爲高至35微米 。未揭示經塗覆之橡膠粒之機械或化學性質。在塗覆過程 期間’未特別關注任何添加塗覆材料之特殊方法，例如單 〇 —及/或多重塗覆。塗覆方法係如此據稱完全塗覆粒化之 舊輪胎，但是未爲此目的說明特殊的技術測量。 然而，實際上可假定當使用與從95至90%之橡膠相 比爲例如從5至1 0 %之塗覆材料比例時，則不可能完全塗 覆橡膠。反而許多因此塗覆之橡膠粒有不完全塗覆之表面 。有部分未經塗覆之橡膠從塗覆材料區域凸出，或有噴漆 '未分布至相對深的裂縫或凹處中，或有不完全塗覆的橡膠 粒邊緣。此尤其可在顯微鏡下詳細硏究以此方式塗覆之顆 粒時觀察到。 -5- 201038636 DE 196 31 251 (Conti Tech Holdings)說明一種以阻 燃之黏合劑覆蓋物塗覆之粒化橡膠產物。所使用之黏合劑 包含橡膠，且所使用之阻燃劑包含無機阻燃劑，諸如氫氧 化鎂或氫氧化鋁。具備有低可燃性塗層之粒化橡膠產物係 經加工以得到低可燃性橡膠工件。 DE 24 55 679 (Bayer AG)說明以聚異氰酸酯爲基之 黏合劑塗覆直徑從〇. 5至6毫米之橡膠粒，將該等經塗覆 之橡膠粒進一步加工以得到彈性地板覆蓋物。 DE 2 5 24 8 7 7 ( Schramm )說明一種由經塗覆之粒子 所組成的地板覆蓋物，例如用於動物棚地板，覆蓋物係當 場硬化。未提供關於塗層之物理性質的進一步資訊。 DE 2 1 1 0 32 7 ( Allwelt)說明一種彈性運動地板之製 造方法，該地板係由舊輪胎所衍生之顆粒及黏合劑所組成 。將顆粒與黏合劑混合且硬化，以得到該地板。 上述後四種專利公開案未說明任何可用作爲人造草皮 之塡充物的粒狀且可流動產物，反而主要努力朝向所獲得 的經塗覆粒子之交聯，以得到固體地板覆蓋物。 DE 1 96 3 8 3 1 2 ( Martin)說明一種由粒化橡膠材料及 黏合劑所組成的無接縫絕緣材料，在此所使用之黏合劑包 含環氧樹脂或（甲基）丙烯酸酯樹脂。 WO 2002/18706 (Fieldturf Inc.)說明一種可運送的 模組化人造草皮元件，其係由草皮表面元件和基底元件及 用於草皮表面元件之塡充物所組成。塡充物可由沒有任何 更詳細指明之橡膠粒，或沙或沙與橡膠粒所組成的混合物 -6 - 201038636 所組成。未述及橡膠粒的任何塗覆。 WΟ 2002/060290 ( Groundscape Technologies LLC) 說明一種由硫化橡膠粒、覆蓋硫化橡膠粒之第一層有色塗 層及保護有色塗層免於磨耗之第二塗層所組成的材料。第 二塗層包含作爲黏合劑的聚丙烯酸酯、聚胺甲酸酯或苯乙 烯/丁二烯橡膠。 US 2002/0 1 28 3 66 ( Coffey )說明一種用以製造由硫化 0 橡膠所組成的有色粒之方法，其包含下列步驟：將水性顏 料分散液添加至尙未著色之硫化橡膠粒中，並將兩種成份 混合，直到橡膠粒著色爲止，接著添加彈性體乳膠，並重 複混合且容許乳膠固定。所使用之彈性體包含苯乙烯/丁 二烯橡膠或聚丁二烯橡膠。 DE 103 45 964 (Weitzel)說明一種由橡膠粒所組成 且具備有包含礦物質之覆蓋物之顆粒。該包含礦物質之覆 蓋物的缺點在於包含礦物質之覆蓋物具有實質上低於黏合 〇 劑的彈性且因此可具有斷裂傾向的事實。當配備覆蓋物之 人造草皮受到長期運動使用時，則包含礦物質之覆蓋物可 另外導致人造草葉或人造草皮系統的磨損增加，因爲塡充 物材料在人造草葉上凸起的無機及硬表面的磨擦增加。亦 有可能使運動使用者可能遭受由人造草皮塡充物材料上高 度磨耗之外部塗層所引起對皮膚的磨耗損害。 DE 10 2008 000 367.0說明一種可藉由使用特別好的 塗覆材料系統製造經塗覆之橡膠粒之方法。據稱有可能塗 覆一或多層。未說明在多層塗覆事件中會達到的特殊影響 201038636 先前技術之缺點 所引述之先前技術具有缺點，其未提供由橡® m纟且成 的經塗覆之顆粒的任何製造條件，在此塗覆材料特別有效 的利用係經由經控制之多層塗覆而進行。 此外，未揭示用以提供人造草皮塡充物材料所需之長 期耐候性之證據的任何物理及/或化學數據。亦缺少關於 經塗覆之橡膠粒之耐磨耗性的數據，此對配備有人造草皮 塡充物材料之運動器材沒問題的運動使用爲重要的性質， 因爲過度磨耗導致大量的粉塵產生，且過多比例的附聚粒 導致不受控制及不可預知的球彈起。 【發明內容】 鑑於以上引述之先前技術都有其缺點’因此本發明之 目的係提供一種用以製造自由流動的橡膠粒之另一製造方 法。意欲使此方法簡單且輕易地能夠放大規模’並具有足 以能夠以溶劑或不以溶劑操作的可變通性。而且’意欲使 此方法花費不多且達成最大的著色強度’同時所使用之塗 覆材料量減至最少。 DIN V 18035-7 (初步標準）著手對用於運動器材之 人造草皮表面制定技術需求。該標準可應用於各種廣泛的 運動類型，實例爲足球、曲棍球、美式足球及網球。 當塡充材料暴露於濕氣及由包含重金屬之特殊水溶液 -8 - 201038636 造成之浸濾時’則塡充材料必須具有特定的抗性水平，因 爲DIN V 1 8 03 5-7 (初步標準）規定可提供增濕人造草皮 表面之措施’以改進運動特性及風險預防特性，且降低磨 損。 該標準的表6第1 9行指明彈性塡料可以實例說明由 EPDM硫化橡膠及/或回收橡膠所組成。意欲使粒徑範圍從 〇 . 5至4毫米，且意欲使低於〇 . 5毫米之成分的比例少於 0 1 %。意欲使顆粒具有切角形狀。 進一步意欲發展另一用於橡膠粒的簡單之塗覆方法， 以滿足花費不多的製造要求。 進一步意欲發展一種用於橡膠粒的簡單但有效之塗覆 方法，以滿足花費不多的製造要求。意欲達成最大的著色 強度，同時所使用之塗覆材料量減至最少。意欲使橡膠粒 上的色彩分布品質達到最大。亦期望根據本發明之方法能 夠降低重金屬（諸如Ζη )的浸濾程度。 ❹ 本發明之目的的達成 本發明之目的係經由申請專利範圍第1或2項之方法 而達成。其他有利的具體例由附屬項保護。 本發明之目的係經由在 '流體化床裝置' 固體混合器或 轉鼓混合器中用以塗覆粒化橡膠產物之多組份系統及經由 製造塗料之方法而達成。該系統係由以環氧樹脂爲基之黏 合劑組份及軒硬化劑所組成。可使用各種觸媒來促進交聯 反應。 -9 - 201038636 塗層係在從6 0 °C至1 5 0 °C之溫度範圍內，較佳在從8 〇 t至120 °C之溫度範圍內硬化。 添加塗覆材料至橡膠粒之方式係使得顆粒在混合器中 以第一部分塗覆材料塗覆’接著進行硬化步驟或觀察等待 時間’接者添加另一部分塗覆材料，進行硬化步驟或觀察 等待時間等。在最後添加塗覆材料的步驟之後，進行另一 硬化步驟或觀察等待時間，並接著釋出顆粒。 介於個別步驟之間的等待時間係從5至5 〇分鐘，較 佳從5至20分鐘，而最特別佳從5至15分鐘。 在塗覆過程結束時的硬化步驟需要從5至6 〇分鐘， 較佳從5至50分鐘，而最特別佳從5至40分鐘。 第一部分塗覆材料爲約1/3之塗覆材料總量，第二部 分塗覆材料同樣爲約1 /3之塗覆材料總量及第三部分塗覆 材料同樣爲約丨/3之塗覆材料總量，但該等數據被視爲粗 略指南。 欲塗覆之粒子或塗覆材料調配物與粒子之混合物亦可 以紅外線源加熱。以紅外線源加熱可在例如塗覆材料與欲 塗覆之粒子混合之後的步驟中進行。 而且’有可能使用根據本發明之方法及根據本發明之 混合物不僅塗覆橡膠粒’亦可塗覆橡膠表面或橡膠覆蓋物 〇 顆粒的塗覆係在複數個層中進行。