TW200904328A - Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests - Google Patents

Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests Download PDF

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Description

200904328 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種用於浸潰非生物材料、較佳紡織材料 的調配物，該調配物至少包含殺蟲劑及至少包含乙烯及不 飽和叛酸作為單體的聚合物黏合劑；一種用於浸潰該等材 料的方法；及該等經浸潰材料用作蚊帳及用於保護植物及 其他貨物的用途。 【先前技術】 在熱帶國家，傳染性疾病經常由叮咬昆蟲或吸血昆蟲傳 播。除如疫苗接種之醫學方法外，已重點研究防治該等傳 播性昆蟲之方法。防治該等昆蟲之方法包含處理棚屋及房 屋之表面、氣喷及浸潰窗簾及床帳。後者可藉由將紡織材 枓浸入殺昆蟲劑之乳液或分散液中或將殺昆蟲劑喷至床帳 上來執行。由於該處理僅使得殺昆蟲劑分子不良地黏著於 紡織材料之表面上，因此該處理不耐洗且每次洗膝之 重複處理。 Ο :二已重點研究使用某些黏合劑及/或其他助劑將該 =殺昆蟲劑長期固定於纺織材料上以便獲得在每次洗務之 不必再處理，但長期保持其活性的紡織材料。 二(Η/37662揭示用於殺死昆蟲或壁風且/或驅除昆蟲或 土虱的經浸潰織網或織 及藉由形成耐水且視需要财.由；;昆蟲劑及/或驅蟲劑 或織“要耐油膜來使殺昆蟲劑組分自織網 ΐΓ洗去及降解減少的成臈組分。該成膜組分包含 一或夕種選自以下各物的組分··石壤油或壎衍生物、石夕衍 131429.doc 200904328 生物、矽油或蠟衍生物，及多氟碳衍生物。 WO 03/034823揭示一種應用於織物材料的殺昆蟲劑組合 物，其包含殺昆蟲劑、共聚物黏合劑及分散劑。共聚物黏 合劑係用選自包括以下各物之群組中之至少一者的單體製 備為藉由乳液聚合技術獲得之共聚物乳液：a)具有I至工8 個碳原子之脂族酸乙烯酯，諸如乙酸乙烯酯及維吾爾酸乙 烯酯（vinyl versatate) ; b)具有丨至18個碳原子之醇之丙烯 酸s曰及曱基丙烯酸酯，諸如丙烯酸丁脂、丙烯酸2·乙基己 s旨及丙稀酸曱酉旨；及c)單烯系及二烯系不飽和烴，諸如苯 乙烯’及脂族二烯，諸如丁二稀。 US 5,631，〇72揭示使用聚合物黏合劑及交聯劑或藉由用 聚合物黏合劑及增稠劑表面塗佈來製造經殺昆蟲劑浸潰之 織物。該黏合劑可為丙烯酸黏合劑或聚乙酸乙烯酯。 WO 2005/64072揭示使用丙烯酸黏合劑浸潰紡織材料， 該黏合劑包含丙烯酸正丁酯及至少一種包含適於使用適當 父聯劑父聯之羥基的丙烯酸單體。浸潰及交聯可在高溫下 使用紡織物處理之常用設備執行。 WO 2006/1 28870揭示一種用於浸潰非生物材料、尤其紡 織材料的組合物，該組合物包含N-芳基肼衍生物及至少一 種聚合物黏合劑。黏合劑可選自聚丙烯酸酯或其共聚物， 至^諸如乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。黏合劑較佳可在高溫下交 聯。 儘管在高溫下交聯黏合劑提供良好長期效能，但其需要 131429.doc 200904328 用於在高溫下處理紡織材料的特定 家，通常需在當地浸潰纺織材料，…：而，在熱帶國 材料的複雜設備可肖。4 …向溫下處理紡織 又侑了用。在使用經浸潰床 病(例如癔疾)的情況下，期望 某傳播疾 況下現場處理來對已存…特疋技術設備之情 的殺昆蟲效應。 田’促択符久 【發明内容】 、發明之-目的為提供一種用殺蟲劑浸潰纺織材料的方 法《亥方法可在周圍溫度下執行然而卻得到一種即使在 多-人洗蘇之後仍保持殺蟲劑活性的纺織材料。此外，本發 明之-目的為提供適用於該浸潰方法中的調配物。 已意外發現’該問題可使用包含乙稀及不飽和叛酸作為 單體的聚合物黏合劑加以解決。 在第一實細例中，本發明係關於具有殺蟲劑及聚合物黏 合劑之用於處理非生物材料的水性調配物，其中該調配物 至少包含： (Α)殺蟲劑； (Β)分散於水性調配物中，具有15〇〇至2000〇 g/m〇l之平 均分子量Mn ’由以下單體組成的聚合物黏合劑： (B1) 60至95重量％之乙烯； (B2) 5至40重量％之至少一種不飽和羧酸’其選自以 下各物之群： (B2a)單烯系不飽和C3_Cl〇單羧酸； 及 131429.doc 200904328 (B2b)單稀系不飽和c4_c10二缓酸； 及 (B3)視需要選用〇至3〇重量％之其他烯系不飽和單 體’其可與（B1)及（B2)共聚合； 在各種情況下，單體之量係以所用全部單體之總量 計；及 ()尺或包3至少65重量％水的水性溶劑混合物。 夺在第f施例中，本發明係關於一種藉由使用該調配物 /又潰非生物材料來製造經殺蟲劑處理之非生⑼材料的方 法。較佳地，經浸潰材料可為紡織材料。 在第-實&例中’本發明係關於該等經浸潰材料、尤其 該等經浸潰之紡織材料保護人類、動物及材料免受有害生 物體侵襲的用途。 以下詳述内容與本發明有關： 調配物 本發明之調配物至少包含殺蟲劑⑷、聚合物黏合劑 (B)”谷劑組分(c)及視需要選用之其他組分⑼。 殺蟲劑（A) 如本文中所使用的術語”殺蟲 物 真 蛾Μ包含適用於對抗有害生 體之任何種類的活性成分， /、设昆蟲劑、驅蟲劑、殺 鹵劑、殺螺劑及殺鼠劑。 則如本文中所使用的術語，，殺 物（特定而言，殺昆蟲、殺蜱及 若上下文中未另外說明 昆蟲劑”包含具有殺節肢動 殺蜗）活性的藥劑。 131429.doc 200904328 ^下文中未另外說明，則如本文中所使用的術語”殺 真菌㈣包3具有殺真菌、殺微生物及殺病毒活性的藥 劑。 J交佳地’殺昆蟲劑及/或驅蟲劑對昆蟲具有快速麻痹或 殺死作用且具有低哺乳動物毒性。適當殺昆蟲劑及/或驅 蟲劑為熟習此項技術者所已知。適當殺昆蟲劑及驅蟲劑揭 示於E.C. Tomlin等人，The Pesticide河⑽仙卜第13版，英 國作物保護委員會（The British Crop Protection Council), Farn-ham 2003及其中引用的文獻中。 執行本發明之較佳殺昆蟲劑及/或驅蟲劑包括揭示於W〇 2005/64072第11頁第28列至第14頁第34列中者。 