TW200909529A - Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments - Google Patents
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200909529 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製造二氧化鈦顏料之方法,甘&, 再包括共沈澱 ,混合無機氧化物或混合氧化物/磷酸鹽之表面處理。所得 顏料適用於包括塗料、紙及塑膠工業之多種工業中 【先前技術】 一氧化欽在包括塗料、塑耀·及紙工章夕夕μ 耒之夕種工業中用作 遮光劑或著色劑。一般而言,顏料在該等 r 寻應用中之效用取 決於顏料可分散於塗料、塑膠或紙中之 J司程度。因此, 顏料通常以細粉狀粉末形式來處理。然而,_好 固有地呈粉塵狀且常展現不良之粉末流動特:乳== 配白:配及製造最終使用產品期間。儘管具有低粉塵料 通常展示降低之遮㈣性。^而“’但該等粉末 為此目的,已研發改質二氧化鈦顏料表面之 達成顏料不透明性與流動特徵子方法以 35 ^ 萬十衡。舉例而言,此 項技術中已知二氧化鈦顏料之潤濕 氧化鈦中間物(藉由硫酸鹽 放特时精由使二 機金屬4彳h & U 次虱化物法而製得)經由使蛊 機金屬軋化物及/或金屬氫氧化 便… 面上而暴露於某此盔 ’、積於二氧化鈦表 藉由以下步驟來實現: W等處理通常可 ⑴使用諸如多磷酸鹽之分散 料分散於水性介質中, 、4物(或粗產物)材 (2)視情況濕磨所得漿料以 達成某種所需粒度, ί3 IOI6.doc 200909529 (3)使一或多種諸如二氧化 ^ ^ ^ 次虱化鋁之無機氧化物沈 α於—虱化鈦漿料之顆粒表面上, ⑷藉由過遽自水性衆料回收經無機氧化物處理之二氧 化鈦顏料, 处王·^乳 (5) 洗滌經過濾之產物以移除鹽及雜質, (6) 乾燥經洗滌過濾之產物,及 ⑺使用流體能量研磨機來乾式研磨經乾燥之顏料。 通书’對於經-種以上無機氧化物處理之顏料而言,以 連續方式每次—種無機氧化物來實現根據步驟⑺之無機氧 化物的濕式處理沈積 '然而’亦已知用共沈嶋無機氧 化物來化學處理二氧化鈦顏料中間物。除減少所進行無機 表面處理之總數外’經受共沈澱混合無機氧化物處理之二 氧化鈦顏料與連續添加相同無機氧化物之顏料相比具有不 同效能。 許多參考文獻描述或至少提出包括共沈殿混合無機氧化 物表面處理之二氧化鈦顏料。舉例而言,美國專利第 2,913,419號揭示廣泛範圍之顆粒,包括二氧化鈦顆粒,其 表面經緻密含一氧化矽之共沈積矽酸鹽及/或金屬氧化物 處理,該等矽酸鹽及/或金屬氧化物係選自在5與12之間的 pH值下形成不溶性矽酸鹽之金屬的矽酸鹽及氧化物之群, 包括鋁、錫、鈦、辞及錯之矽酸鹽及氧化物。 美國專利第3,5 13,007號主張一種塗佈二氧化鈦顏料顆粒 之改良方法,其包含以兩個連續步驟處理水性介質中之二 氧化鈦顏料顆粒,首先用至少—種選自由矽、鈦、鍅及磷 131016.doc 200909529 酉文鹽之水溶性可水解化合物組成之群的化合物來處理,且 ,、-人用至少—種鋁、鈽、鈣或其混合物之水溶性可水解化 合物來處理,同時將懸浮液之pH值維持在6至1〇之範圍 内根據本發明方法產生之顏料據稱在併入油漆中時展現 較高色澤強度及光澤。 英國專利第丨,256,421號描述一種用可水解鋁鹽之鹼性水 溶液處理已經鈦、鋁、鈽、矽 '鋅、錘或磷酸鹽之一或多 種氧化物或水合氧化物塗層處理之金屬氧化物顆粒以提供 第二氧化鋁塗層之改良方法。初始混合氧化物塗層之特定 實例包含氧化鈦/氧化鋁或氧化錯/氧化鋁。該等處理據稱 產生經改良之顏料耐久性及光澤特性。 美國專利第3,649,322號揭示一種經矽酸鋁囊封之顏料二 氧化鈦,其在塗料組合物中組合高色澤強度及耐久性,其 係藉由使水合二氧化矽與水合氧化鋁共沈澱至水性漿料中 之二氧化鈦上以形成緻密矽酸鋁塗層來製備。當在單—階 段中塗覆緻密矽酸鋁塗層時,將顏料用額外氧化鋁塗層進 一步處理。 美國專利第3,825,438號主張一種用至少—種水合金屬氧 化物塗佈二氧化鈦顏料之方法,其包含將二氧化鈦顏料之 水性分散液與至少一種選自由鋁、鈦、鈽、锆、矽及辞組 成之群之金屬的水溶性可水解化合物混合,隨後在分散液 中添加含有至少兩個羥基及2至8個碳原子之多元醇,且最 後藉由實現分散液pH值之改變來使金屬水合氧化物沈澱至 二氧化鈦顆粒表面上。實例教示源於硫酸氧鈦與硫酸鋁之 131016.doc 200909529 混合溶液的共沈澱處理。藉由本發明方法產生之顏料可用 於廣泛種類之產品中,包括油漆、塑膠及紙。 吳國專利第4,052,224號論述—種處理二氧化欽顏料之方 法,首先使用鋁、锆及鈦之水溶性化合物的混合溶液處 理,且隨後提供使_酸紹之最終無機表面處王里。所得顏 料經描述為尤其適用於製造具有降低光化學活性之油漆: 及適用於製造紙層壓板。