在每次塗覆個別的 塗覆材料量之後’併入交聯步驟（以添加塗覆材料所使用 之溫度維持特定的時間或以超過添加塗覆材料所使用之溫 -10- 201038636 度的增加溫度維持特定的時間） 塗覆材料進料/ 試驗方法 單次 (比較用） 三次 (根據本發明） 連續 (比較用） 磨耗性 實例 1 ·· 1.92 實例2 : 1.35 實例3 : 1.50 實例4 : 1.70 在UV後的磨耗性 實例1 : 3.05 實例2 : 2.20 色彩測量 實例 1 : 19.82 a : -4.79 b : 4.22 實例 2 : 24.31 a ： -7.60 b ： 7.74 △ E*ab=6.36 實例顯示根據本發明之塗覆方法的產物性質比先前技 藝之方法更好。（實例顯示使用三部分塗覆材料來塗覆實 現比使用連續添加塗覆材料或使用單次添加塗覆材料來塗 覆更好的結果）。顯著的改進不僅見於UV處理前及後的 磨耗性，並亦見於色彩。 Ο 色彩測量係使用以DIN 503 3爲基準之方法。 根據本發明用於照射後的磨耗性之加速試驗包含以T 步驟： i-) 測定照射前之顆粒磨耗値， ϋ·) 照射顆粒， iii.)測定經照射顆粒之磨耗値。 耐磨耗性測定包括下列步驟·· A)在切削磨碎機中磨碎 首先，試圖以磨碎來達成至少一些顆粒粉碎。就此以 -11 - 201038636 本發明之目的而言’使用經常由配備有刀片的水平或垂直 排列之轉子所組成的切削磨碎機’就本發明的第一個特別 佳的具體例之目的而言，該刀片係與固定在磨碎機罩殼內 的刀片逆向操作。此類型的磨碎機之示意圖出現於R0mpp Lexikon Chemie [Rompp5 s Chemical encylopaedia]，Editor: J. Falbe, M. Regitz, 10th Edition, Georg Thieme Verlage, Stuttgart, New York, 1 9 9 8, Band: 4，Stichwort: “Muhle” [Volume 4，Keyword: “Mill”], page 2770 中。關於更多細 節，因此參考具有所述及之參考文獻的該發表案。 就本發明的第二個特別佳的具體例之目的而言，磨碎 機罩殼不包含任何固定的刀片，且因此更容易從罩殻移出 經磨碎顆粒。 切削磨碎機的操作原理較佳爲切削/撞擊。 磨碎過程的強度可以磨碎機耗散的能量方式控制。就 本發明之目的而言，較佳的是使用在此耗散之切削磨碎機 能量係在從1 0 W至400 W之範圍內，特別在從50 W至 300 W之範圍內的切削磨碎機。 切削磨碎機的旋轉速度較佳地在從100 /分鐘至30000/ 分鐘之範圍內’特別在從1000 /分鐘至25000 /分鐘之範圍 內。 切削磨碎機的週邊速度較佳地在從1〇 m/s至100 m/s 之範圍內，特別在從20 m/s至80 m/s之範圍內。 磨碎機的尺寸原則上可自由選擇且適合於每一個別例 子的需求。有利的是切削磨碎機的磨碎室在磨碎過程期間 -12- 201038636 的塡充水平係以切削磨碎機的最大容量爲基準計至少1 〇% 0 切削磨碎機及切削工具較佳地由比欲硏究之顆粒更硬 的材料所製成。經證實使用由高品質鋼，特別爲1.4034 鋼所組成的磨碎室及切削刀片特別成功。 就本發明之目的而言，將欲硏磨之產物較佳地放入切 削磨碎機室內且接受經由高品質鋼所製成之撞擊器在預定 0 之暴露時間磨碎時間〃）內的剪切。此過程伴隨有顆 粒或在顆粒上的層相互摩擦、破裂及切削。以剪切過程的 高剪切水平及複雜本性達成顆粒，特別爲經塗覆之粒化塑 料的耐磨耗性之快速測試。下列變化尤其影響此試驗的結 果： •塗層的彈性， •塗層的抗剪切性， •塗層對粒子的黏著性， 〇 •粒子尺寸， •粒子的尺寸分布， •粒子的彈性， •粒子的抗剪切性。 結果亦受到磨碎時間之影響。就本發明之目的而言， 較佳地選擇在從5秒至1 0分鐘之範圍內的磨碎時間，特 別在從5秒至1 5 0秒之範圍內。 切削磨碎機的磨碎力可連續或不連續起作用。經證實 以其中磨碎力較佳地在磨碎過程期間不變更的程序特別成 -13- 201038636 功。 若必要時，切削磨碎機的磨碎室可在磨碎期間受到溫 度控制，特別經加熱或冷卻，以獲得關於顆粒在其他溫度 下的磨耗性能之認識。亦可設想在磨碎過程期間以裝備改 變的溫度控制。爲此目的，較佳的是將適合的溫度受控制 之液體（例如，水）引入磨碎室的加熱/冷卻室中。 在商業上可取得適合於本發明之目的的切削磨碎機。 下列的磨碎機經證實最特別成功： >分析用磨碎機：M20萬用磨碎機， 〇 製造商：IK A - W erk e G mb Η & C ο · K G 〇操作原理：切削/撞擊 〇最大旋轉速度（1/分鐘）：20000 〇撞擊器/刀片材料：1.4034鋼 。磨碎室材料：1.4301鋼 Β )經剪切顆粒之篩分 在磨碎過程之後，經磨碎產物的粒徑分布係以篩分析 測定，且較佳的程序在此係以D IN 5 3 4 7 7 ( 1 9 9 2年1 1月 )爲基準。 較佳的是使用圓形分析篩（其爲所使用之篩的縮寫術 語），在此該等篩之篩架較佳地由金屬所組成。篩的標稱 直徑較佳爲2 0 0毫米。篩蓋、所有的篩架及篩盤較佳地緊 密接合於彼此之上或彼此之中。篩較佳地具有根據 DIN ISO 33 10 Part 1之金屬絲網。在許多例子中，以6個使用 金屬絲網的篩之篩組（網目寬度：63微米、125微米、 -14- 201038636 250微米、500微米、1毫米、2毫米）足夠了。就本發明 之目的而言，特別佳的是使用包含500微米篩及底座之篩 組。 不建議機械篩分輔助，諸如橡膠方塊，因爲有結果曲 解且損害具有金屬絲網的篩之風險。 平面篩分機的選擇較佳地使得用以分離欲篩分之材料 成爲粒徑分組之適當方法在15分鐘之內完成。分離較佳 0 地經由使用較佳爲3 00±30/分鐘之旋轉頻率及15毫米振幅 之篩組的水平環狀移動而達成。 篩分過程較佳爲不連續，且特別佳地以複數次間隔進 行，最特別佳地經3至10次間隔，特別經5次間隔。間 隔在此較佳地具有相等長度且有利於從1分鐘至5分鐘， 特別爲3分鐘長度。在每次間隔之後，較佳地將篩分過程 中斷及接著重新開始。此有可能按篩分機內的程式進行。 在商業上可取得適合於本發明之目的的篩分機。下列 〇 的篩分機經證實特別成功： > 舗分機：AS 400 Control 〇 製造商：Retsch GmbH 〇篩分之材料的移動：水平環狀 。旋轉速度數字顯示：50-300/分鐘 0從1至1 〇分鐘之間隔操作 〇 WxHxD ： 540x260x507 毫米 C)秤出各種篩分之分組重量： 粒徑分布係藉由秤出篩的重量而以已知的方式測定。 -15- 201038636 將篩分析法的結果與至少一個參考値比較，以分級所 硏究之顆粒的磨耗値。 在此較佳的是將經磨碎產物所測定之粒徑分布與至少 一個其他顆粒的結果比較，以分級與其他顆粒比較的所硏 究之顆粒的磨耗値。 就本發明的另一較佳的具體例之目的而言，將經磨碎 產物所測定之粒徑分布與未磨碎之起始材料之粒徑分布比 較，以分級所硏究之顆粒的磨耗値。 就本發明的第三個較佳的具體例之目的而言，將經磨 碎產物所測定之粒徑分布與至少一個預定的閾値比較，以 分級所硏究之顆粒的磨耗値。 經證實特別適合於評定就本發明之目的的粒子之磨耗 値的另一準則特別爲小於5〇〇微米之粒子比例。 D)隨意的：測試在磨碎室壁上的沉積物 就本發明的一個特別佳的變型之目的而言，在磨碎過 程之後檢查壁可能的沉積物，該等係由於顆粒暴露於切削 磨碎機中的剪切而引起。通常有可能使用光學比較（例如 ，與適合的參考樣品、參考値、參考刻度比較）來評估或 評定在表面上或多層顆粒之中間層中的物質層之強度及黏 著性。 根據本發明關於顆粒的照射，將顆粒排列在樣品容器 中且使用照射燈照射，在照射過程期間定期混合顆粒，如 此使顆粒的不同表面受到照射。 