殺昆蟲劑之其他實例包括如WO 2006/128870第1 2頁第1 列至第1 8頁第37列中所揭示的N_芳基肼衍生物：菸鹼乙醯 膽驗受體促效劑，諸如亞滅培（acetamiprid)、可尼丁 (clothianidin)、達特南（dinotefuran)、益達胺 ) (imidacloprid)、稀咬蟲胺（nitenpyram)、嗟蟲琳 (thiacloprid)、嘆蟲嗪（thiamethoxam)、於鹼（nicotine)、免 速達（bensultap)、殺蟲環（thiocyclam)、賜諾殺 (spinosyns);氯通道活化劑，諸如：阿巴汀（abamectin)、 苯甲酸伊曼 '汀(emamectin benzoate)、 密滅汀 (milbemectin); 擬保幼激素，諸如：烯蟲乙酯 (hydroprene)、烯蟲炔酯（kinoprene)、美賜年 (methoprene)、雙氧威（fenoxycarb)、百利普芬 (pyriproxyfen);選擇性攝食阻斷劑，諸如：冰晶石 131429.doc -10- 200904328 (cryolite)、"比蚜酮（pymetrozine)、氟尼胺（flonicamid);蜗 生長抑制劑’諸如：克芬蜗（clofentezine)、合賽多 (hexythiazox)、乙蟎唑（etoxazole);微生物殺昆蟲劑，諸 如：蘇力菌（Bacillus thuringiensis)、蘇力菌魚占澤亞種（b t. aizawai)、蘇力菌庫斯塔基亞種（B.t. kurstaki)、蘇力菌 擬步行蟲亞種（B.t. tenebrionis)、球形芽孢桿菌（β· sphaericus);氧化填酸化抑制劑、ATP形成干擾劑，諸 如：汰芬隆（diafenthiuron)、亞環錫（az〇CyCl〇tin)、環己錫 (cyhexatin)、芬布賜（fenbutatin oxide)、克蟎特 (propargite)、得脫蟎（tetradifon);氧化填酸化之解偶聯 劑，諸如：蟲蟎腈（chlorfenapyr)、DNOC ;曱殼素生物合 成抑制劑，諸如：克福隆（chlorfluazuron)、氟佐隆 (fluazuron) 、 二福 隆 (diflubenzuron) 、 氟 隆 (flufenoxuron) 、 六 伏隆（hexaflumuron)、 諾 瓦 隆 (novaluron) 、 紐伏 隆 (noviflumuron) 、 得 福 隆 (teflubenzuron) 、 殺 蟲 隆（triflumuron)、 布 芬 淨 (buprofezin);蜆皮激素促效劑及脫皮干擾劑，諸如：賽滅 淨（cyromazine)、印楝素（azadirachtin)、環蟲醯肼 (chromafenozide)、氯蟲醢肼（halofenozide)、曱氧蟲醯胼 (methoxyfenozide)、得芬諾（tebufenazide);章魚胺能促效 劑’諸如：三亞蟎（amitraz);偶聯位點II電子傳遞抑制 劑，諸如：伏蟻脎（hydramethylnon)、 亞酿i喊 (acequinocyl)、嘧蟎酯（fluacrypyrim);偶聯位點I電子傳遞 抑制劑’諸如：喧蜗醚（fenazaquin)、 芬普搞 131429.doc 200904328 (fenpyroximate)、畢汰芬（pyrimidifen)、畢達本 (pyridaben) 、 °比蜗胺（tebufenpyrad) 、♦蟲醯胺 (tolfenpyrad)、魚藤酮（r〇tenone);電壓依賴性納通道阻斷 劑’諸如：因得克（indoxacarb);脂質合成抑制劑，諸 如.螺蜗西曰（spirodiclofen)、螺甲蜗醋（spiromesifen);線 粒體複合物IV電子傳遞抑制劑，諸如：磷化物、氰化物、 膦’神經元抑制劑，諸如：畢芬載（bifenazate);烏頭酸酶 (aconitase)抑制劑’諸如：氣乙酸鹽（fiu〇r〇acetyate);增 效劑，諸如：增效醚（pieronyl butoxide)、DEF ;利阿諾定 (ryanodine)受體調節劑’諸如：氟蟲醯胺 (flubendiamide);作用模式未知的化合物，諸如··西脫蟎 (benzoximate)、滅瞒猛（chinomethionat)、大克瞒 (dicofol)、啶蟲丙醚（pyridalyl);或混雜型非特異性抑制 劑’诸如.爛砂（borax)、吐酒石（tartar emetic)。 適¥权螺劑為（例如）耐克螺（niclosamide)。 適當殺鼠劑之實例包含揭示於WO 200 5/64072第18頁第9 列至第14列中者。 適當殺真菌劑之實例包含揭示於WO 2005/64072第1 5頁 第13列至第16頁第4列中者。 適當殺蟲劑可由熟習此項技術者視調配物之預定用途或 (更特定而言）待用該調配物處理之非生物材料之預定用途 而疋加以選擇。可使用僅一種殺蟲劑，但當然可使用兩種 或兩種以上不同殺蟲劑之混合物。 較佳殺昆蟲劑及/或驅蟲劑係選自以下各物之群：合成 131429.doc •12- 200904328 擬除蟲菊酯，諸如亞滅寧（alphacypermethrin)、西福寧 (cyfluthrin)、第滅寧（deltamethrin)、依芬寧（eth〇fenpr〇x) 及百滅寧（permethrin);其他擬除蟲菊酯，諸如畢芬寧 (bifenthrine) ·’及非擬除蟲菊酯，諸如丁基加保扶 (carbosulphane)。若殺昆蟲劑及驅蟲劑為對掌性物質，則 其可以外消旋體、純對映異構體或非對映異構體形式或以 對掌性富集混合物之形式施用。亞滅寧最佳。 聚合物黏合劑（B) f
水性調配物此外包含至少一種分散或乳化於調配物中的 聚合物黏合劑（B)，該黏合劑至少包含乙烯（bi)及不飽和羧 酸（B2)作為單體。 聚合物黏合劑（B)具有在15〇〇至2〇〇〇〇 g/m〇i，較佳2〇〇〇 至15000 g/mol範圍内，可藉由（例如）凝膠滲透層析法 (GPC)測定的平均分子量Mn。 聚合物黏合劑包含60至95重量％之乙烯作為單體⑻)。 較'地’乙稀之量為7〇重量％至8〇重量％。在各種情況 下，早體之量係以所用全部單體之總量計。 奶此^聚合物黏合劑⑻包含至少—種單烯系不飽和叛 文μ早埽系不飽和m酸係選自料系不飽和c3_c 酸（B2a)及單稀系不飽和c4-c10二叛酸（B2b)之群。 (B=選擇至少—種通式1之《作為㈣系不飽和缓酸 131429.doc -13- 200904328
