TW200810922A - Active energy ray curable composition, transparent film made of the composition, and optical disk using the film - Google Patents

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200810922 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於活性能量射線硬化性組成物、由該組成物 所構成之透明薄膜、及將該薄膜用作構成構件之光碟，上 述活性能量射線硬化性組成物適合用作透明且光學畸鐵 小之薄膜或經光學功能調整之窗、顯示器·光碟等摄 構件等光學用途。 成 尤其是，上述薄膜能以高厚度精度實現厚度薄至丨“厕 者到2000 左右者，且透明度高而光學畸變小，因此， 適於形成次世代型碟片之高密度記錄媒體，例如藍光光 碟、UDO (超密度光碟 Ultra Density 〇pticai)等光 至少1層。 ' ' 【先前技術】 習知，於液晶顯示器、電漿顯示器等之用於調整光學功 能的薄膜之基底或間隔片、光碟之記錄層上之間隔片上， 形成.應用有光學畸變小之塑膠薄膜，但因該薄膜利用流 每法或塗佈法等而成形，故材料受到限^，耐執變形性、 耐熱分解性、薄膜化加工性、成本等無法達成一致，從而 令使用用途·條件受到制約。 例如專利文獻i中揭示有含有（甲基）丙稀酸胺基甲 酉旨化合物等寡聚物成分、特定（甲基）丙稀酸醋化合物之 性能量射線硬化性組成物，其顯示出作為5G幻00 u 之活性能量射線硬化性組成物之加卫方法的塗佈法（尤 是旋轉塗佈法）之優缝，但藉由旋轉㈣法使具有專· 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 6 200810922 ::，1二所揭示之組成的活性能量射線硬化性組成物成 並二：:人將其加工為50至100 之厚度則厚度精度 77進而，所使用之活性能量射線硬化性組成物之 加工乂驟中的飛散等之損失較大，難說其具有實用性。

六另外、，紫外線⑽硬化之環氧樹脂、丙烯酸樹脂薄膜雖 谷易製造，但與上述樹脂同樣容易破碎，進而，將該等樹 脂可用於用以獲得厚度為數"以下之膜的塗佈法或洗 鑄法等中但加工為厚度為數十#m〜數百#^之薄膜之 例則不得而知。 另外’作為光學畸變小且耐熱變形性高 所周知有改質聚酿亞胺、聚㈣等各種卫程塑膠^; 價格高且成形溫度高，故料受到限定。料f利用流= 法製造聚碳酸醋薄膜則費工夫且價格高而難以使用，熱硬 化之紛樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂薄膜容易破碎且製造 費工夫’該等樹脂並不適合用作薄膜用素材。 _ 例如專利文獻2中記載了如下樹脂組成物，其作為解決 變形後無法恢復為原來形狀之現象（放置痕跡），且透明 性、折射率、表面硬度等優良，生產性亦優良之光學物品 用電離放射線硬化型樹脂組成物，係由雙 脂、雙紛F型環氧樹脂等具有環狀構造且具有兩 丙烯酸酯基的丙烯酸環氧酯（a)，及具有環狀構造之單官 能丙烯酸酯（b)所構成，且包含特定量之丙烯酸酯官能基。 然而，專利文獻2中所記載之光學物品用電離放射線硬 化型樹脂組成物於韌性、耐熱性及二次加工性方面並不充 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 7 200810922 , 分，光學用途之適用性差。 因此’業者期望開發出光學 Λ 尤予岬、交小，靭性、耐熱性等物 性及二次加工性更優良，日：t ®, ^ 炎艮且主要適於光學用途之樹脂組成 : 物〇 (專利文獻1)曰本專利特開2003_231725號公報 (專利文獻2)曰本專利特開平9_616〇1號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 籲本發明之目的在於提供活性能量射線硬化性組成物、由 該組成物所構成之透明薄膜及包含將該透㈣膜層作為 構成構件之-部分且艎曲小的光碟，上述活性能量射線硬 化性組成物透明且光學畸變小，勃性、耐熱性、及二次加 工丨生優良，且可容易地成形為連續之輥狀薄膜。 (解決問題之手段） 本發明者針對可吸收光、電子束等活性能量射線而硬化 馨之各種材料，研究使該等組合反應時所獲得之反應生成物 之物性’其結果發現，以特定調配比調配特定組成之丙稀 酸鹽，並使該丙烯酸鹽於活性能量射線之照射下反應，藉 此可獲得可實現上述目的之樹脂組成物、透明薄膜及 碟。 、 即，本發明係採用下述（1)〜（18)之構成者。 ‘ β(υ—種透明薄膜，其由以下（Α)〜（(:）中任一種活性能 量射線硬化性組成物所構成·· U)含有（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯3〇〜6〇重量份、（甲 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96123707 8 200810922 基）丙烯酸苯氧酯20〜50重量份、（曱基）丙烯酸環^ > 〜30重量份的活性能量射線硬化性組成物；衣虱酯0 (B) 含有（甲基）丙烯酸胺基曱酸酯4〇〜6〇重量份、 基）丙烯酸環氧酯10〜40重量份、（甲基）丙烯酸脂環^甲〇 〜30重量份的活性能量射線硬化性組成物； f曰 (C) 含有（曱基）丙烯酸胺基曱酸酯2〇〜7〇重量份、具有 環氧烷基之2官能以上之（甲基）丙烯酸酯1〇〜6〇重量 份、（甲基）丙烯酸環氧酯〇〜3〇重量份、（甲基）丙烯酸= 氧酯10〜50重量份的活性能量射線硬化性組成物。 (2) 如上述（〇之透明薄膜，其中，25它之儲存彈性模數 (E )為2000 MPa以上，且l〇(Tc之儲存彈性模數（E，） 未滿 100 MPa。 (3) 如上述（1)或（2)之透明薄膜，其中，上述（甲基）丙 烯酸胺基甲酸酯由下述通式[丨]或[2]表示， [化1] [化2]