在此上下文中的用語 ''定期〃係指以相等的間隔規律 -16- 201038636 循環的動作（在此例子中爲混合過程），在此優先選擇包 含至少2次程序的重複系統，較佳爲至少5次程序，特別 爲至少1 0次程序。 動作（在此例子中爲混合過程）的重複率較佳爲每分 鐘至少1次程序，優先爲每分鐘至少5次程序，^別爲每 分鐘至少1 0次程序。就本發明特別佳的具體體之目的而 言，在照射過程期間進行連續混合。 0 就本發明之目的而言，用語 ' 混合〃係指顆粒的徹底 混合。此較佳地導致至少兩個顆粒的三維方向改變，較佳 爲至少5個顆粒，特別爲至少10個顆粒。此外，使至少 兩個顆粒，較佳爲至少5個顆粒，特別爲至少1 0個顆粒 的位置較佳地彼此相對改變。 就本發明的一個特別佳的具體例之目的而言，將顆粒 混合，以此方式使顆粒的至少兩個不同的表面，較佳爲至 少3個不同的表面相繼地受到照射，該等表面各受到至少 〇 兩次照射，較佳爲至少5次，特別爲至少1 0次。 因爲在照射過程期間定期的顆粒混合，所以根據本發 明之照射過程與其中顆粒不在照射過程期間混合且顆粒僅 一個表面受到連續照射的已知之照射過程不同。 根據本發明之方法導致在顆粒的整個表面上非常均勻 的照射過程’。照射過程較佳地以使得顆粒表面最短的照射 時間與顆粒表面最長的照射時間之間的差異爲至多1 00% ，較佳爲至多50%，特別爲至多20%之顆粒表面最長的照 射時間的此一方式進行。 -17- 201038636 以照射模擬光線（特別爲日光）對顆粒之影響。光線 因此較佳地包含天然日光成分；照射過程較佳地使用從1 奈米至1000奈米之範圍內的波長，較佳從200奈米至400 奈米之範圍內的波長（已知爲近UV輻射）’特別從295 奈米至315奈米之範圍內的波長（已知爲UVB輻射）。 就本發明之目的而言’特別有利於使用根據本發明之 裝置照射顆粒。該裝置包含： a.至少一個照射燈，及 b .至少一個用於欲照射顆粒之樣品容器， 且樣品容器在此具有一個相聯的驅動器，使樣品容器 可在照射過程期間移動且可將顆粒混合。 照射燈相對於樣品容器的位置原則上可自由選擇，但 是排列較佳地以照射燈在樣品容器內部。然而，亦可排列 在樣品容器外部，雖然此爲較不佳的變型。 此外，優先選擇以輻射直接作用於欲照射之顆粒上。 若可能時，應該因此避免可以某種程度或完全吸收或偏離 照射源光線之材料在照射燈與顆粒之間的直線上，除非使 用特殊的材料（例如，濾片）達到所欲減少的非所欲輻射 ，例如IR輻射（熱輻射），同時達到最大的穿透性，特 別對UVB輻射。 照射燈較佳地具有以惰性氣體沖洗且較佳地排列在照 射燈與樣品容器之間的護套。就本發明之目的而言，特別 適合的惰性氣體特別包含氮氣亦及所有稀有氣體，諸如氦 氣和氣氣。 -18" 201038636 就本發明的一個特別佳的具體例之目的而言’亦提供 以至少一種氣體及/或至少一種液體沖洗在樣品室中的顆 粒，以硏究氣體及/或液體在照射過程期間對顆粒性質之 影響。空氣、水、水蒸氣、酸化水蒸氣及酸化雨水特別適 合於該等目的。 而且，較佳的是照射燈具備有濾片，其瀘除至少一些 照射燈的輻射能譜之IR輻射（從780奈米至1毫米）。 0 就此目的而言，較佳的是照射燈具有驟冷室護套’其包含 IR驟冷液且較佳地排列在照射燈與樣品容器之間，特別佳 地在惰性氣體沖洗系統與樣品容器之間。 特別適合於本發明之目的的IR驟冷液包含在硏究條 件下爲液體且吸收在從7 80奈米至1毫米之範圍內的光線 至少至某種程度的任何液體。 IR濾片的使用實質上避免顆粒在照射過程期間加熱。 未特別限制樣品容器的形狀。然而，經證實特別成功 〇 的樣品容器具有包含直立圓柱狀之區域，在此照射燈較佳 地排列在圓柱中間的中央位置。 就本發明的一個特別佳的具體例之目的而言，照射燈 具有細長形狀，在此照射燈的方向較佳地對應於樣品容器 的主軸，特別爲樣品容器的直立圓柱部分之主軸。 樣品容器的內壁較佳地包含反射材料，使例如未撞擊 或到達顆粒之光線在反射之後引導至顆粒。因此可顯著地 增加照射過程的有效性。在此上下文中，特別適合的反射 材料導致至少5 %，較佳爲至少2 5 %，特別佳爲至少5 0 % -19- 201038636 之入射輻射反射。鋼爲最特別適合於此目的的材料。 較佳的是樣品容器的整個內表面之至少8 0 %以反射材 料塗覆及/或由此材料所組成。 就本發明的一個特別佳的具體例之目的而言，樣品容 器另外包含具有高導熱性之材料，較佳爲25 °C下所測量大 於1 W/ ( m · K )之導熱性，特別大於3 W/ ( m · K )。 較佳的是樣品容器之至少8 0 %係由具有高導熱性之材 料所組成。 本發明之裝置較佳地亦包含至少一種溫度控制元件， 較佳爲一種加熱或冷卻元件，特別爲一種冷卻元件，其容 許在限定的預定溫度條件下或在限定的預定溫度範圍內照 射塑膠粒。 樣品容器較佳地亦包含至少一種在照射過程期間用以 混合顆粒的混合元件。在此上下文中，在容器旋轉期間使 沿著容器主軸的顆粒移動以某種程度偏離的擋板經證實特 別成功。 爲了增加顆粒的混合效果，使樣品容器的頂端及/或 底端，特別佳爲頂端及底端成錐形或成斜面，以增加顆粒 在照射過程期間的混合水平。樣品容器的內徑在此較佳地 向成錐形或成斜面端的方向減少。 樣品容器之大小不大重要。樣品容器之尺寸較佳地使 得其可容納從1 0公克至5 00公斤顆粒。就本發明之目的 而言，最特別佳的樣品容器之容量係在從1公斤至1 0公 斤之範圍內。 -20- 201038636 在照射過程期間裝入樣品容器的顆粒量較佳地從 0.1 %至10%，較佳從0.5%至5%，其係以樣品容器的總容 積爲基準計。 就本發明之目的而言，較佳地將樣品容器旋轉，以達 成顆粒混合。此旋轉較佳地在容器主軸周圍進行，且照射 燈在此較佳地同樣沿著該主軸放置。 旋轉速度較佳地在從1 rpm至500 rpm之範圍內。 Q 圖1爲特別適合於本發明之目的的照射裝置之結構圖 。其包含照射燈（3 )及樣品容器（2 )，在此照射燈（3 )具有細長設計且以置中方式沿著樣品容器（2)的主軸 排列。 樣品容器（2)具有直立圓柱狀，在其頂端及底端（7 )成具.有某種程度的錐形或斜面，且樣品容器（2 )的內 徑在此向成錐形或成斜面端（7 )的方向減少。 樣品容器（2 )較佳地由導熱性鋼所製造，其反射至 〇 少5%之入射輻射。 照射燈具有套式惰性氣體沖洗系統（4 )，其係排列 在照射燈（3 )與樣品容器（2 )之間。 而且，照射燈（3)具有套式驟冷室（5)，其包含IR 驟冷液且排列在惰性氣體沖洗系統（4 )與樣品容器（2 ) 之間。 裝置包含溫度控制元件（1 )，較佳爲冷卻水浴’用 於照射過程期間的樣品容器（2 )之溫度控制。 在照射過程期間，較佳的是驅動器使樣品容器（2 ) -21 - 201038636 在樣品容器的主軸（3 )周圍連續旋轉，此軸爲照象 )沿著其放置的軸。 在照射過程期間的溫度原則上可自由選擇，且 配合欲模擬或再現的條件。就本發明之目的而言， 佳地在從〇°C至95°c之範圍內。 可使用照射時間及照射強度來控制顆粒的照射 較佳的是照射時間係在從1小時至1 0 0 0小時之範 特別在從2 4小時至5 0 0小時之範圍內。而且，較 顆粒受到在UVB範圍內從1 W/m2至1 0000 W/m2 內，特別從1 00 W/m2至1 000 W/m2之範圍內的照 照射。 根據本發明之加速試驗，就其一個特別佳的變 而言，在照射過程前及後另外硏究顆粒的色彩性質 的色彩測量方法在此係以D IN 5 0 3 3爲基準。 在照射過程前及後另外硏究顆粒的鋅溶析。鋅 此較佳地係以初步標準 DIN V 1 8 03 5 -7, 6.1 1.3 ( grounds, P art 7 : S yntheti c tur f ar e as )爲基準之方 。下列的程序經證實特別成功：