V 美國專利第4,11 5,144號描述使金屬氧化物(諸如氧化鋁 及氧化鈦)共沈澱於二氧化鈦顏料上,其係經由將可沈澱 為或可轉化為所需混合金屬氡化物形式之水溶性化合物溶 解於水中,且隨後在此溶液中添加二氧化鈦之水性分散液 且在鹼性條件下如經由添加氫氧化鈉而使金屬氧化物沈 澱。在過濾及洗滌之後,在鹼性條件下在水存在下使經塗 佈及洗滌之二氧化鈦熱老化,該熱老化步驟係經描述為對 於避免處理困難及產生"合適電荷及pH值特徵”而言所必需 的。 美國專利第4,328,040號描述一種產生具有"改良耐粉化 性及光澤保留性"之二氧化鈦顏料的方法,其中藉由將鹼 金屬或銨之鹼性碳酸锆錯合物添加至水性鹼性顏料懸浮液 中,且隨後添加鈦及/或鋁及/或矽及/或磷之溶解化合物之 溶液以使氧化物及/或磷酸鹽緩慢沈澱至顏料上來將鈦、 錯、銘及矽之氧化物及/或磷酸鹽塗覆至二氧化鈦。 美國專利第4,4〇5,376號提供一種二氧化鈦顏料及—種製 造其之方法,其中該顏料包含顏料二氧化鈦核心顆粒,錫 131016.doc 200909529 及鉛之水合氧化物之混合内塗層,及鋁水合氧化物之外塗 層0 美國專利第4,45〇,〇12號揭示具有鈦、锆或錫之氧化物或 氧化物此&物之第一塗層’及銘氧化物之後續塗層的經塗 布金、’石/t:b s相顏料。所仔顏料在經酸催化劑硬化之漆料 中展現對抗絮凝之改良趨勢。 美國專利第4,759,800號描述一種化學處理二氧化鈦顏料 之方法,其中首先自氯氧化鈦溶液沈積氧化鈦,且隨後進 行氧化鋁外部處理。諸多實例說明其他金屬氧化物與沈積 氧化鈦之/尤積或共沈澱,包括氧化鈦/氧化|g、氧化鈦/ 氧化鍅及氧化鍅/氧化鈦/二氧化矽之共沈澱組合。所得顏 料據稱展現改良之耐氣候性及光學特性。 美國專利第4,78 1,76 1號揭示較佳自含有水溶性石夕酸納及 1鈉之料液共沈積氧㈣與二氧切使得能夠在低於 先前為達成緻密二氧化矽塗層所用之處理溫度下在二氧化 鈦顆粒上形成緻密矽酸鹽塗層。所得經氧化硼改質之含有 二虱化矽之顏料高度耐曬,且展現優良之光澤及可分散 性。 美國專利第5,753,025號揭示-種製造適用於製造具有改 良光澤之塗料的金紅石二氧化鈦顏料之方法,其係經由共 沈積氧化硼與二氧化矽,繼而用鋁氧化物處理。 美國專利第7,135,065號描述二氧化欽顏:之產生,其中 將錫及錯以及铭、石夕及鈦中之至少—者以上的水溶性化合 物之水溶液添加至維持在不大於3或小於以阳值下的二 131016.doc -10- 200909529 乳化欽基底材料之水性懸浮液中’且隨後將懸浮液之pH值 調整至6與8之間以使相應氧化物沈積於二氧化鈦基底材料 上。 美國專利申請公開案第20040025749 A1號揭示一種製備 展現高耐泛灰性及高遮蓋力之二氧化鈦顏料的方法,其中 將二氧化鈦材料、磷化合物、鈦化合物及鋁化合物之懸浮 液的pH值調整至約9,繼而在將pH值維持在高於約8 5時添 加錯化合物。 美國專利申請公開案第2005001 1408 A1號描述一種表面 處理二氧化鈦顏料之方法,其包含以下步驟:a)將鋁組份 及磷組份添加至二氧化鈦懸浮液中,同時將懸浮液之?11值 維持在大於或等於丨〇之值;及隨後b)將酸組份添加至懸浮 液中直至pH值小於9。亦教示與鋁組份及磷組份一起,亦 可將其他金屬鹽溶液,諸如鈽、鈦、矽、锆或鋅之鹽添加 至步驟a)中之懸浮液中,該等物質隨後以磷酸鹽或水合氧 化物之形式共同沈澱至步驟b)中之顆粒表面上。 美國專利申請公開案第20060032402 A1號係關於具有沈 積於其上之兩層或兩層以上的二氧化鈦顏料顆粒,其中該 兩層或兩層以上中之至少一層為包含不含有顯著量之非矽 金屬原子之二氧化矽的緻密二氧化矽層,且其中該兩層或 θ、上中之至少一層為含有顯著量之共沈殿非石夕金屬離 子或非矽金屬離子混合物之氧化物的緻密二氧化矽層。所 得顏料具有耐氣候性且尤其適用於表面塗料及塑膠中。 美國專利申請公開案第2〇〇6〇〇34739 Αΐ號係關於一種處 131016.doc 200909529 理二氧化鈦之方法,1彡 如〜 特徵在於與錫及錯之水合氧化物- 起,額外將至少一種來自由銘、石夕及鈦組成之群 質i£沈深凡顆止古 辩'的其他物 於難表面上。隨後將經處理之顏料 處理。與先前技術相比,所得顏料展示光穩定性之Γ1 改良,同時保持良好光學特性且尤其適用於 : 塑膠中。 h孟村及 仏官由此描述之諸多二氧化鈦顏料具有經由共沈… 沈積所塗覆之混合無機氧化物,然而並無前述參考文獻預 期或提出本發明所賦予及下文更詳細描述之方法效率,亦 無經由本發明實現之共沈澱劑併入改良之產品一致性及均 一性。 【發明内容】 本發明係關於用於製造二氧化鈦顏料之簡化及改良方 法,其包括藉以將複數種無機氧化物或一或多種無機氧化 物與一或多種無機磷酸鹽之組合塗覆於二氧化鈦基底顏料 之表面處理。 在第一實施例中,本發明之方法包含以下步驟:a)製備 來自硫酸鹽法或氯化物法之二氧化鈦基底顏料的水性鹼性 聚料且其中已溶解至少一種無機氧化物之水性鹼溶性來 源’ b)將至少一種無機氧化物之水性酸溶性來源及/或至少 一種能夠形成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性鹽溶 解於硫酸水溶液中’隨後c)將該硫酸溶液逐漸添加至二氧 化欽基底顏料之水性鹼性漿料中,所添加硫酸溶液之量係 足以達成約4至高達約8·5之間的最終漿料pH值。 131016.doc -12· 200909529 在第二實施例中,本發明之方法包含以下步驟·· a)將至 少一種無機氧化物之水性酸溶性來源及/或至少一種能夠 形成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性鹽溶解於硫酸 水/合液中,b)將至少一種無機氧化物之鹼溶性來源溶解於 驗丨K洛液中,c)隨後將該硫酸溶液及該驗性水溶液逐漸 添加至來自硫酸鹽法或氯化物法之二氧化鈦基底顏料的水 性驗性聚料中’該等溶液之添加量係將達成最終聚料pH值 在約4至高達約8.5之間的量。 