其中變數係如下定義： R1與R2相同或不同。 R1選自氫及 無支鏈及支鏈CrCw烷基，諸如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁 基、正戊基、異戊基、第二戊基、新戊基、12-二 甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、第二己基、 正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基； 更佳為Ci-C4烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基'異丁基、第二丁基及第三丁基；且尤 其為曱基； R選自無支鏈及支鏈C^-Cm烷基，諸如曱基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第 一丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、新戊基、 I，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、第二 己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正 癸基；更佳為c]-c4烷基， 基、異丙基、正丁基、異-基；且尤其為甲基； 且極特別較佳為氫。 '正丙 諸如曱基、乙基、 異丁基、第一 丁基及第三丁 在本發明之一 實施例中，R1為氫或甲I。極特別較佳 131429.doc •14· 200904328 地，11〗為曱基。 在本發明之一實施例中，R1為氫或甲基且R2為氣。 極特別較佳地，通式I之所用烯系不飽和羧酸為甲基丙 稀酸。 C=CR4(C〇〇h)(I)及 / 之單稀系不飽和二 單體（B2b)為至少一種通式（HO〇C)R3 或 R3R4C = c(-(CH2)n-COOH)(CO〇H)(II) 羧酸。
亦可使用兩種或兩種以上不同單體（B2b)之混合物。在 式（I)之情況下，所述單體可分別為順式形式及/或反式形 式。單體亦可以相應羧酸酐或其他可水解羧酸衍生物之形 式使用。若COOH基團之位置呈順式時，則特別適合用 環狀酸酐。 R3與R4彼此獨立地為Η或視需要經取代之具有i至2〇個碳 原子之直鏈或支鏈烷基。烷基較佳具有丨至4個碳原子。更 佳地，R3與/或R4為Η及/或甲基。烷基視需要亦可含有其 他取代基，其限制條件為該等取代基對聚合物或方法之效 能特性無不利影響。 在式⑴之情況下，R%R4亦可能共同形成具有3至⑼個 碳原子、視需要亦可進一步經取代的伸炫基。較佳地，由 雙鍵及伸烧基形成的環包含5或6個碳原子。伸烧基之實例 尤其包含亦可含有其他院基取代基的1，3·伸丙基或仏伸丁 基。η為〇至5之整數，較佳為〇至3且極佳為。 式⑴之適當單體（B2b)之實例包含順丁烯二酸、反 二酸、甲基反丁稀二酸、甲基順丁稀二酸、二甲基順丁締 131429.doc 200904328 二酸’以及（若適當）相應環狀酸軒。式（ιι)之實例包含亞甲 基丙二酸及衣錢。較佳使㈣⑴之㈣，,χ順了稀二酸 及/或順丁稀二酸酐特別佳。 不飽和羧酸（Β2)合計總量為4 重量％。 至40重里較佳為20至30 一或多種可與（Β1) 除此之外’不使用 除單體（Β1)及（Β2)外，可視需要使用 及（Β2)共聚合的稀糸不飽和單體（Β3)。 其他單體。
单體（Β3)用於微調共聚物之特性。當然，亦可使用兩種 或兩種以上不同早體（Β3)。㉟習此項技術者可根據共聚物 之所要特性對其加以選擇。 單體（B3)之實例包含稀烴，尤其稀烴，如丙稀、卜丁 烯、1·己烯、i辛烯、“癸烯或“十二碳烯、苯乙烯或其 他烯烴，如2-丁稀或異丁稀；此夕卜包含稀系不飽和c3_c】〇 羧酸之一或多種^-匸^烷基酯或羥基_C2_CiQ伸烷基酯， 諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙 烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、（曱基）丙烯酸2_羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸正丁酯。其他實例包括 包含P-基團的單烯系不飽和單體，諸如乙烯基膦酸。 其他單體（B3)之量為〇至30重量％，較佳為〇至9重量％， 且極其較佳為0至4重量％。極其較佳地，不存在單體 (B3) 〇 一般而言，聚合物黏合劑（B)具有1至15〇 g/1〇 min，較 佳5至20 g/i〇 min，更佳7至13 g/1〇 min範圍内的熔體流動 I31429.doc 16- 200904328 速率（MFR)⑷6(rc下，在325 g負荷下根據EN is〇 1133所 量測）。 一般而言，聚合物黏合劑（B)可具有每公克蠟30至190 mg KOH，較佳每公克蠟丨”至丨⑼mg k〇h範圍内的酸值 (根據DIN EN 2114所測定）。 一般而έ ，聚合物黏合劑（B)之熔程在6〇至】丨〇。〇範圍 内，較佳在65至9(TC範圍内（根據DIN 51〇〇7藉由DSC所測 定）。 身又而έ ’聚合物黏合劑（B)之密度在〇 89至〇 99 g/cm3，較佳0.89至0.96 g/cm3範圍内（根據DIN 53479所測 定）。 乙稀（B 1 )、烯系不飽和羧酸（b2)及視需要選用之其他共 聚單體（B3)之本發明所用聚合物黏合劑（B)可有利地在高壓 條件下（諸如攪拌式高壓爸或高廢管式反應器，且較佳為 攪拌式高壓釜與高壓管式反應器之組合）藉由自由基引發 之共聚合反應來製備。攪拌式高壓爸本身為已知的，其說 艰可 I 於 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry， 茗5版，登錄標題：Waxes，第A 28卷，第146頁及其後， Verlag Chemie Weinheim, Basle, Cambridge, New York, Tokyo，1996。該等反應爸之長度/直徑比主要在5:1至 3 0:1，較佳10:1至20:1之範圍内。可同等使用的高壓管式 反應器同樣見於 of Industrial C/zembir；；，茗5版，登錄標題：Waxes，第A 28卷，第146 頁及其後，Verlag Chemie Weinheim, Basle, Cambridge, 131429.doc -17- 200904328
New York，Tokyo, 1996 中 ° 共聚合反應之適當壓力條件為5〇〇至4〇〇〇巴㈣，較佳 為1500至2500巴。此種條件在下文中亦稱為高壓。反應溫 度在170至300。。範圍内，較佳在195j_28〇t範圍内。 共聚合反應可在調節劑存在下進行。適當調節劑為熟習 此項技術者所已知。實例已揭示於w〇 2〇〇7/〇〇99〇9第8頁 第1 8列至第9頁第4列中。 可用於自由基聚合反應之引發劑為典型自由基引發劑， 諸如有機過氧化物、氧或偶氮化合物。兩種或兩種以上自 由基引發劑之混合物亦適合。實例已揭示於w〇 2〇07/0〇9909第9頁第10列至第10頁第16列中。 共聚單體（Bl)、（B2)及視需要選用之（B3)通常共同或分 開计里。共聚單體（B1)、（B2)及視需要選用之（B3)可用壓 縮機壓縮至聚合反應壓力。在本發明方法之另一實施例 中首先猎助於泵使共聚單體達成例如150至400巴、較佳 200至300巴且尤其260巴之增壓，且接著用壓縮機使其達 成實際聚合反應壓力。 