爲了測定重金屬濃度，將1 00公克顆粒在具有 口儀器的燒瓶中使用具有固定的co2氣體供給（約 升co2/分鐘）的1公升去離子水溶析（顆粒：水 )24小時。將溶析液經由玻璃濾器濾出（經酸洗， 微米至1微米）（第一溶析液）。接著使相同的樣 爲期24小時的第二次溶析（第二次溶析：從24小I f燈（3 可特別 溫度較 強度。 圍內， 佳的是 之範圍 射強度 型目的 。較佳 溶析在 Sports 法測量 co2入 50毫 =1 ： 1 〇 從0.3 品接受 時至48 -22- 201038636 小時，"酸性48小時溶析液〃），並將溶析液濾出。在 溶析過程期間偶爾搖動燒瓶（有可能在搖動台上），以釋 出任何黏附之氣泡。 評估較佳地係以酸性4 8小時溶析液中測定的重金屬 濃度爲基準。 根據本發明之加速試驗，就其一個特別佳的變型目的 而言’在照射過程前亦硏究顆粒的保水能力。而且，特別 0 佳的是在照射過程後測定顆粒的保水能力。 在此上下文中經證實以下列的程序用以測定保水能力 特別成功： 引入樣品材料以形成在塑膠圓柱（內徑=27毫米，高 度=16〇毫米）中約40毫米高的鬆散地層，在圓柱的下端 具有篩網（約0.4毫米網目寬度）。將圓柱安裝在天平上 且***水容器中，使得液體完全覆蓋鬆散的顆粒地層（約 1 0毫米上清液層）。爲了以去礦質水弄濕樣品，將樣品與 〇 水在最初***過程之後混合。 實驗結果確定以色彩三次塗覆橡膠粒達成更好的色彩 ，此係與以相同的色彩量單次塗覆顆粒比較時。 塗料成分 黏合劑組份可由一或多種環氧樹脂所組成。在此可使 用傳統的材料：雙酚A樹脂、雙酚F樹脂、雙酚AF樹脂 、環脂族環氧樹脂及以氫化雙酚A爲基之環氧樹脂。有用 於固體樹脂溶解於反應性稀釋劑中，實例爲脂族單縮水甘 -23- 201038636 油醚、甲苯酚基縮水甘油醚、對-第三丁酚縮水甘油醚、 丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙 烷三縮水甘油醚等，及低黏度液體環氧樹脂。 此黏合劑組份可爲上述物質所組成的混合物，但亦可 包含顏料、塡料（諸如經細磨碎之二氧化矽（粉末狀石英 ，諸如來自 Quarzwerke GmbH 之 Sikron SF 800，較佳地 經矽烷化之石英砂，實例爲Silbond FW 600 EST，以達成 與聚合物基質更好的偶合，例如藉由使用由 Evonik Degussa GmbH 所生產且以 DYNASYLAN® GLYMO 所銷售 之縮水甘油氧基甲基丙基三甲氧基矽烷））、添加劑、抗 氧化劑、UV吸收劑、溶劑、流動控制劑、觸媒。 然而，較佳的是使用已知爲來自 Hexion之Epikote® Resin 760的環脂族環氧樹脂。 酐硬化劑可包含以各種化學品爲基之經順丁烯二酸酐 改質之聚合物及/或甲基六氫苯二甲酸酐（Epikure® Curing Agent 868 > Hexion)、甲基四氫苯二甲酸酐（ Epikure® Curing Agent 866 ' Hexion )。 經順丁烯二酸酐改質之聚合物爲聚亞烯烴（ 卩〇1丫&11^11丫161^)，較佳以1，3-丁二嫌、異戊二嫌、2,3-二 甲基-1，3-丁二烯及氯丁二烯爲基者。 可使用前述單體之均-或共聚物，但優先選擇爲均聚 物，尤其爲那些1,3-丁二烯均聚物。 聚亞烯烴可具有1，4鍵聯或1，2鍵聯。然而，同樣有 可能使用由1,2鍵聯與1，4鍵聯所組成的混合物’在此以 -24- 201038636