(其中，上述通式[1]中，1表示含有羥基之（曱基）丙烯酸 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 9 200810922 ,曰之㈣部分’ R2表示異氰酸酯殘基，&表示醇殘基 4醚二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇中選擇之 醇殘基，r4表示氫或甲基，n表示2〜2〇之整數 y 上述通式[2]中，n表示4以上之整數）。 (4) 如上述（1)至（3)中任一項之透明薄膜， 7基)丙稀酸苯氧醋於分子内具有至少丨、異苯2 一、表氣醇縮合二 (5) 如上述（丨）至（3)中任一項之透明薄膜，盆 (甲基）丙烯酸苯氧酯於分子内具有至少^美^ =碳以上之一及表氯醇= 次者乙一醇細合組成。 (6) 如上述（1)至（5)中任一項之透明薄膜，i (甲基）丙烯酸環氧酯由下述通式[3]表示，' 八，处 [化 3] '

[3】 (其中’R1、R2表示氩或曱基，η表示 (7)如上述（1)至（5)中任一項之透 12之整數） 甲基）丙稀酸環氧酯係雙紛Α環氧 酯 明薄膜，其中，上述 丙基醚（甲基）丙烯酸 ⑻如上述⑴至⑺中任一項之透明薄膜，其中，具有 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 10 200810922 上述環氧烷基之式[4 ]表示，[化4] B月b以上之（甲基）丙烯酸酯由下述通

C4]

(其中’ R表示氫或甲基，n、m表示 (9)一種光碟用保護薄膜，其由如 項之透明薄膜所構成。 1〜4之整數）。 上述（1)至（8)中任一 (10) —種光碟，其至少積層一層 護薄膜而形成。 如上述（9)之光碟用保

(11) 如上述10之光碟’其中’至少按照基板、記錄層、 保護膜之順序積層而成之光碟中，上述保護膜包含如上述 (9)之光碟用保護薄膜，且該保護膜之厚度為〇 2咖以下1 (12) —種活性能量射線硬化性組成物，其含 〜（C)之任一種： 下以） (A)(曱基）丙烯酸胺基曱酸酯3〇〜6〇 丙烯酸苯氧酯20〜50重量份、（曱基）丙 30重量份； 重量份、（曱基） 埽酸環氧酯〇〜 (B)(曱基）丙烯酸胺基曱酸酯 丙烯酸環氧酯10〜40重量份、 30重量份； 4〇〜60重量份、（甲基) (曱基)丙烯酸脂環酉"〜 議基)丙烯酸胺基甲酸醋20〜70重量份、具有環氧 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 11 200810922 烧基之1 2官能以上之（曱基）丙烯酸酯10〜60重量份、（曱 基）丙稀酸環氧酯〇〜30重量份、（曱基）丙烯酸苯氧酯10 ' 〜50重量份。 ' (13)如上述（12)之活性能量射線硬化性組成物，其中， 上述（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯由下述通式[i ]或[2 ]表 示， [化1] [化2]

312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 12 1 2 二中、’上述通式[1]中，^表示含有羥基之（曱基）丙烯酸 酯之殘鏈部分，r2表示異氰酸_基，1表示醇殘基或自 聚醚二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇中選擇之至少1種二 醇殘基，R3表示氳或甲基，n表示2〜2〇之整數；另外， 上述通式[2]中，η表示4以上之整數）。 3 U4)如上述（12)或⑽之活性能量射線硬化性組成 物，其中，上述（甲基）丙烯酸苯氧酯於分子内呈有至少工 個異丙苯基組成、碳原子數為8以上之燒基組成、表氯醇 200810922 縮合組成及乙二醇縮合組成中之任一種。 舊(15)如上述（12)或（13)之活性能量射線硬化性組成 •物，其中，上述（T基）丙烯酸苯氧酯於分子内具有至少1 :個異丙苯基組成或者碳原子數為8以上之炫基組成、及表 氯醇縮合組成或者乙二醇縮合組成。 (16)如上述（12)至（15)中任一項之活性能量射線硬化 11組成物，其中，上述（甲基）丙烯酸環氧酯由下述通式[3 ] 表示， _ [化 3]

[3] (其中’ Rl、R2表示氳或甲基，η表示1〜;[2之整數）。 • (17)如上述（12)至（15)中任一項之活性能量射線硬化 性組成物，其中’上述（甲基）丙烯酸環氧酯係雙酚Α環氧 丙基醚（曱基）丙烯酸酯。 (18)如上述（12)至（17)中任一項之活性能量射線硬化 性組成物，其中，具有上述環氧烷基之2官能以上之（甲 基）丙烯酸酯由下述通式[4]表示， .[化 4] 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96123707 13 200810922