在第一實施I1列中,提供一種用於將混合無機氧化物或氧 化物/磷酸鹽組合共沈澱至二氧化鈦基底顏料上之改良方 法’該方法較佳包含以下步驟: (a) 於水中形成包含二氧化鈦基底顏料之混合物,該二 氧化鈦基底顏料係藉由硫酸鹽法或基於氣相氧化之氯化物 法而產生’且其中視情況至少一種選自由鋁、硼、磷、 石夕、鈦及錯之無機氧化物組成之群之濕式處理無機氧化物 已沈積於該二氧化鈦基底顏料上; (b) 在來自步驟(a)之漿料中添加至少—種選自由紹 硼、磷及矽之水性鹼溶性氧化物鹽組成之群的水性鹼^性 氧化物鹽; (c)將i)至少一種選自由鋁、鈽、錫、 项竑及锆之水性酸 溶性鹽組成之群之水性酸溶性鹽及/或in 入)至少—種能夠形 成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性 现/合解於硫酸水 溶液中; ⑷將步驟⑷中所製備之該溶液逐漸添加至步驟附 13I0I6.doc 13 200909529 所製備之漿料中,其添加量係足以達成約4至約8.5之最終 t料PH值,以促進混合無機氧化物及/或無機氧化物與磷 酸鹽之完全、均一及一致共沈澱;及 (e)在步驟(句之後,視情況將濕式處理氧化鋁沈積至步 驟(d)中所製備之漿料中的二氧化鈦顆粒上,同時將該漿料 p Η值維持在約4至約8.5之間。 在第二實施例中,將混合無機氧化物共沈澱至二氧化鈦 基底顏料上之方法較佳包含: (a) 於水中形成包含二氧化鈦基底顏料之混合物,該二 氧化鈦基底顏料係藉由硫酸鹽法或基於氣相氧化之氯化物 法而產生’且其中視情況至少一種選自由鋁、硼、磷、 矽、鈦及鍅之無機氧化物組成之群的濕式處理無機氧化物 已沈積於該二氧化鈦基底顏料上; (b) 升> 成至少一種選自由紹、蝴、填及石夕之水性驗溶性 氧化物鹽組成之群之水性鹼溶性氧化物鹽的水溶液; (c) 將i)至少一種選自由紹、鈽、錫、鈦及錯之水性酸 溶性鹽組成之群的水性酸溶性鹽及/或Η)至少—種選自由 鋁、鈽、鎂、鈦、鋅及鍅之水性酸溶性鹽組成之群的其他 水性酸溶性鹽溶解於硫酸水溶液中; (d) 以兩個獨立製程流將步驟及中所製備之該等 溶液逐漸添加至步驟(a)中所得之漿料中,其添加量係足以 達成在約4至約8.5之範圍内之最終漿料PH值,以促進混合 無機:氧化物及/或氧化物與罐酸鹽之完全、均一及一致共 沈澱;及 131016.doc •14- 200909529 (e)在步驟(d)之後,視情況沈積濕式處理氧化鋁,同時 將該漿料pH值維持在約4至約8.5之值之間。 所得經處理之一氧化鈦顏料顆粒通常係經由數個如下詳 述之額外製造步驟進行進一步處理,該等步驟包括過濾、 洗滌、乾燥及在有或無額外已知功能添加劑存在之情況下 進行流體能量研磨,以得到適用於塗料、紙、塑膠及化妝 品中之最終顏料。 將無機氧化物及/或水不溶性磷酸鹽之水性酸溶性來源 以本發明之方式溶解於硫酸水溶解中,之後用硫酸溶液調 節漿料pH值,提供一種達成共沈澱氧化物及/或磷酸鹽處 理之簡化方法,其簡化之處在於使用較少所需試劑添加 流。此外,如(例如)美國專利第4,115,144號、第4,328,〇4〇 號及第7,135,065號中所進行之無機氧化物共沈殿係以分批 方式進行,而本發明之方法在任一實施例中可分批地或更 佳連續地進行。熟習此項技術者將易於瞭解,對於以極大 規模產生之材料(如一氧化鈦顏料)而言,能夠連續地進行 表面處理方法將提供極為重要的益處及優勢。 另外,與藉由先前方法所產生之經混合氧化物處理之顏 料相比亦達成更大之產品一致性。儘管不希望受任一理 响束缚’但據推測與先前技術之方法相比,經由將無機氧 化物之酸溶性來源溶解於與使鹼溶性無機氧化物沈澱所用 相同之硫酸試劑中而發生的精細分子水平混合使得無機氧 化物及/或鱗酸鹽能夠更均一地共沈澱,相應地亦使得可 增加對共沈澱製程期間混合氧化物及/或磷酸鹽化學計量 I31016.doc 15 200909529 的控制及其更大$ & 更”:—性。因此,本發明之方法使得能夠 更精細調郎”顏料最終使用特性。 一般而言,可麻姑外 很據本發明處理任何類型之二氧化鈦材 / Χ I為自硫酸鹽法或氣化物法產生之金紅石二氧化 =底顏料。最佳者為經由氣化物法自四氯化鈦使用氣相 乳=:所產生之金紅石二氧化鈦。二氧化鈦材料亦可含 =疋里之來自减銘的氧化銘,氣化銘習知在氣相氡化 /驟期間作為金紅石化助劑與四氯化鈦—起添加。亦可存 在氧化步驟期間所形成之其他無機氧化物,其一定程度上 如另外出於各種目的(例如粒度控制)已描述或提出,熟習 此項技術可此希望在氧化步驟中併人其他可氧化無機材 料;例如參見美國專利第3,856,929號、第5,2〇1,949號、第 5,922,120 號及第 6,562,3 14 號。