的 雙 種 烯 分 烯 質 油 〇 ：% 14 包 或 丁 〇 經 ;s a S 單 達 EP 1，4鍵聯所呈現之排列可爲順式或反式排列。最特別佳 是使用具有約75%之1，4-順式雙鍵、約24%之1,4-反式 鍵及約1%之1，2雙鍵的聚丁二燦（p〇iy6i，Degussa)。 亦有可能使用由前述單體二烯中至少一者及一或多 乙烯基化合物及/或烯烴所組成的聚亞烯烴。適合的乙 基化合物之實例爲苯乙烯或經取代之苯乙烯、乙烯醚及 別以丙烯酸或甲基丙烯酸之酯。適合的烯烴之實例爲乙 ❹ 、丙烯'丁烯或異丁烯。天然油亦可以順丁烯二酸酐改 ，實例爲椰子油、棕櫚油、蓖麻油、橄欖油、花生油、 菜籽油、大豆油 '葵花油、罌粟油、亞麻仁油、木油等 經順丁烯二酸酐改質之聚合物可包含從1至20重量 之順丁烯二酸酐。較佳的順丁烯二酸酐含量係從7至 重量％。 以實例說明所使用之經順丁烯二酸酐改質之聚合物 含 POLYVEST® OC 8 00 S ' POLYVEST® EP OC 1 000 S 〇 POLYVEST® EP OC 1 200 S。以實例說明所使用之經順 烯二酸酐改質之聚合物包含產品POLYVEST® OC 800 S P OLY VESΤ® ΟC 8 00 S 爲取自 Evonik Degussa GmbH 之 順丁烯二酸酐改質之PolySl 110且可從Evonik Degus GmbH以此名稱獲取。 POLYVEST® OC 800 S、POLYVEST® EP OC 1000 及POL YVES T® EP OC 1200 S含有無規分布之琥珀酸酐 元。此使得最初爲非極性之聚丁二烯更具極性且使其易 成各種化學反應。POLYVEST® OC 8 00 S、POLY VEST® -25- 201038636 OC 1 000 S 及 POLYVEST® EP OC 1 200 S 具有好的電絕緣 性質及低溫性質。POLYVEST® OC 800 S、POLYVEST® EP OC 1 000 S 及 POLYVEST® EP OC 1 200 S 可溶於脂族化合 物、芳族化合物及醚中，且與長鏈油醇酸樹脂、松香、樹 脂酯及樹脂酸鋅可相容。其可用作爲2C系統中的交聯組 份，作爲用於橡膠混合物，而特別用於EP DM混合物及水 溶性氧化乾燥之黏合劑的聚合性白堊活化劑。 可將硬化劑組份及/或黏合劑組份隨意地調配成不含 溶劑或含溶劑且呈透明塗層或經塡充之系統形式。 因此，可隨意添加至硬化劑組份中的另外組份爲有機 或無機顏料、濕潤劑、分散劑、潤滑劑、有機及/或無機 塡料、抗氧化劑、UV吸收劑、UV安定劑、IR吸收劑、 流動助劑、釋出劑或流動控制劑。 所使用之溶劑可包含在塗料工業中習知的溶劑，實例 爲有機羧酸及脂族醇所組成的酯，例如乙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸丁酯或乙酸甲氧基丙酯。 同樣有可能使用脂族及芳族烴、酮及醚。 可使用觸媒加速交聯反應。 這些觸媒可在塗覆過程之前添加，作爲由黏合劑組份 及硬化劑組份所組成的混合物之第三組份。一些觸媒可在 各個硬化劑組份或黏合劑組份之製造過程結束之前添加。 與黏合劑組份或硬化劑組份摻合亦有可能。三級胺可 用作觸媒，實例爲三乙胺、環己基二甲胺、苯甲基二甲胺 、N-甲基咪唑、有機鈦酸鹽、銷酸鹽及羧酸鋅和羧酸鉍。 -26- 201038636