(其中，R表示氫或甲基，n、m表示1〜4之整數）。 (發明效果） 本發明之活性能量射線硬化性組成物係透明且光學畸 變小’具有韌性、耐熱性，且二次加工性優良，並具有高 厚度精度，可使1〜2000 // m左右之自極薄至極厚的薄膜 ®容易地連續成形。 另外’由本發明之活性能量射線硬化性組成物所構成之 透明薄膜，不僅光學畸變小，具有優良之韌性、耐熱性， 且積層之簡便性、厚度精度、成本方面亦優良。 積層該薄膜所得之光碟除了具有上述優良之光學·物理 特性之外，亦具有可進一步改善碟片之翹曲的效果，可極 為有效地用作次世代型碟片之高密度記錄媒體， 鲁光碟、UD0等光碟。 【實施方式】 本發明之活性能量射線硬化性組成物係以特定比例含 有（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯、（曱基）丙婦酸笨氧酉匕 基）丙烯酸環氧酿、（曱基）丙烯酸脂環_、 曰 之2官能以上的（甲基）丙烯酸酉旨之任一種而成的^兀土 〜（C)樹脂組成物， （ (A)(甲基）丙烯酸胺基曱酸酯3〇〜⑽重旦八 丙烯酸苯氧酯20〜50重量份、n 里知（曱基） (甲基)丙烯酸環氧酯〇〜 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 14 200810922 30重量份； (B) (曱基）丙烯酸胺基甲酸酯40〜60重量份、（曱美） 丙烯酸環氧酯1〇〜4〇重量份、（曱基）丙烯酸脂環醋〇〜 30重量份； (C) (甲基）丙烯酸胺基甲酸酯20〜70重量份、具有環氧 烧基之2官能以上之（甲基）丙烯酸酯10〜6〇重量份、（甲 基）丙烯酸環氧酯〇〜30重量份、（甲基）丙烯酸苯氧酯1〇 〜5 0重量份。 作為本發明之活性能量射線硬化性組成物之構成成分 之一的（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯，為至少二官能以上之 (甲基）丙烯酸胺基曱酸酯寡聚物，由下述通式[丨]表示， [化1] 蜷料仏魴㈣⑽❹咖盼❹崎綱㈣疒酿【1 ] (其中，上述通式[1]中，1表示含有羥基之（甲基）丙烯酸 酯之殘鏈部分，R2表示異氰酸酯殘基，Rs表示醇殘基或自 聚醚二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇中選擇之至少1種二 醇殘基，R4表示氫或者甲基，n表示2至2〇之整數）。 對（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯之合成方法並未加以特別 限定，例如，可藉由於如下化合物中加成含有羥基之（甲 基）丙烯酸酯而合成，上述化合物係將脂肪族多元醇或者 脂肪族多元醇環氧丙基醚與脂環式二異氰酸酯進行胺基 甲酸酯縮合而成之化合物。 1 3 UXP/發明說明書(補件)/%-i0/96123707 15 200810922 上述通式[1]中之R!係於分子内具有至少1個（曱基）丙 烯醯基與至少1個羥基之含有羥基之（甲基）丙烯酸酯殘 :鏈。 :作為含有羥基之（甲基）丙烯酸酯成分之具體例，例如可 舉出（曱基）丙烯酸2-經乙g旨、（曱基）丙烯酸2-經丙酯、 (甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、環己 烧二曱醇單（曱基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸2-羥乙酯與 己内酯之加成物、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯與己内酯之加 肇成物、二經甲基丙烧二丙稀酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 雙季戊四醇五丙烯酸酯等。該等可單獨使用一種，或併用 兩種以上。彼等之中，較佳為（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（曱 基）丙烯酸2-羥丙酯、（曱基）丙烯酸4 —羥丁酯。 上述通式[1 ]中之R2係二異氰酸酯殘基，作為具體例， 除了曱苯二異氰酸酯、4, 4-二苯基曱烷二異氰酸酯等芳香 族系之二異氰酸酯之外，亦可舉出二異氰酸己二酯、異佛 馨f酮二異氰酸酯、雙（4 —異氰酸基環己基）曱烷、1，2-氫化 苯二甲基二異氰酸酯、丨，4-氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫 =四甲基苯二甲基二異氰酸酯、降稍烷二異氰酸酯等脂肪 族系”異氰酸酯。該等可單獨使用一種，或併用兩種以 上°亥等之中，較佳為異佛爾酮二異氰酸酯、雙（4—異氰 ’酸基環己基)甲烷等脂環式二異氰酸酯，其中因異佛爾： -一異氰酸酯於光線透過率、耐熱變形性、耐熱分解性方面 優良，故更佳。 上述通式[1 ]中之係2官能醇殘基，作為具體例，除 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 ^ 200810922 了乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等烷基多元醇之外， 亦可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚越多元醇等 二醇系化合物；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、卜甲基 ：丁二醇等聚醚二醇類；新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙 二醇、1，6-己二醇、i，4-丁 二醇、—壬二醇、11〇 癸 -醇、3-甲基戊二醇、2’4-二乙基戍二醇、三環癸烧二甲 醇、1，4-環己烷二甲醇、；!，2_環己烷二甲醇、u —環己烷 二曱醇、環己烷二醇、氫化雙酚A、雙酚A等二醇類；於 上述二醇類中加成環氧乙烧、環氧丙燒、環氧丁院等環氧 烧而成之聚謎改質二醇類；藉由上述二醇類與號玉白酸、鄰 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二 酸、四氫鄰苯二甲酸等多元酸類或該等多元酸之酸肝類的 反應而獲得之聚酯二醇，或藉由上述二醇類與己内 酉旨、r-丁㈣、[戊内酯、r戊内酿#内酯類之反應 而獲得的聚己内酯二醇等聚酯二醇類；藉由上述二醇類及 上述多元酸類與卜己内酯、厂丁内醋、厂戊内醋、 戊内醋等内醋類的反應而獲得之己内醋改質聚醋二醇 類.；芳香族聚碳酸㈣朗族聚碳酸㈣聚碳酸醋二醇 類；聚丁二稀二醇類等。該等可單獨使用一種，或併用兩 種以亡彼等之中，較佳為丁二醇骨架或聚鍵二醇類、聚 酯二醇類、聚碳酸酯二醇類。 >於賦予硬化物fe；性之情況下’較佳為脂肪族聚碳酸醋二 醇另外於亦重視組成物之塗敷性之情況下較佳為具 有丁二醇骨架者。 312XP/發明說明書(補件)/96-1 〇/96123707 17 200810922 將使異佛爾酮二異氰酸醋與四乙二醇進行胺基曱酸醋 縮合之末端進行（甲基）丙烯酸化而獲得之（甲基）丙烯酸 -胺基曱酸酯之中，較理想的是如下構造，即，數量平均分 :子量為6〇〇〜10000，進而較佳為10〇〇〜4〇〇〇，使分子= 存在10〜18個胺基甲酸醋鍵之構造的末端與丙稀酸4_經 丁酯反應而獲得之構造，其係由下述構造式[2 ]表示。 [化 2] ^