V 斤二氧化鈦基底顏料之水性漿料可有效地以約5重量%二 氧化鈦至高達約65重量%二氧化鈦之濃度使用。較佳為約 15,量%二氧化鈦至高達約45重量%之濃度。最佳為約u 重里% —乳化鈦至局達約4 〇重量%之濃度。 關於本發明之兩態樣中的步驟⑷,可使用㈣㈣實現 將無機氧化物沈積至二氧化鈦上 < 已知方法來塗覆可選之 濕式處理無機氧化物。處理之數目及其塗覆方式並非關 鍵,且各種可能性均為熟習此項技術者所熟夫口,因此勿需 對此態樣進-步詳述 '然而,仍舉例已知之無機氧化物處 理方案’對於塑縣終制而言美國專㈣5,332,433號及 第5,700,318號描述無機處理方案,^國專利第5,2〇3,916號 I3I0I6.doc 200909529 及第5,976,237號亦描述關於塗料最終應用之處理方案。可 選之濕式處理氧化物(當沈積時)通常係以經處理顏料計約 〇,5重量%至高達約5重量%之量存在。 無機氧化物之鹼溶性來源可以氧化物鹽水溶液之形式添 加至一氧化鈦顆粒之水性漿料中,該溶液含有約1重量% 至高達約50重量%之溶解鹼溶性鹽。較佳者為含有約5重 1 %至高達約40重量。/。之溶解鹼溶性鹽的水溶液。最佳者 為含有約1 5重量%至高達約3 5重量%之溶解鹼溶性鹽的水 溶液。較佳者為鈉鹽及鉀鹽,或其混合物。 硫酸水溶液包含溶液之約5重量%至高達約98重量%之量 的硫酸,但較佳為約20重量%至高達約5〇重量%之溶解硫 酸且最佳包含約25重量%至高達約4〇重量%之溶解硫酸。 可將無機氧化物之酸溶性來源及/或能夠形成水不溶性 磷酸鹽之陽離子的酸溶性鹽自肖先製備之金屬I水溶液或 自固體鹽溶解於硫酸水溶液中,該硫酸溶液最終含有經計 算達成以二氧化鈦計約〇·〇5重量%至高達約8重量%共沈澱 氧化物及/或磷酸鹽之量的溶解酸溶性鹽。 達成以二氧化欽計約。·丨重量%至高達約5重量 化物及/或磷酸鹽之量的溶解酸溶性鹽。最佳為經計算達 成以二氧化鈦計約〇·2重量%至高達約2〇重量%共沈龜 物及/或磷酸鹽之量的溶解酸溶性鹽。乙醆金屬鹽、金屬 氯化物鹽、硝酸金屬鹽及硫酸金屬鹽為較佳的。 通常根據本發明之方法’濕式處理混合無機氧化物及/ 或鱗酸鹽以相加和$以經處理顏料計约〇·2重量%至高達約 13I016.doc 17 200909529 1 〇重量。/〇,較佳以經處理顏料計約0 5重量%至高達約8重 ! /〇 ’隶佳以經處理顏料計約1.0重量%至高達約5重量。/〇之 量沈積’其中來自無機氧化物及/或磷酸鹽之鹼溶性來源 之沈積氧化物及/或磷酸鹽與來自無機氧化物及/或磷酸鹽 之酸溶性來源之沈積氧化物及/或磷酸鹽的重量比係在約 3 0:1至約1:10之間。較佳比率係在約2〇:1至約1:1之間。最 佳比率係在約15:1至約2:1之間。 關於本發明兩態樣中之步驟(e),可使用任何用於將氧化 鋁沈積至二氧化鈦上之已知方法來塗覆可選之濕式處理氧 化紹。通常當存在時,濕式處理氧化紹係以經處理顏料計 約0·5重置。/〇至高達約5重量%之量存在。在不背離本發明 之精神及料的情況下,可選之濕式處理氧化㉟亦可具有 視情況共沈積於其中之共沈澱氧化物及/或磷酸鹽。 經濕式處理之二氧化鈦顏料顆粒之進一步處理可藉由使 用此項技術中已知之任何程序,使用真空型過濾系統或壓
力型過/慮系統過;慮、洗膝及乾燥來實現。對於乾燥而言, 程將包括真空乾燥、旋轉急驟乾燥或噴霧乾燥以產生 乾燥-乳化鈦顏料粉末。車交佳方法為喷霧乾燥。由此產生 :乾燥產物可視情況在有或無如此項技術中已知之額外功 :添加劑存在的情況下使用(例如)習知蒸汽微粉化而經研 磨至所需最終粒度分布。 【實施方式】 成明本發明之特定實施例, 或限制如本文中所尨_ 4 + Α 非忍欲侷限 又中所揭不之本發明之範4。除非 131016,d〇c -18- 200909529 否則漢度及百分比均係以重量計。 實例1 將自四氣化鈦之氣相氧化所獲得之含有i g%氧化銘的微 粒二氧化鈦顏料中間物在〇15重量%(以顏料言"六偏填酸 鈉分散劑存在下與足以將分散液之pH值調整至9 5或更大 之值之I的氫氧化鈉一起分散於水中以獲得具有3 5重量% 固,含量之水性分散液。使用4:1之錯砂_顏料重量比砂磨 所得二氧化鈦漿料’直至達成一定之體積平均粒度,其中 如使用Microtrac Xl〇〇粒度分析儀㈧卜如咖⑻ M〇ntg〇meryViUe,PA)所測定’ 90°/。以上之顆粒係小於0.63 微米。 將稀釋至30重量%固體含量之所得漿料加熱至卯。◦且隨 後、,星以最終顏料之二氧化石夕計3. Q重量。/。之石夕酸納處理,該 矽酸鈉係經20分鐘以250公克/公升矽酸鈉水溶液之形式添 加。在將溫度維持在卯它時,經由緩慢添加36重量%之硫 酸水溶液經55分鐘將漿料之pH值緩慢降至pH 5 〇,該硫酸 /谷液3有以為達成以二氧化鈦計〇 2重量。之共沈殺氧化錯 而算彳于之濃度溶解於其中之氯氧化锆。在pH 5下分解15分 鐘之後,經20分鐘以1 80公克/公升鋁酸鈉水溶液之形式添 加以最終顏料計2.〇重量%之氧化鋁,同時經由伴隨添加 36〇/◦硫酸水溶液將漿料之pH值維持在8 〇與8_5之值之間, 該硫酸溶液不含其他溶解成份。 使分散液在90°C下平衡15分鐘,此時將漿料ipH值再調 整至5.8,之後趁熱過濾。將所得濾餅用一定量之水洗 131016.doc -19- 200909529 其量等於所 滌,該水已預熱至6(TC且經預調整至pH 7〇 回收顏料預計重量之1.5倍。 隨後將經絲之半固體料在㈣下再分散於水中,且 使用APV Nordic PSD52喷霧乾燥器(inv⑽π My Silkeborg,Denmark)乾燥,同時將乾燥器入口溫度維持在 、勺280 C α得到乾燥顏料粉末。隨後在以顏料計&重量 %之三經甲基丙烧存在下’利用2.5之蒸汽_顏料重量比將 乾燥顏料粉末蒸汽微粉化,蒸汽喷射器壓力設定為146 _ 且微粉化機環壓力設定為118 psi,由此完成最㈣” 備。 經由已知X_光螢光技術,利用PANalytical PW2404分光 計(PANalytical B. V. Almelo, The Netherlands),經針對標 準之適當校準及矩陣修正來測定根據本發明之方法所產生 之所得顏料的氧化錯含量。