由於稀系不飽和羧酸通常比乙烯更易併入聚合物黏合劑 (B)中，因此在計量添加之情況下，共聚單體（B1)、及 視需要選用之（B3)之比例不與聚合物黏合劑（B)中之單元比 例恰好一致。 共聚合反應視需要可在溶劑不存在及存在之情況下進 行。適當溶劑之實例包括甲苯、異十二烷，及二甲苯之異 構體。 131429.doc -18- 200904328 聚合物黏合劑（B)可以其水性分散液形式使用。較佳 地，黏合劑（B)之水性分散液以單獨步驟製備且使用該水 性分散液來製造本發明之調配物。然而，亦可在聚合過程 之後將黏合劑（B)以固體形式分離，且以固體形式用於殺 蟲劑調配物。 ‘ 根據本發明所使用的聚合物黏合劑（B)可用以下各物至 少部分中和：例如’鹼金屬之氫氧化物及/或碳酸鹽及/或 碳酸氫鹽，例如氫氧化納、氫氧化鉀、碳酸納、碳酸钟、 碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鋰；或較佳用一或多種胺， 諸如氨及有機胺，諸如烧基胺、N_燒基乙醇胺、烧醇胺及 多胺。關於烷基胺可以實例之方式提及以下各物：三乙 胺、二乙胺、乙胺、三甲胺、二甲胺、甲胺、派咬及嗎 啉。較佳胺為單烷醇胺、Ν,Ν-二烷基烷醇胺、N_烷基烷醇 胺、二烧醇胺、N-烧基烧醇胺及三院醇⑮，該等胺在各種 情況下在羥烷基中具有2至18個碳原子，且(若適當)在各種 情況下在烷基中具有丨至6個碳原子，較佳在烷醇基團中具 有2至6個碳原子，且（若適當）在烷基中具有丨或]個碳原 子。乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、正丁 基一乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺及2_胺基_2_甲基丙醇 極其較佳。氨及N，N-二甲基乙醇胺極其較佳。關於多胺可 以實例之方式提及以下各物：乙二胺、四甲基乙二胺 (TMEDA)、二伸乙基三胺及三伸乙基四胺。 較佳地，聚合物黏合劑（B)係經部分中和，亦即，黏合 劑（B)之羧基中之至少三分之一、更佳至少6〇 m〇i%及（例 131429.doc 19 200904328 如）高達99 mol%之羧基被中和。 此外’可使用至少一種界面活性劑作為用於將黏合劑 曙散或乳化於水中的助劑。詳言4，界面活性劑可為 陰離子型或較佳為非離子型界面活性劑。 陰離子型界面活性劑之實例包含 3匕8主之鹼鹽或銨 鹽0 尤其較佳為非離子型界面活性劑，包括(但不限 基化C10-c30烧醇（較佳包含3至100莫耳C2_ 烷氧基化物含氧醇或脂族醇。極 席）及尤其 a · 佳烷虱基化物之實例包 n-C18H37〇-(CH2CH20)8〇-H ; n-Cj8H37〇-(CH2CH20)7〇-H ； n-C18H37〇-(CH2CH20)6〇-H ； n-C18H37〇-(CH2CH20)5〇-H ； n-C18H37〇-(CH2CH20)25-H ； n-C18H370-(CH2CH20)i2-H ； n-C16H33〇-(CH2CH20)8〇-H ； n-C16H33〇-(CH2CH20)7〇-H ; n-C16H33〇-(CH2CH20)6〇-H ； n-C16H33〇-(CH2CH20)5〇-H ； n-C16H33〇-(CH2CH20)25-H ; n-C16H33〇-(CH2CH20)i2-H ； n-C13H27O-(CH2CH2O)70-H ; n-C13H27〇-(CH2CH20)6〇-H ； 131429.doc •20- 200904328 n-C13H27〇-(CH2CH20)5〇-H ; n-C13H27〇.(CH2CH20)25-H ； n-C13H27〇-(CH2CH2〇)i2-H ； n-C12H25〇-(CH2CH2〇)ii-H ； n-C,2H25〇.(CH2CH2〇)i8-H ； n-C12H25〇-(CH2CH20)25-H ； n-Ci2H25〇-(CH2CH20)5〇-H ； n-C12H25〇,(CH2CH2O)80-H ； r n-C3〇H61〇-(CH2CH20)8-H ； n-Ci〇H21〇-(CH2CH20)9-H ； n-C,〇H21〇-(CH2CH20)7-H ； n-C,0H21〇-(CH2CH2O)5-H ； n-Ci0H2,〇-(CH2CH2O)3-H ； 包括其任何混合物，其中指數應依常見方式理解為平均 數。 j *聚合物黏合劑（B)之分散液可藉由將黏合劑（B)、水及視 需要選用之界面活性劑及/或驗在至少㈣之溫度下混合來 製得。 溶劑組分（C) 車·^土僅使用水作為調配物之溶劑。然而，可另外使用少 、、；於5〇重置％)可與水混溶的有機溶劑。該等其他 或I &改良待處理表面之濕潤性或改良疏水性殺蟲劑 二：組分在調配物中之溶解性/分散性。其他溶劑之實 匕3水可混溶性醇，例如單醇，諸如f醇、乙醇或丙 I31429.doc 200904328 醇，1¾碳醇 及醚醇，諸如丁基 諸如乙二醇或聚醚多醇 乙二醇或甲氧基丙醇。若使用水性混合物，則該混合物較 :〇包含至少65重量❶/〇、更佳至少8〇重量％且極佳至少％重 之K該等數值在各種情況下係以全部溶劑之總量 計。 其他組分（D) α視待處理非生物材料之預定用途而$，本發明之調配物 可進一步包含一或多種選自以下各物之組分：防腐劑、清 潔知填充劑、抗衝擊改質劑、防霧劑、起泡劑、澄清 齊J成核劑、偶合劑、電導增強劑（抗靜電劑广穩定劑（諸 抗氧化劑、碳及氧自由基捕獲劑及過氧化物分解劑及其 類似物）、阻燃劑、脫模劑、具有UV防護特性之藥劑、展 :劑、防黏劑、抗遷移劑、發泡體形成劑、防污劑、增稠 背J八他杈生物劑、濕潤劑、增塑劑及成膜劑、黏著劑或 抗黏J光學增壳劑（螢光增白劑）、顏料及染料。
在一較佳實施例中，本發明之調配物進一步包含至少一 種顏料及/或至少一種染料。 可使用界面活性劑以使調配物中之殺蟲劑（A)及/或聚合 黏口劑（B)穩定。陰離子及/或非離子型界面活性劑尤其 較佳。典型實例已在上文中提及。 I田4泡劑為（例如）石夕消泡劑。適用於保護敏感性殺 蟲劑的U V保護劑為（例如）對胺基苯甲酸（P A B A) 1氧基 =酸辛醋（octylmeth〇xysinameth)、二苯乙烯、苯乙婦基 ，苯并一坐衍生物、苯并噁唑衍生物、經羥基取代之二苯 13I429.doc -22· 200904328 甲_、水揚酸醋、經取代之三嗓、肉桂酸衍生物（視需要 經2-氰基取代）、吡唑啉衍生物、Μι·聯苯-4,4，-雙_2_(甲氧 基苯基）-乙稀基或其他υν保護劑。適當光學增亮劑為二氯 喹啉酮何生物、1，3-二芳基吡唑啉衍生物、芘、萘二甲酸 醯亞胺、4,4'-二苯乙烯基聯伸二苯、4,4,_二胺基_2,2，_二苯 乙烯二績酸、香豆切生物，及由·ch=ch_橋連接的苯并 惡唑、苯并異噁唑或苯并咪唑系，统，或其他螢光增白劑。 可用於本發明之調配物中的典型顏料為用 印刷方法或用於塑料著色的顏料。 