黏合劑組份B B組份 B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 Epikote Resin 760 73.2 36.4 44.2 40.4 30.3 45.4 22.7 Tegomer E-Si 2330 2.6 一 • 1.4 1.4 1 乙酸甲氧基丙酯（溶劑） • 9 7 10 12 _ 16.9 Tego Dispers 650 - - . 0.4 0.4 0.4 Blanc fixe micro 13.2 32 9.8 27.6 32.9 30.3 41 Kronos 2190 10 15 30 15 15 15 12 Heliogen Green L 8730 2 3 6 3 0.5 0.5 0.5 Hostaperm Yellow H3G 0.6 1 2 3 - 6 4.5 Hostaperm Yellow H5G _ _ _ 6.5 _ - Monolith Green 600 734 • • - _ • _ Heucodur Yellow 150 Brufasol Yellow 2300 • • - _ _ _ - Wingstay L 1 1 1 1 1 1 1 100 100 100 100 100 100 100

硬化劑組份A A組份 A1 A1 A2 A3 A4 A5 A5 Epikure Curing Agent 868 10 10 10 30 15 30 30 Polyvest OC 800 S 60 60 90 70 . _ Polyvest EP OC 1000 S - - _ 85 - _ Polyvest EP OC 1200 S - . _ _ - 70 70 Blanc fixe micro 11 11 . _ _ 一 - Kronos 2190 15 15 - - _ • Heliogen Green L 8730 3 3 _ _ _ - _ Hostaperm Yellow H3G 1 1 _ _ - _ • 100 100 100 100 100 100 100 -27- 201038636 混合比 黏合劑(B)= 硬化劑(A) B1:A1 B2:A1 B3:A2 B4:A3 B5:A4 B6:A5 一 — · B7:A5 混合比 1:4 1:2 1:2 1:1 1:1 1:1 2:1 ______ 觸媒 觸媒(B): 硬化劑(A) Bl.Al B2.A1 B3.A2 B4:A3 B5:A4 B6:A5 B7：A5 100雷量％之 Epikure 3.2 1.5 2.2 1.3 1.2 1.4 2.2 | - 欲塗覆之粒子包含橡膠粒，其較佳地藉由回收舊輪胎 而獲得。橡膠粒之大小係從0.1毫米至1 0毫米，較佳從 0.5毫米至7.5毫米，而特別佳從〇.4毫米至4毫米。 因爲製造過程不得到任何規則形狀的橡膠粒，所以要 瞭解上述値僅作爲準則値而已。 塗層厚度係從1微米至100微米，較佳從2微米至50 微米’而最特別佳從5微米至2 5微米。 因爲製造過程不得到任何規則形狀的橡膠粒，所以要 瞭解上述値僅作爲準則値而已。特別地，局部厚度顯著較 大的塗層可經由塡充橡膠粒中的凹穴而製造。 可將組份以預混合形式塗覆或以多組份混合系統的方 式塗覆’例如以2C混合及噴霧系統。塗覆過程所必要之 由A組份、B組份及觸媒組份所組成的塗覆材料係以複數 個步驟塗覆。在塗覆每一個別層之後，可穿插交聯步驟（ 時間’加熱）。在最後一層塗覆材料添加結束時，則著手 -28- 201038636 交聯步驟（時間，加熱）。 【實施方式】 本發明之運作 將由下列者所組成的混合物B : •環脂族環氧樹脂， 使用從1 〇重量％至8 0重量％之環脂族環氧樹脂， 〇 較佳從15重量％至70重量。/。之環脂族環氧樹脂， 而最特別佳從20之50重量％之環脂族環氧樹脂， .從〇. 1重量％至5.9重量°/〇之聚矽氧油量’ •從〇. 1重量％至2.9重量％之濕潤及分散劑量， •抗氧化劑（若適當時）， •硫酸鋇， 使用從1重量％至6 0重量％之硫酸鋇，較佳從2 0 重量％至50重量％之硫酸鋇，而最特別佳從30重 Ο 量％至4 5重量％之硫酸鋇， •有可能使用上述量之粉末狀石英及經矽烷改質之粉 末狀石英代替硫酸鋇， •二氧化鈦， •若適當時更多顏料，及 .隨意的溶劑，約1 〇重量％-20重量％ (在此以其他 組份湊成1 00重量％之總量） 與由下列者所組成的混合物A : •脂族酐， -29- 201038636 使用從1重量％至5 0重量。/。之脂族酐’較佳從5重 量％至40重量％之脂族酐，而最特別佳從5重量％ 至3 0重量％之脂族酐，及 .經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯， 使用從9 9重量％至5 0重量％之經順丁烯二酸酐改 質之聚丁二烯，較佳從9 0重量％至6 5重量％之經 順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯’而最特別佳從70 至8 5重量％之經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯， 以從1 0重量份混合物Β : 1重量份混合物Α至1重量份混 合物B : 1 〇重量份混合物A之比混合，並摻合觸媒及將材 料硬化。將塗料在從6 0 °C至1 5 0 °C之溫度範圍內，較佳在 從8 0 °C至1 2 0 °C之溫度範圍內硬化。將塗料與橡膠粒於轉 鼓混合器中混合。觸媒量係以B與A之總和爲基準計從 〇.5重量％至5重量％。而且，有可能設定其他的混合比及 省略塗料組份之預混合且同時添加該等至橡膠粒的最初進 料·中。較佳的混合比陳述於表中。 顆粒的塗覆係在複數個層中進行。在每次塗覆個別的 塗覆材料量之後，倂入交聯步驟（以添加塗覆材料所使用 t ?盘度維持特定的時間或以超過添加塗覆材料所使用之溫 度的增加溫度維持特定的時間）。