為輔助測定根據本發明之方法共沈澱氧化鉛之併入效率 及均一性程度’利用 T. L Brownbridge 及 J. R. Brand, "Photocatalytic Activity of Titanium Dioxide Pigment", Swr/ace Coai/wgs 年 9月,第 611頁(第 屆 SCAA 年會(32nd Annual SCAA Convention)上提交之論 文’ Perth,Wash., 1990年9月)中所記載,如美國專利第 5,730,796號中參考及進一步描述之技術來測定顏料之光催 化活性。此涉及以下步驟:(1)將約〇 2 g Ti〇2產物置放於 約40 ml光譜級異丙醇中;(2)使丁丨〇2/異丙醇組合物曝露於 紫外光;(3)隨時間變化監控測試組合物中丙酮之形成; 131016.doc -20- 200909529 (4)藉由線性回歸分析測定測試組合 口物中丙酮形成之線性速 率;及⑺將所算得之速率值乘以係數_。戶斤得值(以古 敏感性光餘活性(HSPCA)斜率來„)與顏料在經紫夕卜: 曝露後之光催化反應成比例,且提供對併有顏料產物之塗 料或塑膠之加速風化效能的量度。較小值表示對固有二氧 化鈦顏料之光催化活性的較大抑制…此具有較大对久 性,或較大财變色性,兩者均係直接由共崎化錯更有 政及均一地併入二氧化矽表面處理中而產生。 表1中提供結果,以及來自兩種最終顏料樣品之比較性 結果;第-種係使用上述相同程序而製備,例外之處為在 一氧化矽沈積步驟開始時分批添加氯氧化鍅試劑(比較實 例1A),且第二種係使用上述相同程序製肖,但不存在將 氯氧化錯添加至在二氧切沈積步驟期間所用之硫酸溶液 中’由此以3%沈積二氧化妙來替代共沈澱二氧化石夕與氧 化鍅之混合氧化物處理(比較實例丨B。 表1
V 顏料氧化鍅含量及光催化活性值
比較實例1B HSPCA斜率 1.0 2.3 錯含臺 020 ^ ' 0.20 2.5 實例1說明本發明之勒 士·、+ π +货乃艾新穎方法,其中生產具有經兩個連 續步驟沈積於其上之包含與G 2%氧化錯共沈殿、繼而盘 2.〇%氧化1呂共錢之3我敏密二氧切之混合無機氧化物 濕式處理的二氧化鈦顏料(百分比係以顏料之重量計)。本 131016.doc 200909529 發明顏料之實質耐久性效能 双此i日加(相對於比較實例而言, HSPCA值降低)表明共沈殿氧 又虱化錯均一地併入二氧化矽處 理中。所得二氧化鈦顏科尤且 〇 元八適用於生產包括塑膠及塗料 之最終使用物品及組合物,尤1 兀具適用於外部應用。 實例2 將自四虱化欽之氣相氧化戶斤满β > ,一 _ 乳化所獲侍之含有1.0°/。氧化鋁的微 粒一氧化欽顏料中間物在〇 1 5 #·县。/ / 4 隹15重罝%(以顏料計)六偏磷酸 納分散劑的存在下與足以將分散液之PH值㈣至95或更 大之值之量的氫氧化納-起分散於水中以獲得具扣重量 ㈣含量之水性分散液。使用4:1之錯砂_顏料重量比砂 磨所得二氧化鈦衆料’直至達成一定之體積平均粒度,立 中如使用MiC_ac X100粒度分析儀所敎,9〇%以上之 顆粒係小於0.63微米。 將稀釋至30重量%固體含量之所得漿料加熱至9代且隨 後以最終顏料之二氧切計3.G重量%之料鈉處理之該 石夕酸鈉係經20分鐘以250公克/公升石夕酸納水溶液之形式添 加。在將溫度維持在9(rc時’,經由緩慢添加36重量%之硫 酸水溶液以55分鐘將漿料之pH值緩慢降至pH 5 〇,該硫酸 命液含有以一乳化鈦計為達成〇5重量%之共沈殿氧化紹所 算得之濃度溶解於其中之硫酸^在阳=5下分解15分鐘之 後,經20分鐘以18〇公克/公升銘酸鈉水溶液之形式添加以 最終顏料計2.0重量%之氧化銘,同時經由伴隨添加鄉硫 酸水溶液將漿料之ρΗ值維持在8.〇與8 5之值之間,該硫酸 溶液不含其他溶解成份。 131016.doc -22- 200909529 使分散液在9(TC下平衡15分鐘,此時將漿料ipH值再調 整至5.8,之後趁熱過濾。將所得濾餅用一定量之水洗 滌,該水已預熱至6(TC且經預調整至pH 7 〇,其量等於所 回收顏料預計重量之1.5倍。 f
隨後將經洗滌之半固體濾餅在攪拌下再分散於水中,且 使用APV Nordic PSD52喷霧乾燥器乾燥,同時將乾燥器入 口溫度維持在約28CTC,以得到乾燥顏料粉末。隨後在以 顏料計0.35重量%之三羥甲基丙烷的存在下,利用之蒸 汽-顏料重量比將乾燥顏料粉末蒸汽微粉化,其中蒸汽喷 射器壓力設定為146 psi且微粉化機環壓力設定為ιΐ8 , 由此完成最終顏料製備。 經由已知X-光螢光技術,利用PANalytical pw24〇4分光 計’經標準適當校準及矩陣修正來敎根據本發明所產生 之所得顏料的氧化含量。 為測定根據本發明之方法併人共沈殿氧化|g效率及均一 性的程度,如實㈣所述測定顏料之光催化活性。