i； 顏料依據其化學性質可為無機或有機顏#。無機顏料主 要用作白色顏料（例如’金紅石㈣le)或銳鈦礦（咖叫形 式之二氧化鈦、ZnO、白堊）或黑色顏料（例如碳黑亦可 使用彩色無機顏料，但其因潛在毒性危險而不佳。對於賦 予色彩，有機顏料或染料較佳。有機顏料可為單偶氮或雙 偶氮、奈齡、笨并咪唾酮（benzimidaz〇l〇ne)、（硫基）散主 ((thi〇)indig〇id)、二噁嗪（dioxazine)、喹吖啶 2 (qumacn<i〇ne)、酞菁（phthai〇cyanine)、異吲哚啉酮 (1S〇mdolinone)、茈、哌瑞酮（perin〇ne)、金屬錯合物或二 酮基吡咯并吡咯（diketo pyrr〇i〇 pyrr〇ie)型顏料。顏料可以 :末或液體形式(亦即作為分散液)使用。較佳顏料為顏料 黃83、顏料黃138、顏料橙34、顏料紅17〇、顏料紅、 顏料紫19、顏料紫23、顏料藍15/1、顏料藍15/3、顏料綠 7、顏料黑7。其他適當顏料為熟習此項技術者所已知。： 可用於本發明之典型染料為粉末或液體形式之還原染 131429.doc -23, 200904328 料、陽離子型染料及分散型染料。使用還原顏料形式較 佳。還原染料可為陰丹士林型（indanthrone type)，例如 〇.1.還原藍4、6或14;或為黃烷士酮型（£1_1^_ type)，例如C.I.還原黃};或為皮蒽酮型（pyranthr〇ne type) ’例如C.I.還原橙2及9 ;或為異苯并蒽酮 (isobenzanthrone)(異紫蒽酮（is〇vi〇lanthr〇ne))型例如 c i 還原1 1，或為二苯并蒽酮（dibenzanthr〇ne)(蒽酮紫 / (violanthrone))型’例如 c.i.還原藍 16、μ、20 及 22，C.I. 還原綠1、2及9 ’ C.I.還原黑9 ;或為蒽醌咔唑型 (anthraqumone carbazole type)，例如 C I 還原橙丨丨及。， C.I.還原棕丨、3及44, c·〗·還原綠8及〇1還原黑27;或為 苯并蒽醐吖啶酮型（benzanthr〇ne acrid〇ne type)，例如c丄
還原綠3及13及C丄還原黑25 ;或蒽醌噁唑型 (anthraquinone oxazole type)，例如c Σ 還原紅丨〇 ;或為茈 四碳酸二醯亞胺型（perylene tetra carb〇nic add type)，例如C.L還原紅23及32;或咪唑衍生物’例如ci_ 還原黃46;錢基三嗪衍生物’例如口·還原藍％。其他 適當還原染料為熟f此項技術者所已知。典型分散型染料 及陽離子型染料為熟習此項技術者所已知。 調配物之製造 本發明之調配物可藉由使用適當的混合及/或分散聚集 體將所有成分連同水及視需㈣用之其他溶劑混合在一起 來形成。-般而言’調配物在他贼、較佳15至贼、 更佳20至40°C之溫度下形成。 131429.doc -24· 200904328 可使用固體殺蟲劑⑷、固體聚合物（B)及視需要選用之 其他添加劑（D)且可將其分散於溶劑組分（c)中。 然而，幸交佳使用聚合物黏合劑（B)於水中之分散液及殺 蟲齊1(A)於水中之調配物，肖等分散液與調配物已事先單 獨製備。該等單獨調配物可含有其他添加劑以使各別調配 物中之（A)及/或（B)穩定，且可市講。在第二方法步驟中， 添加該等原料調配物且視需要另外添加任何其他溶劑组分 (C)。 亦可組合，亦即，使用⑷與/或（B)之預先形成之分散液 且將其與固體（A)及/或（B)混合。 聚合物黏合劑⑻之分散液可為已由化學製造商製備的 預先製造之分散液。 ’、、：而使用手1製成@分散液（亦即，由最終使用者小 規模製備的分散液）亦屬於本發明之範嗨内。該等分散液 可如下製備：提供黏合劑（B)於水t之約挪混合物，添加 鹼（諸如氨水、胺或K0H),將混合物加熱至9〇至1〇〇它之溫 度且將混合物劇烈攪拌數小時。 可將調配物製成最終產物，以便其可易於由最終使用者 根據本發明之方法使用。 然而，當然亦可製造濃縮物，該濃縮物可由最終使用者 用其他溶劑（D)稀釋至所要濃度以供使用。 此外’可將調配物以至少包含以下各物之套組形式裝運 至最終使用者： •包含至少一種殺蟲劑（A)的第一組分；及 131429.doc -25- 200904328 •包含至少一種聚合物黏合劑（B)的第二組分。 其他添加劑（〇)可為套組中之單獨的第三種組分’或可 已與組分（A)及/或（B)混合。 最終使用者可藉由僅將水添加至套組之組分中且混合來 製備調配物以供使用。 套組之組分可呈乾燥組合物之形式，諸如粉末、膠囊、 錠劑或起泡錠劑。呈乾燥形式之適當殺蟲劑可以可易於藉
由人工攪拌或搖動溶解於均質調配物中之起泡錠劑或可濕 性粉末形式獲得。 套組之組分可為於水或水性溶劑混合物中之調配物。當 然可將㈣組分中之—者之水性調配物與其他組分之乾 燥調配物組合。 在本發明之一較佳實施例中，套組包含： • 一種具有殺蟲劑（A)與視需要選用之溶劑（c)之調配 物；及 配物 、/、有至少一種聚合物黏合劑（B)、溶劑組 分（C)與視需要選用之組分（D)的第二 組分濃度 組分⑷、W、（C)與視需要選用之（D)之濃度由熟習此 項技術者視所用浸潰技術而定加以選擇。 -般而言，殺蟲劑⑷之量以所有組分㈧、⑻ (D)(料，除水性溶_外的所有組分）之總量計 多50重罝。/。，較佳20至5〇重量％。 總 聚合物黏合劑(B)之量以所有組分㈧、⑻連同⑼之 131429.doc -26- 200904328 量計可在40至90%範圍内。 其他組刀（D)若存在，則其量以（A)、（B)連同（c)之總量 計，一般為0.】至40。/。，較佳顏料及/或染料若 存在，則其適當量以（A)、（B)及（D)之總量計，一般為〇〇ι 至2〇重量％，較佳0.1至重量°/。，更佳0.2至5重量％。 備用於浸漬方法中之典型調配物包含〇〇1至2%、較佳 之、，且刀（A)、（B)及視需要選用之（D)，其餘量為水 性溶劑（C)。 〇待由最終使用者稀釋之濃縮物的典型濃度可包含1〇至5〇 %之組分⑷、(B)及視需要選用之⑼，其餘量為水性溶劑 浸漬方法 本發明之目的係藉由用殺蟲劑及聚合物黏合劑處理非生 物材料來防治多種害蟲’諸如壁虱、蟑螂、蜗、跳蚤1 尺虫至、蚊子及其他飛行及4¾行昆蟲。 聚合物黏合劑較佳使殺蟲劑黏結至該等非生物材料之表 面且確保錢效果。使_合劑可減少殺蟲制環境影塑 (諸如雨）或因人類對非生物材料之影響（諸如將其洗條及曰/ 或清潔）而自非生物材料中之排除。 、/、 非生物材料可為任何種類之非生物材料。實例包括建築 勿皮革、皮革之合成改型、植絨繃躲^ 材料、木材、牆襯及塗料、地毯：’、’、泪及包裝 較佳地’非生物材料騎織材料。術語"紡 括（但不限於）纖維、紗線、 +應匕 非編織物、成環形針 131429.doc •27- 200904328 織物、拉絲環針織物。 