生產混合物A 混合物A係在氮氣下生產且貯存。就此而言： •將 15 重量份 Epikure Curing Agent 868 (脂族酉f， -30- 201038636

Hexion )以攪拌與 • 85 重量份 Polyvest EP 〇C 1000 S (來自 Evonik 之 特殊的經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯）混合， 直到所得調配物均勻爲止。 根據本發明之調配物具有極佳的性質，實例爲在以光 線照射和風蝕前及後的低磨耗性，及在以光線照射和風蝕 前及後的好彈性，且具有對風蝕影響之抗性。而且，根據 0 本發明之調配物在以光線照射和風蝕後具有極佳的色彩牢 固性，且亦對暴露於不同溫度及對暴露高溫（例如，以50 °C爲期4週）具有極佳的安定性。而且，當根據本發明之 調配物塗覆之顆粒暴露於雨天時，彼等很容易乾燥。 在另一具體例中，根據本發明之自由流動粒子可例如 當場具備有黏著或聚合或交聯層，其容許粒子鑄塑於任何 所欲形狀之基質內且予以硬化。所使用之聚合物基質可包 含聚胺甲酸酯樹脂或環氧樹脂。任何所欲之色彩效果可透 〇 過不同的基質著色及橡膠粒而達成。 根據本發明之混合物不僅可用以塗覆橡膠粒，亦可用 以塗覆由橡膠所組成的三維物件或塗覆具有由橡膠所組成 的表面之物件，實例爲玩具、橡膠墊或輪胎外壁。 塡料 可添加經細硏磨之無機塡料，實例爲硫酸鋇、碳酸鈣 、粉末狀石英或三氫氧化鋁。 -31 - 201038636 塗覆實驗 實例1 塗覆實驗係在混合器（製造商L6dige，M5R9 )中以 每分鐘1 5 0轉之旋轉速度進行。將1 .5公斤"細"橡膠粒 (可獲自Genan Gruppen GmbH)裝入混合室中且在混合 室中以使用加熱護套的熱流體方式加熱至90 °C。一旦橡膠 粒達到意欲溫度時，將塗料組成物（藉由將組份A、組份 B與觸媒混合而獲得）以一份添加。接著將塗料在該溫度 下經約3 0分鐘硬化。 實例2 塗覆實驗係在混合器（製造商L5dige，M5R9)中以 每分鐘150轉之旋轉速度進行。將1.5公斤"細〃橡膠粒 (可獲自 Genan Gruppen GmbH)裝入混合室中且在混合 室中以使用加熱護套的熱流體方式加熱至90 °C。一旦橡膠 粒達到意欲溫度時，將塗料組成物（藉由將組份A、組份 B與觸媒混合而獲得）分三份添加，在每次添加之間以 1 20 °C混合10分鐘。在添加第三份之後，將塗料在該溫度 下經約1 5分鐘硬化。 實例3 塗覆實驗係在Drais TD250混合器中以23轉/分鐘之 旋轉速度進行。將90公斤 > 細"橡膠粒（可獲自Genan Gruppen GmbH )裝入混合室中且在混合室中以熱流體方 -32- 201038636 式加熱至90 °C。一旦橡膠粒達到意欲溫度時’將塗料組成 物（藉由將組份A、組份B與觸媒混合而獲得）分三份添 加，在每次添加之間以9 0 °C混合2 0分鐘。在添加第三份 之後，將塗料在105 °C下經約1〇分鐘硬化。 實例4 塗覆實驗係在具有25 0公升標稱容量的Drais TD250 0 真空槳式乾燥器中以23轉/分鐘之旋轉速度進行。將85 公斤 '"細"橡膠粒（可獲自 Genan Gruppen GmbH)裝入 混合室中且在混合室中以熱流體方式加熱至8 5 °C。一旦橡 膠粒達到意欲溫度時，在1 8分鐘期間內連續添加塗料組 成物（藉由將組份A、組份B與觸媒混合而獲得），並接 著將混合物加熱至12 0 °C且在該溫度下經20分鐘硬化。 實例5 :生產包含溶劑之調配物 〇 在根據實例1-4之實驗中所使用之塗覆材料調配物係

如以下方式生產： 生產混合物A •混合物A係在氮氣下生產且貯存。就此而言：將 15 重量份 Epikure Curing Agent 868 (脂族酐， Hexion )以攪拌與 • 85 重量份 Polyvest EP OC 1000 S (來自 Evonik 之 特殊的經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯）混合， -33- 201038636 直到所得調配物均勻爲止。

生產混合物B 混合物B係如以下方式生產： • 73.2重量％之Epikote Resin 760 (環脂族環氧樹脂 ，H ex i ο η ) ， • 13.2重量％之 Blanc fixe micro (硫酸鋇塡料， Sachtleben )， • 10 重量 ％之 Kronos 2190 ( Ti02 顏料，Kronos)， • 2 重量 ％ 之 Heliogen Green L 8730 (顏料，BASF) • 0.6 重量 °/。之 Hostaperm Yellow H3G(顏料， C1 ariant ) ’ • 1 重量％ 之 Wingstay L (抗氧化劑 ’ Eliokem) ’ 將上述分散且在球磨機中磨碎’直到達成適當的粒度（ Grindo値$5微米）爲止。

Grindo値係根據DIN EN ISO 1 524而測定。

生產混合物A 混合物A係在氮氣下生產且貯存。就此而言： .將 15 重量份 Epikure Curing Agent 8 6 8 (脂族酉干’