較小 值表示對i)有三氧化鈦㈣之光催化活性有較大抑制,且 因此具有較大耐久性’或較大耐變色性,兩者均係直接由 共沈殿氧仙更有效及均—地併人二氧化㈣面處理中所 表2中提供結果,以及來自兩種最終顏料樣品之比較性 結果;第—種錢用上述相同程序所製得,例夕卜之處為在 二氧切沈積步驟開始時分批添加硫㈣試劑(比較實例 2A)’且第二種純用上述相同程序所製得,但不將硫酸 13l016.doc -23- 200909529 鋁添加至在二氧化矽沈積步驟期間所用之硫酸溶液中,由 此以3%沈積二氧化矽來替代共沈澱二氧化矽與氧化鋁之 混合氧化物處理(比較實例2 b )。 表2 顏料氧化鋁含量及光催化活性值 顏料實例 一化鋁含量(重量°/〇) HSPCA斜率 實例2 3.5 1 9 比較實例2Α 3.5 2 0 比較實例2Β __ — 3.0 2.5 實例2說明本發明之新賴方法,其中生產具有經兩個連 續步驟沈積於其上之包含與㈣氧化共沈積、繼而與 2.0%氧魅共沈積之3.G%緻密二氧切之混合無機氧化物 濕式處理的二氧化鈦顏料(百分比係以顏料之重量計p本 發明顏料之實質耐久性效能增加(相對於比較實例而言, HSPCA值降低)表明共沈殿氧化紹均—地併入二氧化石夕處 理中。所得二氧化鈦顏料尤其適用於生產包括塑膠及塗料 之最終使用物品及組合物,尤其適用於外部應用。 實例3 將自四氯化鈦之氣相氧化所獲得之含有ig%氧化銘的微
粒:氧化鈦顏料中間物在〇15重量%(以顏料計)六偏鱗酸 納/刀散劑存在下與足以將分散液之pH =㈣氧化納-起分散於水中以獲得具有= 分散液。使用4:1之錯砂-顏料重量比砂磨 如使用y欽水科’直至達成—定之體積平均粒度,其中 ⑽咖χΐ00粒度分析儀所測定,9〇%以上之顆 13I016.doc • 24- 200909529 粒係小於0.63微米。 將稀釋至30重量%固體含量之所得漿料加熱至90。(:且隨 後經以最終顏料之二氧化石夕計3. 〇重量%之;ε夕酸鈉處理,該 矽酸鈉係經30分鐘以250公克/公升矽酸鈉水溶液之形式添 加,並行添加36重量%之硫酸溶液以將漿料PH值降至5, 同時將溫度維持在9〇〇C。在pH 5下分解1 5分鐘之後,經20 分鐘以1 80公克/公升鋁酸鈉水溶液之形式添加以最終顏料 s十2.0重量%之氧化鋁,同時經由伴隨添加36%硫酸水溶液 將漿料之pH值維持在7.〇之值,該硫酸溶液含有以為達成 以二氧化鈦計0.2重量。/。之共沈澱氧化锆而算得之濃度溶解 於其中之氣氧化锆。 使分散液在9(TC下平衡丨5分鐘,此時將漿料ipH值再調 整至5.8,之後趁熱過濾。將所得濾餅用—定量之水洗 滌,該水已預熱至6(rc且經預調整至pH 7 〇,其量等於所 回收顏料預計重量之丨.5倍。
奴後將經洗滌之半固體濾餅在攪拌下再分散於水中,且 使用APVNordiePSD_霧乾燥器乾燥,同時將乾燥器入 口溫度維持在約28Gt,以得到乾燥顏料粉末。隨後在以 顏料計0.35重量%之三經甲基丙烧存在下,利用2·5之蒸汽· ::重量比將乾燥顏料粉末蒸汽微粉化’蒸汽喷射器壓力 設定為146 psi且微粉化機環壓力設定為U8 ,由此士 最終顏料製備》 几 的 兩 "如實例1中所述測試根據本發明方法產生之所得彥 氧化錯含量及光催化活性。表3中提供結果,以及身 131016.doc -25- 200909529 種最終顏料樣品之比較性結果;第-種係使用上述相同程 而製備,例外之處為在即將添加鋁酸納溶液之前分批添 加氯氧化錯試劑(比較實例3A),且第二種係使用上述相同 序而製備,但不存在將氯氧化锆添加至在氧化鋁沈積步 :期間所用之硫酸溶液中,由此以2%沈積氧化鋁來替代 "沈澱氧化錯與氧化鋁之混合氧化物處理(比較實例3B)。 表3 r 竹乳化鉛含重及光催化活性值 顏料實例
比較實例3 A
比較實例3B 共沈搬氧化錯含量(重量%) 020 " 0.20 HSPCA斜率 1.4 2.1 2.5 實例3說明本發明之新穎方法,其中生產具有經兩個連 續步驟沈積於其上之包含3,嶋密:氧切之無機氧化物 濕式處理’繼而為包含與〇2%氧化錯共沈澱之2.〇%氧化鋁 之混合無:氧化物濕式處理的二氧化鈦顏料(百分比係以 顏料之重量計)。本發明顏料之實質耐久性效能增加(相對 於比較實例而言,HSPCA值降低)表明共沈殿氧化錯均_ 地併入乳化紹處理中0所媒—条儿 ^所仔一氧化鈦顏料尤其適用於生產 包括塑膝及塗料之最終使用物品及組合物,尤其適用於外 部應用。 實例4 將自四乳化鈦之氣相氧化所獲得且其晶財含有〇·㈣氧 化結之微粒二氧化鈦顏料中間物在㈣重量%(以顏 六偏磷酸納分散劑存在τ與足以將分散液之_調整至 13I016.doc * 26 - 200909529 9.5最小值之量的氫氧化鈉—起分散於水中以獲得且有^ 重量。/。固體含量之水性分散液”吏用4:1之錯砂-顏料重量 比砂磨所得二氧化鈦㈣,直至達成―定之體積平均粒 度’其中如使用Mi⑽rae X1⑻粒度分析儀所測定,9〇% 以上之顆粒係小於〇.63微来。