在本發明之另一較佳 尤其為織網。織物材料或織=二織材料為織物材料且 成’亦可為編織或非編 =然維製 纖維。天钬_給故"， 飞夂混、，方織物，可為針織物或 合成纖維可由以 …汽麻或***。 策m 製成：聚醯胺、聚酯、聚丙烯腈、 ^婦垣（例如聚丙烯或¥ ^ 合物，桐&人 …烯、鐵氟龍（Teflon))，及纖維混 f 二=成及天然纖維之混合物。以聚醯胺、聚稀煙 材料較佳。聚對苯二甲酸乙·尤其較 網。取佳4由聚§旨(尤其聚對苯二甲酸乙二醇醋)製成之織 織物材料可呈覆蓋物之形式，例如床塾'枕頭、褥墊、 :衝墊、簾幕、牆布、牆襯及紗窗及紗門。其他典型織物 為帳幕、席子、衣服，諸如短襪、褲子、襯衫，亦即 較佳用於暴露於昆蟲叮咬之身體部位及其類似部位的衣 服 '織網（例如）可用作床帳’例如蚊帳，或用於覆蓋。直 :應用為可移動圍攔以便保護人類及動物對抗空氣傳播低 空飛行昆蟲。織物或織網可用於包裝袋、食物及飼料之容 器’從而保護材料不被昆蟲攻擊，並且避免與經殺昆蟲劑 處理的網或織物直接接觸。永久或臨時居住的所有人類建 築物（諸如難民營）皆可使用經處理的箱或防雨布。 本發明尤其適於浸潰用作蚊帳的聚酯織網。 浸漬方法不限於特定處理技術。浸潰可藉由將非生物材 料浸入或浸沒於調配物中或藉由將調配物噴至非生物材料 131429.doc •28- 200904328 之表面上來執行。處理之後，將經處理之非生物材料在周 圍溫度下簡單乾燥。 用於本發明方法中的聚合物黏合劑（B)不需要在較高溫 度下乾燥、交聯或其他後處理步驟，但執行該等額外步驟 當然屬於本發明之範疇。即使在周圍溫度下乾燥之後，黏 合劑（B)仍可為殺蟲劑提供對非生物材料表面之足夠黏結 力。 °
因此，浸漬不需要複雜的技術，且因此最終使用者自身 便可以小規模執行浸潰方法。舉例而$，典型最終使用者 自身可使用本發明之調配物在其家庭内浸潰蚊帳。對於此 目的而言，使用本發明之浸潰套組尤其有利。 、 本發明之調配物可在將織物材料或織網形成所需產品之 刖（亦即’仍為紗線或薄片形式）或在形成相關產品之後應 用於織物材料或織網。 " 對於織物及/或織網之情況，在一較佳實施例中，本發 明係關於-種浸漬織物及/或織網材料之方法，該方法至 a) 藉由選自以下各物之群之任何程序性步驟用本發明 之水性調配物處理織物及/或織網： al)使織物材料或織網穿過調配物：或 (a2) 使織物材料或織網與部 之觀接觸且將調配物抽 與輥接觸之一側，或 分或全部浸入調配物中 及至織網或織物材料之 (a3)將材料浸沒於調配物_ ;或 131429.doc -29- 200904328 (a4)將調配物喷射至織物材料或織網上；或 (a5)將調配物刷塗至織物材料或織網之上或之中；或 (a6)將調配物以發泡體形式施用；或 (a7)將調配物塗佈於織物材料或織網上， b) 視需要藉由擠壓輥之間的材料或藉助於刮刀來移除 過剩的調配物；及 c) 將織物材料或織網乾燥。
在原材料含有先前製造過程之殘餘物（例如膠料、紡絲 加工劑、其他助劑及/或雜質)的情況下，在浸潰之前執行 洗滌步驟可為有益的。 特疋而s ’對於步驟a) '邮而言以下詳述内容為重 要的。 步釋a 1) 藉由使織物或織網穿過水性調配物來塗覆調配物。熟習 此項技術者稱該步驟為M吸（padding)。在—較佳實施例 中，在含有液體的槽中使織物或織網完全浸沒於水性調配 物中，或使織物或織網穿過兩個水平取向報之間保留的調 配物。根據本發明，可使織物材料或織網穿過調配物，或 °吏調配物牙過織物或織網。調配物之吸收量受以下因素 影響：濃浴液之穩定性、對含量分布之需要、織物或織網 之密度:及希望節省用於乾燥及固化步驟的能源成本。以 才料重I卄’液體吸收量一般可為4〇至。孰 技術者熟知對最佳值之 … 裁製成網之開二 對於h規模生產或未處理網之再浸 131429.doc -30- 200904328 潰而言’使用簡單的手持式輥可能便足夠。 步驟a2) 此外可藉由部分浸入溶液哎阌访―、 X孔液或分散液中之輥將水性 調配物塗覆於織物材料或織網上， '、内上’攸而將溶液或乳液或分 散液塗覆至織物材料或織網與輥接網 丹視接觸之—側（接觸輥軋）。 藉由此方法可僅浸潰織物材料或織網之—個側面，若欲避 免(例如)使人類皮膚與經殺見蟲劑處理之材料直接接觸， 則此為有利的。 f
在步驟al)、切或叫中，織物材料或織網之浸潰一般在 至贼、較佳在以贼、更録犯啊之溫度下執 行。 步驟a4) 以連續法或分批法用裝備噴射裝 衣直之適當紡織機
(例如空囊式服裝洗滌機/脫水機）施行噴射 於浸潰現成網 步驟a6) ::包體包含比上述溶液或乳液少的水1此乾燥過程可 二:：由將氣體或氣體混合物(例如空氣)喷射於其 來執仃處理。可能需要添加界面活性 特性的W而、、去卩 較4土具有成膜 行Γ生的界面活性劑。適當界面活 習此項技術者所已知。 及所爾設備為熟 步驟a7) 方去條件為熟習此項技 塗佈方法較佳可以到刀法執行 術者所已知。 131429.doc 31 200904328 步驟b) 4 、技★中所已知，過剩的溶液或乳液通常藉由擠屬 勿或織網’較佳藉由使織物材料或織網穿過輥來移除， 因此獲得確定的液體吸收。所擠出的液體可再使用。或 =過剩的水溶液或水性乳液或水性分散液可藉由離 真空抽吸來移除。 步驟c) 乾燥可在周圍溫度下執行。詳言之，該被動式乾燥可在 熱乾燥氣候下執行。當然：，應用高溫可使乾燥過程加速。 主動乾燥過程-般在大規模加卫期間執行。乾燥—般在低 於·:c的溫度下執行。較佳溫度為5〇至17吖，更佳㈣ 150 C ’里度選擇係依據殺昆蟲劑在調配物中之熱穩定 性及所浸潰非生物材料之熱穩定性來確定。 ”、〜 、對於本發明之方法，可制包含至少—種顏料及/或至 ^種染料的水性調配物，從而使織物材料或織網不僅被 殺蟲劑浸潰，而且另外亦同時被著色。 所揭示之方法產生經浸漬的非生物材料。因此，在另一 實施例中’本發明係關於包含至少一種殺蟲劑⑷及至少 一種聚合物黏合劑（B)之經浸潰非生物材料。 非生物材料較佳為織網或織物材料，且殺蟲劑（A)較佳 為殺昆蟲劑及/或驅蟲劑。較佳殺昆蟲劑及/或驅蟲劑、聚 合物黏合劑（B)及用於織網或織物材料的較佳材料已經提 及。 驅蟲劑之效率而定，經 分別視殺昆蟲劑之殺昆蟲效率 131429.doc -32- 200904328 浸潰織網或織物中的 牧昆蟲劑及/或驅蟲劑血 物材料或織網之（乾焊彳番 〃、里為織