(其中，上述構造式[2]中，n表示4以上之整數 對於作為本發蚊㈣能㈣㈣化性組絲之構成 成分之-的（甲基)丙烯酸苯氧醋，並未加以特別限制，詳 細而言，由於具有兩個以下（甲基）丙烯酿基之（甲基）丙稀 φ酸苯氧醋單體分子量相對較低、黏度低、且單獨之聚合物 之延伸率大，因此，容易降低組成物之黏度且容易改良物 性之，造較為優良。尤其較佳為，於分子内至少具有工個 2丙本基組成、碳原子數為8以上之燒基組成、表氯醇縮 &組成及乙二醇縮合組成中之任—種者，或者，於分子内 至少具有1個異丙苯基組成或者碳原子數為8以上之烧基 組成、及表氯醇縮合組成或者乙二醇縮合組成者。 ㈣而言，例如可舉出（甲基）㈣酸苯氧基乙酯、苯氧 土聚乙二酵（甲基）丙稀酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基丙醋、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96•膽61237〇7 18 200810922 苯氧基聚丙二醇（曱基）丙烯酸酯、壬基苯氧基乙二醇（甲 基）丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇（曱基）丙稀酸酯、壬 基笨氧基丙二醇（曱基）丙烯酸酯、 1 (曱基）丙烯酸酯、對異丙苯基苯氧基乙二醇（曱基）丙烯酸 酯、對異丙苯基苯氧基聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯、對異丙 苯基苯氧基丙二醇（曱基）丙烯酸酯、對異丙苯基苯氧基聚 丙一醇（曱基）丙烯酸酯、2-經基-3-苯氧基-丙基（甲基） 丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷加成二（曱基）丙烯酸酯、雙酚 A聚環氧乙烷加成二（曱基）丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷加 成二（曱基）丙烯酸酯、雙酚A聚環氧丙烷加成二（甲基） 丙烯酸酯等。尤其是，更佳為壬基苯氧基乙二醇（曱基） 丙烯1¾、壬基笨氧基丙二醇（曱基）丙烯酸酯、對異丙苯 基苯氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、2_羥基_3_苯氧基—丙基 (曱基）丙烯酸醋（=表氯醇改質（曱基）丙稀酸苯氧醋）。土 對於作為本發明之活性能量射線硬化性組成物之構成 土：之-的(甲基)丙烯酸環氧醋，並未加以特別限 ;有兩個以上”基）丙稀酿基之（曱基）丙稀酸環氧醋实 構或Γ性高’於丙烯酿基之反應中物性易於提 醚、聚丙二醇二環—U己二醇二丙基 丙三醇二環氧丙基_ 4丙基醚、 雔酪Α τ丞丙烷二核氧丙基醚、筒化 環氧丙基醚 又齡氧丙基醚、2,2_二漠新戊 k虱化 312X17 發明說明書(補件)/96-10/96123707 19 200810922 三經甲基乙烧三環氧丙基趟、脂肪族多元醇聚環氧丙基 ϋ、二環氧化聚乙二醇、蓖麻油聚環氧丙基鱗、環己烧二 曱醇二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、雙酚Α二環 氧丙基醚、雙酚F二環氧丙基醚、雙酚s二環氧丙基醚: 雙紛A環氧乙烧加成二環氧丙基醚、雙紛A環氧丙烧加成 二環氧丙基醚、藉由鄰苯二曱酸及二氫鄰苯二甲酸等二元 酸與表鹵醇之反應而獲得之二環氧丙基g旨化合物；藉由胺 基苯盼及雙（4-胺基苯基）曱烧等芳香族胺與表_醇之反 應而獲得之環氧化合物；六氟 ^普^一-環氧基丙氧幻苯幻丙烧’盼類紛酸清漆 型環氧樹脂及Μ㈣清漆型環氧_等多官能環氧化 合物之（甲基）丙烯酸加成體。

進而’使雙酚Α型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚 型環氧樹脂、四漠雙紛A型環氧樹脂、_贿清漆型 環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙苯氧基弟二環氧 丙基輕、雙苯氧基ϋ乙醇二環氧丙基驗、 氧樹脂、氫化雙紛F型環氧樹脂、環己燒二甲醇二環氧丙 基醚、三環癸烧二甲醇二環氧丙基醚等環氧樹脂，與（甲 基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸二聚物、己内醋改質（甲基）丙 烯酸等不飽和-元酸類反應而獲得之（甲基） 酯類等。 該等（f基）丙烯酸環氧醋之中，因可提高所獲得之組成 物之硬化後之耐熱性，故較佳為作為㈣A二環氧丙基 驗、雙朌F二環A丙基ϋ、雙紛纟環氧乙燒加成二環氧丙 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 20 200810922 基鱗、雙酚A環氧丙炫加成— 合物之Γ审苴、 成一衣虱丙基醚等多官能環氧化 土）丙烯酸加成體的雙酚型（ 酯化合物類、雙酚Α tμ IT基）丙烯酸環氧 基)丙婦酸環：：、=?丙烯酸環氧酿、雙㈣型(甲 雙龄A型（甲其、曰又甲基）兩婦酸環氧醋、四溴 二=):r= (甲基)丙烯西…又 丙烯酸環氧酯等雙酚型 烯酉文裱巩酯類，其中，因黏度與 =更:她㈣(甲基)丙稀酸環_:= ㈣環氧酿，特佳為雙紛A環氧丙基㈣甲基）丙^ 基)另外，特佳為由下述通式[3]所表示之雙紛型環氧（甲 [化3]