將稀釋至30重量%固體含量之所得聚料加熱至贼且使 用36重量%之硫酸溶液酸化至約6〇之1?1^值。在pH6下分解 15分鐘之後,經20分鐘以180公克/公升鋁酸鈉水溶液之形 式添加以最終顏料計3.〇重量%之氧化鋁,同時經由伴隨添 加36%硫酸水溶液將漿料之pH值維持在6之值,該硫酸溶 液含有以為達成以二氧化鈦計〇.2重量%之共沈澱氧化鍅而 算得之濃度溶解於其中之氣氧化锆。 使分散液在70°C下平衡15分鐘,此時將漿料ipH值再調 整至7.〇,之後趁熱過濾。將所得濾餅用一定量之水洗 滌,該水已預熱至60。(3且經預調整至pH 7.0,其量等於所 回收顏料預計重量之1.5倍。 隨後將經洗滌之半固體濾餅在攪拌下再分散於水中,且 使用APV Nordic PSD52噴霧乾燥器乾燥,同時將乾燥器入 口溫度維持在約280°C,以得到乾燥顏料粉末。隨後在以 顏料計0.35重量%之三羥甲基丙烷存在下,利用25之蒸汽_ 顏料重量比將乾燥顏料粉末蒸汽微粉化,蒸汽喷射器壓力 設定為146 psi且微粉化機環壓力設定為118 psi,由此完成 最終顏料製備。 如實例1中所述測试根據本發明之方法產生之所得顏料 131016.doc -27- 200909529 的氧化錘含量及光催化活性。表4中提供結果,以及來自 兩種取終顏料樣品之比較性結果;第一種係使用上述相同 耘序而製備,例外之處為在即將添加鋁酸鈉溶液之前分批 添加氣氧化鍅試劑(比較實例4A),且第二種係使用上述相 同私序而製備,但不存在將氯氧化錯添加至在氧化鋁沈積 步驟期間所用之硫酸溶液中,由此以3%沈積氧化紹來替 代共沈澱氧化錘與氧化鋁之混合氧化物處理(比較實例 4B)。 表4 顏料氧化锆含量及光催化活性值 顏料實{列 锆含量 0.20 實例4說明本發明之新賴彳法,纟中生|具有經單一步 驟沈積於其上之包含與Q 2%氧化錯共沈;殿之3.州氧化叙之
:合無機氧化物濕式處理的二氧化鈦顏料(百》比係以顏 料之重里计)。本發明顏料之耐久性效能增加(相對於比較 實例而吕’ HSPCA值降低)表明共沈澱氧化錯均一地併入 氧化鋁處理中。所得二氧化鈦顏料尤其適用於生產建築及 工業塗料。 實例5 將^四氯化鈦之氣相氧化所獲得之含有1〇%氧化銘的微 粒二氧化鈦顏料中間物在〇15重量%(以顏料計)六偏填酸 納分散劑存在下與足以將分散液之PH值調整至9.5或更大 I31016.doc -28· 200909529 之值之里的氫氧化鈉一起分散於水中以獲得具有35重量% 固體含量之水性分散液。使用4:1之錯砂_顏料重量比砂磨 所得二氧化鈦Μ,直至達成—定之體積平均粒度,其中 如使用MiCrotrac Χ100粒度分析儀所測定,9〇%以上之顆 粒係小於0.63微米。 «釋i3〇t4%㈣含量之所得漿料加熱至抓且隨 後、工以最終顏料之氧化銘言十i 8重量〇/。之在呂酸納(經分鐘 以180公克/公升鋁酸鈉水溶液之形式添加)及5〇重量%之 磷酸三鈉(經10分鐘以10%水溶液之形式添加)處理。在將 溫度維持在70°C的時,經由緩慢添加36重量%之硫酸水溶 液經55分鐘將聚料之pH值緩慢降至pH 7〇,該硫酸溶液含 有以為達成以二氧化鈦計〇·2重量%之共沈澱氧化錯而算得 之濃度溶解於其中之氯氧化錯。在ρΗ 7下分解15分鐘之 後,經30分鐘以180公克/公升鋁酸鈉水溶液之形式添加以 最終顏料計3.2重量%之氧化鋁,同時經由伴隨添加36%硫 酸水溶液將激料之ρΗ值維持在7之值,該硫酸溶液不含其 他溶解成份。 使分散液在70°C下平衡15分鐘,此時將漿料ipH值再調 整至7.0,之後趁熱過濾。將所得濾餅用一定量之水洗 滌,該水已預熱至60T:且經預調整至ρΗ 7〇,其量等於所 回收顏料預計重量之1,5倍。 隨後將經洗滌之半固體濾餅在攪拌下再分散於水中,且 使用APV Nordic PSD52噴霧乾燥器乾燥,㈣將乾燥器入 口溫度維持在約28CTC,以得到乾燥顏料粉末。隨後在以 13I016.doc •29> 200909529 顏料計〇.35重量%之三羥甲基丙烷存在下,利用25之蒸汽_ /料重里比將乾燥顏料粉末蒸汽微粉化,蒸汽噴射器壓力 设定為146 psi且微粉化機環壓力設定為118 psi,由此完成 最終顏料製備。 如實例1中所述測試根據本發明方法產生之所得顏料的 氧化鍅含量及光催化活性。表5中提供結果,以及來自兩 種取終顏料樣品之比較性結果;第一種係使用上述相同程 序而製備,例外之處為在添加磷酸三鈉溶液後即刻分批添 加氣氧化鍅試劑(比較實例5A),且第二種係使用上述相同 程序而製備,但不存在將氣氧化锆添加至在磷酸鋁沈積步 驟期間所用之硫酸溶液中,由此以3.8%沈積磷酸鋁來替代 共沈澱氧化錯與磷酸鋁之混合磷酸鹽_氧化物處理(比較實 例 5B)。 表5 顏料氧化錯含量及光催化活性值 顏料實例 實例5 共沈;殿氧化錯含詈(會吾0/J HSPCA斜率 0.20 2.6 比車父實例5A 0.20 28 — 比較實例5B 益· 3.9 實例5說明本發明之新穎方法’其中生產具有經兩個連 續步驟沈積於其上之包含與〇.2%氧化鍅共沈澱、繼而與 3.2%氧化料沈殿之3.8%破酸链之混合無機輕鹽-氧化 物濕式處理的二氧化鈦顏料(百分比係以顏料之重量計卜 本發明彥請之耐久性效能增加(相對於比較實例而言, HSPCA值降低)表明共沈殿氧化錄均—地併人料紹處理 131016.doc •30- 200909529 中。所得二氧化鈦顏料尤其適用於生產包括塑膠、塗料及 尤其紙層壓板之最終使用物品及組合物。 /
I 131016.doc -31 -
Claims (1)