射Η 之_至㈣（乾重）。視殺早A 劑及/或驅蟲劑而定，較佳 視叙昆蟲 田0/ # c毛 "於織物材料或織網之〇 0S舌 篁％與5重量％之@。_ ^〇.〇5t 而+，θ 、第減寧或亞滅寧之擬除蟲菊酯 而較佳量介於織物或織触“ 間。對於如百滅寧或依芬宜之=重量/°與3·5重量%之 (M至6%。 丁戈依分寧之擬除蟲菊酉旨而言，較佳量為 聚合物黏合_)之典型量㈣物 〇·〇ι至W重量％(乾重）。作為一 （乾峋重1之 劑（B)之間的重量比視手昆蟲劑與黏合 而… 蟲劑之殺昆蟲能力及遷移能力 旦二:大致值定，亦即，殺昆蟲劑量愈高，黏合劑（B) 二'至^黏合劑（B)之較佳量為織物或織網之（乾燥）重量 之.1至5重買％，更佳為〇_2至3重量％。 較佳地，經浸潰之織物或 至少一種汰枓钴存丨 匕3至^ 一種顏料及/或 枓。該至〉、-種顏料及/或染料之量一般為織 物材料或織網之（乾燥）重量之〇 ’”、， 舌曰。/ s .至10重置/。，較佳0.1至5 重3：/。，更佳0.2至3.5重量〇/0。 經浸潰之織物或織網材料可用於各種目的。 詳言之’該等經浸潰之織物或織網材料可用於保護人、 動物及/或材料免受有害生物 叉襲。舉例而言，其可用 :蚊帳。根據本發明所浸潰之蚊帳可經數次洗蘇而昆蟲防 >***性不會大幅降低。 為保護材料免受有害生物體侵襲，可將其捲繞在待保護 的材料周圍，或將待保護的材料用其覆蓋。 131429.doc • 33 · 200904328 待保護材料夕垂 尤κ例包含作物及/或已收穫作物，諸如葬 草、麥v包# 1 ^ -、4，、他菸草產品，其可在收穫、乾燥、固化、運 輸及儲存期間經保護免受有害生物體侵襲。本發明之方法 免除用^蟲劑或其他化學品直接處理該等待保護之作物的 需要。 此外，该等網可用於保護畜欄及畜舍中之動物免受昆蟲 及其他害蟲侵襲。 【實施方式】 實例 所用材料 織網 使用由PET(聚對苯二τ酸乙三醇§旨）纖維製成的商業織 ’材料忒、、哉，，祠材料符合WHO之防治瘧疾”織網材料規範，， (WHO-Roll Back MalaHa -specifications for netting materials"，（Geneva，2〇〇1))。 聚合物黏合劑（B) 聚合物黏合劑（B)係根據WO 2007/009909第18頁至第20 頁中所揭示的程序製備。 藉由滴A法測$聚合物黏纟劑中 < 曱基丙婦酸含量⑽ 值）。聚合物黏合劑之酸值係根據DIN 534〇2用滴定分析法 測定。KOH之消耗量對應於乙締共聚物中之甲基丙稀酸含 量。密度係根據DIN 53479測^。炫程係根據㈣51〇〇7、 藉由DSC(差示掃描量熱法；差示熱分析）測定。 製備兩種不同的聚合物黏合劑： 131429.doc -34· 200904328 樣本I : 73重量％乙烯，27重量0/〇甲基丙烯酸 樣本II : 92重量％乙烯，8重量％甲基丙烯酸 分散液A(基於樣本I): 在具有銷定攪拌器的2公升反應釜中，在攪拌下，將 21.28 pph(part per hundred，每一百份中之份數）之樣本】、 3.57 pph之二乙醇胺及75.1 5 pph之去礦質水混合且加熱至 98 C。在98 C下歷時3小時後，冷卻至室溫，以獲得樣本工 之水性乳液。 分散液B(基於樣本I): 在具有錯定搜拌器的2公升反應爸中，在攪拌下，將3.4 pph之氨水（25%)及71.6 pph之去礦質水混合且加熱至 98 C。在98°C下歷時3小時之後，冷卻至室溫，以獲得樣 本I之水性乳液。 分散液C(基於樣本II): 在具有錨定授拌器的2公升反應蚤中，在授拌下，將 pph之樣本Π、49.75 pph之去礦質水、〇.〇5份亞硫酸氫鈉、 0 _ 4伤Κ Ο Η、4 · 2伤之常用非離子型界面活性劑（經2個氧化 乙烯單元乙氧基化之C,3含氧醇）及2.6份之另一種非離子型 界面活性劑（經10個氧化乙烯單元乙氧基化之Cn含氧醇）混 合且加熱至14〇°C。在140°C下歷時30分鐘後，另添加25份 水且將混合物在140。(：下再攪拌一小時。最後，冷卻至室 溫，以獲得樣本Π之水性乳液。 實例1 : 浸滲技術 131429.doc •35- 200904328 本發明之包含黏合劑的調配物 將125 g由75丹尼爾（75-denier)締捲加工之聚酯紗製成具 有29.4 g/m2織物密度的織網浸沒於具有250 ml分散液A及 額外水（包含6.25 g黏合劑（B))及1·77 g之亞滅甯於水中之 分散液（固體含量約1〇 gA)的2 L燒杯中，且於處理浴液中 人工打轉5分鐘。織網充分吸收處理液體。接著將其自燒 杯中移除且讓其在周圍溫度下乾燥，平放在清潔表面上。 活性成分（亞滅寧）之理論濃度：40 mg/m2=1.36 mg/g(GC 分析實驗值：1.26 mg/g)。 實例2 : 壓吸技術 本發明之包含黏合劑的調配物 將由75丹尼爾締捲加工之聚酯紗製成具有3〇·2 g/m2織物 谘度的織網布樣藉由使其穿過300 mL由分散液A及額外水 (G 3 17.86 g固體黏合劑）與518 g之亞滅甯於水中之分散 ) 液（固體含置約1〇 g/〇製備的處理浴液來加以浸潰。藉由使 布樣穿過輥之間來擠出過量液體，以便達成8〇%(以織物重 里汁）之濕吸水率。將經浸潰布樣在周圍溫度下乾燥。 實例3 : 壓吸技術 本發明之包含黏合劑的調配物 使用實例2之程序，然而改為使用分散液b(包含i5 g固 體黏合劑）。 實例4 : 131429.doc •36· 200904328 喷射塗覆 本發明之包含黏合劑的調配物 將3個標準系列尺寸（160 χ 18〇 χ 15〇 cm)針織網（由乃丹 尼爾締捲加工之聚酯紗製成）裝載於5〇磅]^丨111〇1_端負荷型洗 滌機/脫水機中。將處理浴液（分散液八）經由產生霧的空氣 務化喷射噴嘴注入該機器中。處理浴液由織網吸收，同時 其在機筒内旋轉並翻滾。處理週期時間通常為3 〇分鐘。化 學塗覆過程完成之後，將”濕”處理之織網自洗滌機/脫水機 轉送至工業乾燥機中且在8〇 下乾燥3〇分鐘。 比較實例1 : 浸滲技術 使用實例2之程序，然而使用包含習知石躐（包含丨98 g 石蟻）的調配物替代分散液Π。 測試方法 豕特佩利爾洗》條程序（从 (如附件世界衛生組織（W〇rid Health Organization)PVC， 3/07/2002 ”對持久性殺昆蟲織網之耐洗滌性之評估 (Evaluation of wash resistance of long-lasting insecticidal nets)"中所述）：在以每分鐘i55次運動搖動的水浴中，將 織網樣本在30°C下於含有〇.5 L去離子水及2 g/L肥皂（pH 10-11)之燒杯中單獨洗滌10分鐘。 由於並無關於模仿手工洗滌之洗滌程序之工業標準，因 此本發明人將標準洗滌方法改適為在6〇〇c下在移動（翻滚） 且經加熱的金屬容器中使用IEC清潔測試調配物（其含有陰 131429.doc -37- 200904328 離子型、非離子型清潔劑、沸石、無機助洗劑，但省去漂 白系統）30 min。此方法提供比手洗更嚴格之條件（對於溫 度 乳化及分散效果而言）’但也許使織網受到較小摩 擦。
琢铽裡序.·使用兩種生物檢定對每塊布樣執行4次重複 測試：3分鐘生物檢定，其中使實驗室飼養之瘧蚊屬 (wop/ze/es)蚊子與經處理之織網強制接觸3分鐘且保持μ 小時後計算死亡率（計為"死亡率％")。