(其中，上述通式[3]中，R1、R2表示氫或者曱基，n表示 1至12之整數）。 另外，於Ik著所獲得之組成物之聚合而降低體積收縮率 之方面而言，較佳為處於重量平均分子量700〜4000之範 圍’上述通式[3]中較佳為n = 2〜12之範圍。 若上述雙酚型（甲基）丙烯酸環氧酯之重量平均分子量 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 21 200810922 :於700，貝仏著所獲得之組成物之聚合而體 大:當使用所獲得之活性能量射線硬化性組 二 之保護膜或透光層時，存在光碟之輕曲增大之傾向另 外’若雙驗型（甲基）丙烯酸環氧酯之重量平均分子量 侧’载成物之黏度會變得非f高，U存在加工性降 此’本發明中，當使用雙紛型(甲基)丙埽酸 衣虱-曰日守’較佳為使用重量平均分子量為7〇〇〜4_者。 種Π(甲基)丙烯酸環氧，可視需要混合使用i種或者2 裡Μ上。 =於作為本發明之活性能量射線硬化性組成物之構成 —刀上之6Κ曱基)丙稀酸脂環酷成分，並未加以特別限 =細而言為具有至少i官能以上之(甲基)_基之 甲基)㈣酸脂環轉㈣，職構造為賦料化物 二硬度t構，：較佳例可舉出：降稻基環、金剛院基 二一?:5烷％、三環癸烷環、四環十二烷環、稍烯環、 力虱化不' %、來氫化恩環、三環烯、膽固醇環等類固醇骨 =，、毛地黃⑷咐師衰、樟腦環、異樟腦環、 :帖％ η塞’壤、二祐環、三結環、類固料素環等， /、，因所獲得之活性能量射線硬化組成物之表面硬度優 又二較佳為具有三環癸烷骨架之(甲基)丙烯酸酯。 或Π種:基上)丙稀酸脂環醋成分可視需要滿合使用丨種 ^ ;乍為本么明之，舌性能量射線硬化性組成物之構成 勿之一的具有環氧烷之2官能以上之（甲基）丙烯酸 3_發明說明書(補件)/96·10/9612遍 22 200810922 酯，並未加以特別限定，為了提高塗敷性，較佳為硬化前 ，度杈減表面張力較高者。其原因在於，於彻模余法 等一般製膜方法將組成物進行製彻去、主 厚度精度獲得塗膜，且表面張τ;:;易者易於以高 了“表面之平滑性。為了於硬化後具有塗膜之尺寸穩定 為料適#之硬度的構造，較佳為#由2官能以 上之（甲基）丙細酸s旨官能基賦予塗膜以交聯構造，且主鍵 為適度剛直之骨架，可由下述構造式[4]表示。 [化4]

[其中，R表示氫或者曱基，n、m表示}〜4之整數]。 作為具有環氧烷之2官能以上之（甲基）丙烯酸酯化合 _物組成，可舉出如下之例：乙二醇改質雙酚A二丙烯酸 酯、乙二醇改質雙酚F二丙烯酸酯、（聚）乙二醇二丙烯酸 醋、（聚）丙二醇改質雙酚A二丙烯酸酯、（聚）丙二醇改質 雙紛F二丙烯酸酯、（聚）乙丙二醇改質雙酚a二丙烯酸 酯、（聚）乙丙二醇改質雙酚F二丙烯酸酯、（聚）丙二醇二 丙烯酸酯、甘油環氧丙基醚二丙烯酸酯、三丙二醇環氧丙 -基醚二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙稀酸 酯、E0改質新戊二醇二丙烯酸酯、P0改質新戊二醇二丙 烯酸酯、E0改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、P0改質三_ 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 23 200810922 甲基丙烧三丙烯酸酯、E0 ?文質季戍四醇三汚稀酸醋、p〇 改質季戊四醇三丙烯酸酯、E0改質季戊四醇四丙㈣酉旨、 P0改質季戊四醇四丙烯酸酯、E0改質雙季戊四 及六 丙烯酸S旨、PG改質雙季戊四醇戊及六丙稀酸@旨等。其中 因黏度低且硬化前之表面張力幸交高’可賦予硬化後之塗膜 以適度之硬度，故較佳為即改質雙紛A:丙烯酸醋。' 於衣備本發明之活性能量射線硬化性組成物時，上述各 構—成成分按照以下（A)〜（c)之比例調配，於適度之黏^ (薄膜化加工性）、韌性、耐熱變形性、耐熱分解性、二$ 加工=成本之方面較佳，《其於可獲得用⑨次世代型碟 片之高密度記錄媒體（藍光光碟或UD〇等）之薄膜方較 佳。 议 [本發明之第一硬化性組成物（A)] (A)(甲基）丙烯酸胺基甲酸酯3〇〜6〇重量份、（甲美 酸酯20〜50重量份、及(曱基)丙烯酸環氧酯〇〜3〇 此時，若（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯未滿30重量份則五 =差，若超過60重量份則耐熱分解性方面差，故不理邦軔 二（甲基）丙烯目文笨氧酯未滿2 〇重量份，則組成物之 冋且非常薄為1㈣，故以高厚度精度獲得非常厚為2〇〇^η //m之薄膜時之薄臈化加工性差，若 ^ 過於軟質而強度、二次加工性方面較差。再者重里，則 丙烯酸環氧i旨係視需要調配者，若調配，則可獲得接含 熱變形性、耐熱分解牲、二次加工性、成本之效果，：： 312XP/發明說明書(補件)/96·10/96123707 24 200810922 過30重量份，則因樹脂組成物變為高黏度，故不利於薄 膜形成’且亦會降低硬化物之光線透過率，尤其於獲得用 :於次世代型碟片之高密度記錄媒體（例如藍光光碟或_ : 荨）的薄膜方面不理想。 [本發明之第二硬化性組成物（B)] (B)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯4〇〜6〇重量份、（甲基)丙烯 酸玉衣氧酉旨1 〇〜4 〇曹晉/f合、；^ γ|I ^ 里里切及（甲基）丙烯酸脂環酯〇〜3〇 重量份