Hexion)以攪拌與 • 85 重量份 Polyvest ΕΡ ΟC 1 0 0 0 S (來自 Evonik 之 特殊的經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯）混合’ -34- 201038636 直到所得調配物均勻爲止。 實例1 組份A :根據A3之成分 組份B :成分B 7 觸媒·· 1.2公克Epikote A : B之定量比例=1 : 1

G 實例2 :不含溶劑之調配物 將由下列者所組成的混合物B : •環脂族環氧樹脂， 使用從1 0重量％至8 0重量％之環脂族環氧樹脂， 較佳從4 0重量％至8 0重量％之環脂族環氧樹脂， 而最特別佳爲45重量％之環脂族環氧樹脂’ • 從0.1重量％至5.9重量％之聚矽氧油量’ 〇 •從0.1重量％至2.9重量％之濕潤及分散劑量， •抗氧化劑， •硫酸鋇， 使用從1重量％至5 0重量％之硫酸鋇’較佳從2 〇 重量％至4 5重量％之硫酸鋇，而最特別佳從3 0重 量％至4 0重量％之硫酸鋇， •二氧化欽， •更多顏料，及 .(在此以其他組份湊成1 〇〇重量％之總量） -35- 201038636 與由下列者所組成的混合物A : •脂族酐， 使用從1重量％至50重量％之脂族酐，較佳從5重 量％至4 0重量％之脂族酐，而最特別佳從7重量。/〇 至30重量％之脂族酐，及 •經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯， 使用從99重量％至50重量％之經順丁烯二酸酐改 質之聚丁二烯，較佳從90重量％至65重量％之經 順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯，而最特別佳爲70 重量％之經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯， 以從1 〇重量份混合物B : 1重量份混合物A至1重量份混 合物B: 10重量份混合物A之比混合，並摻合觸媒且將產 物在從80°C至120°C下於轉鼓混合器中與橡膠粒混合。亦 有可能設定其他的混合比及省略塗料組份之預混合且同時 添加該等至橡膠粒的最初進料中。較佳的混合比陳述於表 中〇

生產混合物B 混合物B可如以下方式生產： • 45.4重量％之Epikote Resin 760 (環脂族環氧樹脂 ，H ex i ο η ) ， • 1.4 重量％ 之 Tegomer E-Si 2330 (聚砂氧油，

Evonik) ， • 0.4重量％之Tego Dispers 650 (濕潤及分散劑， -36- 201038636

Evonik)， • 30.3重量％之 Blanc fixe micro (硫酸鋇塡料’

Sachtleben ) ’ .15 重量 °/。之 Kronos 2190 ( Ti02 顏料，Kronos)，

• 〇·5 重量 ％ 之 Heliogen Green L 8730 (顏料 ’ BASF )， • 6 重量％之 Hostaperm Yellow H3G (顏料 ’ Clariant O )，及 • 1 重量 ％之 Wingstay L (抗氧化劑，Eliokem)， 將上述分散且在球磨機中硏碎，直到顆粒具有適當的細度 爲止。

生產混合物A 混合物A係在氮氣下生產且貯存。就此而言： .將 30 重量份 Epikure Curing Agent 868 (脂族酐， O Hexion)以攪拌與 • 70 重量份 Polyvest EP OC 1200 S (來自 Evonik 之 特殊的經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯）混合， 直到所得調配物均勻爲止。 塗料亦可以塗覆技術習知的任何方法塗覆，實例爲噴 霧、浸漬、以塗刷塗覆、刮刀片塗覆、滾筒塗覆或類似方 法。可使用溶劑使塗料黏度適合於塗覆方法。 根據本發明之塗覆材料系統以極佳的方式與欲塗覆之 橡膠粒黏合’而且個別經完全或至某種程度硬化之塗覆材 -37- 201038636 料層彼此亦充份黏合。 在先前硬化之塗層上的此滿意的塗層黏合容許再塗覆 先前已塗覆且用過的粒子或已塗覆過的粒子。此方法可用 於更新或改變在先前用過的橡膠粒上的塗覆材料。 【圖式簡單說明】 圖1顯示用於顆粒照射之裝置的一個較佳具體例。 【主要元件符號說明】 1 :溫度控制元件 2 :樣品容器 3 ‘·照射燈 4 :惰性氣體沖洗系統 5 :驟冷室 7 :以某種程度成錐形或斜面之端 -38-

Claims (1)

1. 201038636 七、申請專利範团： 1·一種用以塗覆橡膠粒之方法，其特徵在於 將由脂族酐、經順丁烯二酸酐改質之聚丁二烯所組成 的混合物A在混合裝置中與由環脂族環氧樹脂和習知的助 劑、觸媒及若適當時以溶劑所組成的混合物B混合，並接 著將此塗料混合物在第一時刻以混合來添加至塗覆裝置中 的橡膠粒中，並在第二及任何更多添加之前，將該混合物 〇 硬化且在最後步驟中進行最後的塗料固化。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該塗料混合 物係以從2至7個子步驟添加。 3 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該塗料係以 從2至5個子步驟添加。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該塗料係以 從2至3個子步驟添加》 5. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其 G 中該硬化步驟係在從60 °C至150 °C下進行。 6 ·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其 中該硬化步驟係在從8 0 °C至1 2 0 °C下進行。 7. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其 中該方法係在流化床反應器中進行。 8. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其 中該方法係在固體混合器或轉鼓混合器中進行。 9 .—種經塗覆乏橡膠粒，其可以申請專利範圍第1至 8項之方法獲得。 -39 - 201038636 1 0 · ~種申請專利範圍第9項之經塗覆之橡膠粒的用 途，其係用於建構運動器材。 1 1 . 一種申請專利範圍第9項之經塗覆之橡膠粒的用 途，其係作爲人造草皮之塡充物。 1 2· —種人造草皮，其特徵在於以申請專利範圍第9 項之經塗覆之橡膠粒塡充。 1 3 . —種申請專利範圍第9項之經塗覆之橡膠粒的用 途’其係作爲環境美化之成分。 1 4 . 一種申請專利範圍第8項之經塗覆之橡膠粒的用 途’其係作爲製造覆蓋物之塡充物，該製造係藉由將經塗 覆之橡膠粒引入聚合物基質中及將聚合物基質硬化。 1 5 . —種經塗覆之橡膠，其可以申請專利範圍第1至8 項之方法獲得。 1 6 · —種由經塗覆之橡膠所組成的物件，該經塗覆之 橡膠可以申請專利範圍第丨至8項之方法獲得。 17.—種包覆先前經塗覆之橡膠粒或橡膠零件之方法 ’其特徵在於將先前經塗覆之橡膠粒或橡膠零件以申請專 利範圍第1項之方法塗覆。 -40