長期沿用的ITN測試標準係使用WH〇錐體（WH〇pES 96.】）·具有圍繞底緣之扁平凸緣及位於頂端處之開孔的透 明塑料錐體結構（L1 em直徑）…般程序係將錐體與經處 理之織網系緊，凸緣侧朝向織網，且將5隻蚊子引入錐體 内且用棉化或塞子堵塞開孔。對於固有殺昆蟲活性，將 昆蟲置於録織網上的錐體内三分鐘且接著移至供有糖水 的存裝容H中。將四個錐體中的蚊子集巾，以使每個存裝 容器制20或20隻以上的以。接著可在靠近叫、時之預 疋時間收集所集中之蚊子的擊倒(KD)資料。對於擊倒速 度，可將蚊子置於錐體中且記錄各單個蚊子之至擊倒時之 時間，直至U隻昆蟲中之第6隻（中位數）得以記錄。各奶 蚊子在將其記錄時移除，以防止彼昆蟲若再次飛起重計彼 比蟲。接者將如上針對秘 對24小時擊倒數所述的所有蚊子保 留。 所有結果總結於表1中。 131429.doc -38- 200904328 實例1 實例2 實例3 洗滌次數 生物檢定結果 KD/DEAD 0 100/100 15 100/92 20 100/90 0 100/100 15 100/92 20 100/90 0 100/88 15 96/92 20 98/94 表1 :生物檢定結果 131429.doc 39·

Claims (1)

  1. 200904328 十、申請專利範圍： 1. 一種具有殺蟲劑及聚合物黏合劑且用於處理非生物材料 之水性調配物，其中該調配物至少包含： (A) 殺蟲劑； (B) 分散於該水性調配物中’具有15〇〇至2〇〇〇〇 g/m〇i之 平均分子量Mn，由以下單體組成之聚合物黏合劑： (B1) 60至95重量％之乙烯； (B2) 5至40重量％之至少一種不飽和羧酸，其係選自 「 以下各物之群： (B2a)早婦糸不飽和C3-C10單叛酸； 及 (B2b)單烯系不飽和C4-C10:缓酸； 及 (B3)視需要選用0至30重量％之可與（Bi)及（B2)共聚 合的其他稀系不飽和單體， 該等單體量係分別以全部單體之總用量計；及 (C) 水或包含至少65重量。/〇之水的水性溶劑混合物。 2·如％求項1之調配物’其中（B1)之量為70至80%，（B2)之 量為20至30%且（Β3)之量為0至9%。 3. 如凊求項1或2之調配物，其中該單體（Β2)為甲基丙烯 酸。 4. 如明求項1或2之調配物，其中該殺蟲劑（Α)為殺昆蟲劑及/ 或驅蟲劑。 5. 如凊求項4之調配物，其中該殺昆蟲劑係選自亞滅寧 131429.doc 200904328 (alphacypermethrin)、西福寧（cyfluthrin)、第滅您 (deltamethrin)、依芬寧（ethofenprox)、百滅寧 (permethrin)或畢芬寧（bifenthrine)之群。 6. 如請求項1或2之調配物’其中使用至少兩種不同殺蟲劑 之混合物。 7. 如請求項1或2之調配物’其中該調配物另外包含選自以 下各物之群的助劑組分（D):防腐劑、清潔劑、填充劑、 抗衝擊改質劑、防霧劑、起泡劑、澄清劑、成核劑、偶 合劑、電導增強劑、抗氧化劑、阻燃劑、脫模劑、具有 UV防護特性之藥劑、展布劑、防黏劑、抗遷移劑、發泡 體形成劑、防污劑、增稠劑、殺生物劑、濕潤劑、增塑 劑、成膜劑、黏著劑或抗黏劑、光學增亮劑、顏料及染 料。 8. 如請求項1或2之調配物，其中以（A)、（B)連同之總量 計，（A)之量為20至50重量。/。且之量為4〇至9〇重量％。 9. 如請求項8之調配物，其中以（A)、（B)連同（D)之總量 计’助劑（D)之量為〇_1至4〇重量％。 I 〇.如响求項1或2之調配物，其中該調配物包含至少一種顏 料及/或染料。 II ·如π求項1或2之調配物，其中該調配物包含至少一種界 面活性齊丨。 12. 如味求項丨i之調配物’其中以該調配物之所有組分之總 量計，界面活性劑之量為〇丨至^重量％。 13. -種製造如請求項中任一項之水性調配物之方 131429.doc 200904328 法其係均勻混合組分（A)、（b) w (D)。 ） （C)及視需要選用之 14.種製造如請求項1至1〇中任— 法’其中該調配物係以至少包含“生調配物之方 供： 含从下各物之套組形式提 匕3至少一種殺蟲劑（A)之第一叙分. •包含至少-種聚合物黏合劑⑻之：二分， 且其中視需要使用其他溶劑組分 該等兩種調配物。 ）句勻混合該套組之 15·如請求項14之方法，其中該套 作為該套組之^ 進步包含添加劑（D) 組分。早獨的第三組分或作為組分⑷及/或⑻之 16. -種製造經殺蟲劑處理之非生物材料 該等非生物材料浸潰該如、、係使用 物浸漬且乾燥。 12中任—項之調配 17. 如請求 尺項16之方法，其中該非 W如請求項17之方法， ：為：織材料。 織材料、落及/或織網。織材枓為織物材料 '非編 19·如請求項16幻8_任—項之 乾燥。 去，其中係在周圍溫度下 20.如請求項】8之方法，其 甸藉由選自以下夂本 匕3以下步驟： 性… 之群之任何程序步驟，Μ 調配物處理該織物及/或織網. 用該水 心〜物材料或織網穿過該調配物；或 131429.doc 200904328 a2)使該織物材料或織網與部分或全邛$ 中之輥接觸且將調配物抽吸至'又入4調配物 及至该織物材料或織網 與该親接觸之一側，或 a3 )將該材料浸沒於該調配物中；或 a4)將該調配物噴灑至該織物材料或織網上。 M)將該調配物刷塗於該織物 或 竹忑織網之上或之 中；或 a6)將該調配物以發泡體形式施用；或 a7)將該調配物塗佈於該織物材料或織網上且 b) 視需要藉由擠壓輥之間的材料或藉助於到刀二 過剩的調配物；及 $ c) 將該織物材料或織網乾燥。 如請求項20之方法，其中步驟al)係如下執行： 今 水性調配物之槽中，將該織物及/或織網材料完全浸支^ 該水性調配物中，或者，使該織物及/或織網穿過該保留 於兩個輥之間的水性調配物。 ’、 22.如請求項16至18、2()及21 +任_項之方法，其_ 物包含顏料及/或染料’且同時進行浸潰與乾燥/… 23·2!：Γ之非生物材料’其至少包含殺蟲劑⑷及聚合 劑⑻，且可藉由如請求項16至22中任—項之方法 其中非生物材料為 其申該紡織材料為 24,如請求項23之經浸潰之非生物材料 紡織材料。 25·如明求項24之經浸潰之非生物材料 131429.doc 200904328 26. 27. 非編織材料、箔、織物材料及,或織網。 :種如請求項24或25之經浸漬之非生物材料之用途其 係用於保護人、動物及材料免受有害生物體侵襲。 、 如睛求項2 6之用途，其中該經浸潰之非生物材料係捲繞 在待保護材料周圍。 131429.doc 200904328 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 131429.doc
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