此時，若（甲基）丙烯酸胺基曱酸酯未滿40重量份則韌 性差，若超過60重量份則耐熱分解性方面較差。若（甲基） 丙烯酸環氧醋未滿10重量份，則組成物之耐熱變形： 、,若超過40重里伤則組成物之黏度高而薄膜化加工性 硬化物t光線透過率降低。（甲基）丙烯酸月旨環醋係視 需要調配者，若調配’料獲得提高組成物之薄膜化加工 性i耐熱變形性、耐熱分解牲、成本之效果，若超過㈣ 重1份，則樹脂組成物之硬化收縮增大，且硬化物容易破 碎，因此難以成形為輥狀薄膜，二次加工性亦較差。 [本發明之第三硬化性組成物（C )] («(甲基）丙烯酸胺基甲酸酯20〜70重量份、具有環氧烷 基之2官能以上之（甲基）丙烯酸酯1〇〜6〇重量份、（甲美） 丙婦酸環氧_ 0〜30重量份、及（甲基）丙稀酸苯氧醋土1〇 〜50重量份 此時，若（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯未滿2〇重量份則韌 性差，若超過70重量份則耐熱分解性之方面較差。朝 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 25 200810922 具有環氧烷之2官能以上之（曱基）丙烯酸酯，若超過 60重I份則硬化物容易破碎且韌性差，若未滿1〇重量 •知，則組成物之塗敷性、硬化物之線膨脹係數增大，即薄 :膜之寸法穩定性差，故不理想。 若（甲基）丙烯酸苯氧酯未滿1 〇重量份，則組成物之黏 度咼而薄膜化加工性差，若超過5〇重量份，則過於軟質 且強度、二次加工性方面較差。 (曱基）丙烯酸環氧酯係視需要調配者，若調配，則可獲 •得提高耐熱變形性、耐熱分解牲、二次加工性、成本之^ 果，若超過30重量份，則因樹脂組成物變為高黏度故不 利於薄膜形成，且硬化物之光線透過率亦降低，故不理想。 ，另外，對於上述第三硬化組成物（c)而言，較佳為硬化 刖之黏度為1 0000 MPa.s以下，且組成物之表面張力為 35 45 mN/m。若為黏度超過iQooo Mpa . s者，則製膜時 之給液變得困難，且難以獲得塗敷精度。表面張力係對塗 ⑩敷面造成影響之因素，若表面張力過低，則將該組成物供 給至工程用薄膜時液易變得不穩定，且容易產生塗佈缺 陷。另外，若表面張力過高，則於工程用薄膜上組成物容 易彈起，會損害塗敷面之平滑性。 “另外，使用本發明之第三硬化性組成物（c)而形成之薄 膜較仏為兼具柔軟性、強韌性，耐熱牲，根據該觀點， '較佳為玻璃轉移溫度處於60〜loot:之範圍内。玻璃轉移 /里度過尚，則容易破碎，而難以成形為輥狀薄膜，將該薄 膜應用於光碟之透光層則易於產生翹曲，尤其於高溫·高 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 26 200810922 濕等惡劣條件下保存時，會產生較大翹曲。另一方面，薄 膜之玻璃轉移溫度過低，則無法獲得室溫下自立之薄膜， :作為光碟之透光層而應用時之強度不充分，保護資訊記錄 :層之效果不充分，即使於其上設置強度高之表面層，亦無 法獲得充分之保護效果。 …、 另卜β /#膜於5 C〜55 C之溫度範圍内’線膨服係數 較佳為170 _以下。若膨脹係數過高，則將該薄膜應用 於光碟之透光層時，會大於一般光碟之線膨服係數，使用 籲溫度範圍内碟片上易產生翹曲。 作為組成物’上述以外之成分，其他光硬化性募聚物. 單體或光起始劑、增感劑、交聯劑、紫外線吸收劑、聚合 抑制劑、填充料、熱可塑性樹脂.染料.顏料等著色劑等， 可在對硬化或透明性、耐熱性等物性有效而不會妨礙1之 範圍内進行調配。尤其是於應用紫外線照射作為活性能量 射線時，必需光起始劑，並未限制使用安息香系、苯乙酮 籲系、噻噸酮系、氧化膦系及過氧化物系等。 作為光起始劑，例如，可例示：苯曱酮、4,4—雙（二乙 基胺基）二苯曱酮、2,4,6_三曱基二苯甲酮、甲基鄰苯甲 =基苯甲酸醋、4-苯基二苯甲酮、第三丁基蒽醌、2_乙基 恩醌、一乙氧基苯乙酮、2_羥基_2_甲基―丨―苯基丙烷一丄一 •酮、2-羥基-ΐ-[4-[4-(2-羥基_2 一甲基_丙醯基）苄基]苯 "基]2甲基_丙烷酮、苄基二曱基縮酮、卜羥基環己基 苯基酮、安息香曱轉、安息香乙鍵、安息香丙謎、安息香 異丁鍵、2-曱基-[[(曱硫基）苯基]_2_咮啉基+丙酮、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-1〇/96123707 27 200810922 2-节基-2-二曱基胺基-丨气扣味啉基苯基）_丁目同_丨、二乙 基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2, 4,6_三曱基苯甲醯基二= :氧化膦、雙(2,6-二曱氧基苯曱醯基)—2,4,4一三甲基： :膦氧，物、雙(2,4,6-三甲基苯曱酸基)_苯基麟氧化物： 甲基苯甲酸基甲酸西旨等。該等可單獨使用i種或併用2種 以上。 其中’安息香系、具體而言2_羥基+[4_[4—(2,美 2-甲基—丙醯基）¥基]苯基卜2_甲基等於^ 響性、耐久性方面優良。 可根據組成物之硬化性等對光起始劑之量進行適當調 整’較為常見的是相對於本發明之活性能量射線硬化:組 成物100重量份，為1〜10重量份。 、對於本發明之活性能量射線硬化性組成物（本發明之組 成物）之薄膜化（本發明之透明薄膜之製造方法）而言，並 未對既存之塗佈法之應用等加以特別制約，但較佳為利用 _以下方法。 於連續地以固定速度進行驅動之工程用脫模薄膜.帶. 軏上，疋里供給充分混合分散之該組成物，並藉由表面張 力或加熱、加廢效果而賦予其薄膜形狀，照射活性能量射 線使之硬化，浦職薄膜.帶._成形為薄膜。 作，工程用脫模薄膜，可利用聚乙稀薄膜、雙轴延伸聚 丙稀薄膜、t 4-甲基戊烯―丨薄膜、雙軸延伸聚對苯二甲 :巧二酯薄膜、雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯薄膜、氟樹脂 涛膜等脫模性、尺寸穩定性、平滑性優良的薄膜，較佳為 312xp/發明說明書(補件)/96-10/96123707 28 200810922 =予用之平滑性優良之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二醋薄 膜，更佳為進一步利用矽酮塗佈進行脫模處理之光學用之 平滑性優良的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。 對於脫模性之程度而言，除了使組成物硬化後之脫模性 方面之外’亦於塗佈時之薄膜形態之潤濕穩定性、密接性 之平衡方面進行。