- 200909529 十、申請專利範圍: 1. -種製造二氧化鈦顏料之方法,其包括藉以將複數種無 機氧化物或或夕種無機氧化物與一或多種無機填酸鹽 之組合塗覆至來自氣化物法或來自硫酸鹽法之二氧化鈦 基底顏料的表面處理,該方法包含以下步驟: a) 製備來自硫酸鹽法或氯化物法之二氧化鈦基底顏 料的水性驗性漿料且其中已溶解至少_種無機氧化物之 水性鹼溶性來源; b) 將至少一種無機氧化物之水性酸溶性來源及/或至 少一種能夠形成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性 鹽〉谷解於硫酸水溶液中;隨後 c) 將該硫酸溶液逐漸添加至該二氧化鈦基底顏料之 水性鹼性漿料中,所添加硫酸溶液之量係足以達成在約 4至高達約8.5之間的最終漿料pH值。 2. 如吻求項1之方法,其中該所選二氧化鈦基底顏料已預 先經表面處理以於其上沈積至少一種選自由鋁、硼、 科、矽、鈦及錯之無機氧化物組成之群的無機氧化物。 3. 如請求項2之方法,其中該用於形成該水性鹼性漿料之 二氧化鈦基底顏料包括以該經處理顏料之整體重量計約 〇.5重量%至約5重量%之該或該等無機氧化物。 4. 如請求項1之方法,其中該步驟句係藉由形成來自硫酸鹽 法或氣化物法之二氧化鈦基底顏料於水中之混合物,且 隨後在該混合物中添加至少一種選自由鋁、硼、磷及矽 之水性鹼溶性氧化物鹽組成之群的水性鹼溶性氧化物鹽 131016.doc 200909529 5. 6. 8. 9. 來進行。 如請求項4之方法,其中佶用 钾越,. 、中使用鋁、蝴、磷或矽之鈉鹽或 鉀现,且其係以含有約1重營。/ $ & ( ^ 溶液形式添加。、’。至、、㈣重量%溶解鹽之水 鉀®、項5之方去’其中使用鋁 '硼、磷或矽之鈉鹽或 ::,且其係以含有約5重量%至約4〇重量%溶解鹽之水 洛液形式添加。 如睛求項6之方法,其中使用|g、删、^切之納鹽或 鉀’孤且其係以含有約15重量%至約35重量%溶解鹽之 水溶液形式添加。 ,月长項1之方去,其中該至少一種無機氧化物或能夠 形成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性來源係選自 由鋁、鈽、錫、鈦及锆之水性酸溶性鹽組成之群。 如哨求項8之方法’其中該至少一種無機氧化物或能夠 形成水不,谷性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性來源係以預 先製備之金屬鹽水溶液形式或以固體鹽形式添加及溶解 於該硫酸水溶液中。 I 〇·如咕求項1之方法,其中步驟b)中所用之該硫酸水溶液係 約5重量%至高達約9 8重量。/。之硫酸。 II ’如叫求項1 〇之方法’其中步驟b)中所用之該硫酸水溶液 係約20重量%至高達約5 0重量%之硫酸。 1 2·如請求項11之方法,其中步驟b)中所用之該硫酸水溶液 係約25重量%至高達約4〇重量。/。之硫酸。 13.如請求項丨之方法,其中該二氧化鈦基底顏料係佔該水 131016.doc 200909529 性驗性漿料之約5重量%至高達約65重量%。 14.如請求項13之方法,其中該二氧化鈦基底顏料係佔該水 性驗性漿料之約1 5重量%至約45重量%。 如明求項14之方法,其中該二氧化鈦基底顏料係佔該水 性驗性槳料之約25重量❶/。至約4〇重量%。 如叫求項1之方法,其中自該等驗溶性及酸溶性來源洗 積之該複數種無機氧化物或一或多種無機氧化物與一^ f 多種無機磷酸鹽之組合以二氧化鈦計總共佔該顏料之約 〇.2重量%至約1 0重量%。 1 7.如明求項〗6之方法,其中自該等鹼溶性及酸溶性來源沈 積之4複數種無機氧化物或一或多種無機氧化物與—戈 多種無機磷酸鹽之組合以二氧化欽計總共佔該顏料之約 0.5重量%至約8重量〇/〇。 18.如凊求項17之方法’其中自該等鹼溶性及酸溶性來源沈 積之該複數種無機氧化物或—或多種無機氧化物盘一、或 U 多種無機磷酸鹽之組合以二氧化鈦計總共佔該顏料之約 1 · 0重量%至約5重量〇/〇。 1 士月长員1 6之方法,其中自其該等鹼溶性來源沈積之氧 化物及/或鱗酸鹽與自其該等酸溶性來源沈積之氧 /或磷酸鹽之重量比為約3〇:1至約1:1〇。 次 20.如請求項19之方法,i中白甘 -中自其tt專鹼溶性來源沈積 化物及/或磷酸鹽與自直兮笙确…以a 41 1㈣性㈣沈積之氧化物及/ 或Ml鹽之重置比為約2〇:1至約1:1。 2 1.如請求項2 0之方法,且中白甘—处 ,、中自其该4鹼溶性來源沈積之氧 131016.doc 200909529 化物及/或磷酸鹽與自其該等酸溶性來源沈積之氧化物及/ 或碌酸鹽之重量比為約1 5 :1至約2:1。 22.如請求項1之方法,其進一步包含在根據步驟c)將該等混 合無機氧化物及/或無機氧化物與磷酸鹽之組合大體上完 . 全共沈澱至該顏料上之後,在將漿料pH值維持在約4至 • 約8·5之間時,將濕式處理氧化鋁沈積至該二氧化鈦基底 顏料上。 ,23. —種製造一氧化鈦顏料之方法,其包括藉以將複數種無 、 機氧化物或一或多種無機氧化物與一或多種無機磷酸鹽 之組合塗覆至來自氣化物法或來自硫酸鹽法之二氧化鈦 基底顏料的表面處理,該方法包含以下步驟: a) 將至少一種無機氧化物之水性酸溶性來源及/或至 J 一種能夠形成水不溶性磷酸鹽之陽離子的水性酸溶性 鹽溶解於硫酸水溶液中; b) 將至J 一種無機氧化物之鹼溶性來源溶解於鹼性 f 水溶液中;隨後 c) 將違硫酸溶液及該鹼性水溶液兩者逐漸添加至來 • 自l S义鹽法或氯化物法之二氧化欽基底顏料的水性驗性 漿料中β亥等》谷液之添加量為欲達成最終漿料pH值在約 4至鬲達約8 · 5之間的量。 131016.doc 200909529 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) V 131016.doc
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