士另夕^對於脫模薄膜之厚度主要於塗佈本發明之組成物 才之％疋性、對硬化後之硬化收縮所引起的翹曲之抑制、 有關硬化之活性能量射線透過性、脫膜成本之平衡方 面進行調整，實用性的是50〜250 #m。 工程用脫模帶係將不銹鋼或表面電鑛加工鋼等平滑 :生、尺寸穩定性優良之板材無縫地連接，並將該板材搭在 、、上之輮上，藉由親之驅動而用於連續定速加工。亦 可進而利用氟樹脂或陶变等塗佈表面並進行高脫模化。進 =用_脂或陶£等塗佈表面電錢加工鋼後，使工程用 =親脫模。該等步驟既可於每次進行薄膜化時，於僅接 態下對組成物賦形，而另-個面於大氣接觸 = =::，亦可利用各種組合使兩面工程用脫模材 線日i n仃、°卫°其中’當應用紫外線作為活性能量射 或二：’、低透過性之制約，而必須使至少-個面為大氣 _卜8塑膠）薄膜，照射亦限定於大氣或者（透明塑膠） 疋量供給本發明之組成物時 法、棒式塗佈法、氣刀塗佈法、 ’可使用凹版塗佈法、輥塗 刮刀塗佈法、網版塗佈法、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96123707 29 200810922 模塗法、淋幕式平面塗佈法等 溥膜化時之該薄膜之厚度等， 合之方式。 可根據使本發明之組成物 该等塗佈方法中選擇出適 2二發明之目的在於獲得厚度1〜2_ 較多為5〜 透明:m更夕為1〇〜500㈣、更多為20〜200 之 該等厚度作為塗佈加工所獲得之薄膜之厚度而 區域，若考慮厚度精度、加工之工夫、外觀等，

於模塗方式中’較佳為將組成物製成硬化成分實 貝上為100%之無溶劑系之組合。 趣if :實質i 100%表示：組成物處方中未使用溶劑或 止又刀《者以既定條件去除之内容中，目溶劑殘留或 =始劑殘留對實際性能之不良影響低而可以忽略。可藉 ^成物中之材料選擇或加熱，對伴隨組成物之無溶劑化 而¥致之黏度上升的塗佈加工性之影響進行調整。 旦1用以“、、射並使各化合物原料之混合物硬化之活性能 里射線亚未加以特別制約，可應用可用於工業者，列舉紫 卜Λ电子束7射線、X射線等，當綜合判斷對透過厚 能量、設備成本、光起始劑或增感劑等添加劑之成本· 品質之負荷等時，則利用紫外線則尤為容易。 产對於紫外線而言，以低壓水銀燈、高壓水銀燈、氤氣燈 等紫外線燈為代表，可無特別限制地利用各種發光特性 者，可根據薄膜厚度或硬化狀況等加以適當調整。另外， 同樣對能量亦可進行調整，照度大約為〇1〜5 J/cm2。 進而’為了提高照射效率，可-面將照射環境設為氮氣 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 30 200810922 等惰性氣體環境，或者— 而-面進行照射。 面對所成形之組成物進行加溫， 未使用工㈣脫模_時，因僅獲得_ 狀捲取並切割而單片化 、、支直接呈輥 用薄膜化等具體料中形“用於光學功能調整 膜時，因獲得|脫模薄膜^方面’於使用工程用脫模薄 剝離工程用脫模薄膜而盘：層之溥膜’故除了可於硬化後 •離而直接積層之形態下用於具體用途，將工程剝 、體用途中之工程用脫模薄膜，$肉& 亦處於本主旨之範圍内。 物5亥内谷 =明之活性能量硬化性組成物，硬化收縮率較佳為 ::更佳4 5%以下。若硬化收縮率為7%以上，則薄 、形成¥之捲曲增大’將該薄膜應用於光碟之透光層，合 2伴隨硬化收縮之薄膜之殘留應力而容易產生趣㈣ 使用本發明之組成物所形成之薄膜，拉伸破裂延伸率較 ^為5〜70%，更佳為15〜5〇%。拉伸破裂延伸率過小，則 谷易破碎且難以成形為輕狀薄膜，將該薄膜應用於光碟之 =光層％，谷易產生翹曲，尤其是於高溫高濕等惡劣條 件下保存時會產生較大之翹曲。 另一方面，若薄膜之拉伸破裂延伸率過大，則過於柔軟 …、法U彳于自立之薄膜，應用為光碟之透光層時強度不充 刀保°蒦貧成S己錄層之效果不充分，即使於其上設置強度 高之表面層，亦無法獲得充分之保護效果。 Π2ΧΡ/發明說明書(補件)/96·Ι0/96 123707 31 200810922 。。之二::二:之，成物所形成之薄膜’較佳為25 :存彈性模數(E，、）未满，2〇〇〇MPa以上，且議之儲 :之本發明之薄 ’ 〇，。如此調節了黏彈性行為 箄門9 、 冒產生容易破碎、沒有韌性難以處理 纪肺’可加工為薄膜狀，例如，可應用於保護光碟等之 记錄層之保護薄膜等。 坑本ΓΠ光Γ例如係如下光碟’該光碟於表面形成有訊 置蚕你圖案絲作為錢記錄面之碟丨基板上設 二 /、&膜之透光層，自該透光層侧照射雷射光進行資 ^記錄、再生；且❹由上述本發明之活性能量射線硬 組成物所構成之薄膜作為該透光層。 為了於碟片基板上形成透光層，例如，可於形成於 ^板上之記錄膜（信號記錄面）之表面，塗佈本發明之組成 形成塗膜後，對該塗膜照射活性能量射線，而使之硬 化。另外，為了形成多層記錄型光碟之接著劑兼透光層， 例如，可於光碟基板之一侧或者兩侧塗佈本發明之組成 物，介隔該組成物貼附數塊碟片基板後，透過基板照射活 性能量射線，使組成物硬化。 / 此時，為了防止光信號之劣化，則該薄膜之透光率越高 越好，由本發明之活性能量硬化性組成物所構成之硬化薄 膜，380〜800 nm之範圍之波長區域的光之透過率為88% 以上，尤其是400〜410 nm之範圍之波長區域的光之透過 率為90%以上。 對於應用於本發明之光碟的光信號之波長並未加以特 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 32 200810922 別限定，-般較佳為用於光碟之讀取或寫入的波長為· 〜_ nm之範圍之雷射光’尤其是若為可實現光碟之記 錄容量的高密度化之400 nm左右之藍紫色雷射光，如上 所述該波長區域之透過率為90%以上，故極佳。 士再者’將本發明之透明薄膜作為光碟之保護膜而積層 日=使用^外準備之接著劑、黏著劑或者其薄膜材料等。 =時^於溥膜或者光碟基板面上對接著劑或黏著劑進行塗 敷.乾燥.軟化（接著劑之情況下）.硬化（黏著劑 後，積層各光碟基板與薄冑，使彼等硬化或者冷卻固化 =之情況下）。若為該薄膜材料，則將該薄膜材料於光 ί基板面/積層·軟化(接著劑之情況下)·硬化(黏著劑之 月况下纟，積層光碟基板與薄膜，使彼 固化（接著劑之情況下）。 飞者/7部 對接著劑、黏著劑或者其薄膜材料並未加以特別 除了耐熱性、透明性、成本卜， 、 較佳為丙婦酸系。 自接者性之硯點考慮， 本發明之柄之透光層之總厚度 ：：M：5r ㈣之乾圍。由構成透光層 :、 硬化性組成物所構成的薄膜之厚度，為〗〜二= 致的劣化之觀點考慮，較佳為L=劣 侍之先碟之翹曲量之觀點考慮， ”又 佳為100…下。 &仫為200“以下，更 mm發明說明書(補件)/96-10/961237〇7 33 200810922 (實施例） [實施例1] : [1 ]硬化性組成物（A)之製備 ； 混合溶解作為丙烯酸胺基曱酸酯成分之下述構造式[2] 所示之丙烯酸胺基曱酸醋50重量份、作為丙稀酸^氧醋 成分之壬基苯酚E0改質丙烯酸酯30重量份、从& ^ ^ 作為丙焊酸 環氧酯成分之雙酚A環氧丙基醚型丙烯酸環氧酿重量 份、作為聚合起始劑之2-羥基[4-(2〜經基2—曱基一 _丙醯基）苄基]苯基]-2-曱基-丙烷—1 —酮2質量份，彳雈得實 施例1之硬化性組成物。 又 、 [化2]

(其中’上述構造式[2]中η表示4〜8之整數）。 所獲得之組成物之黏度於25°C為l〇〇〇〇MPa.s，為淡黃 色透明且黏稠之液體。 於28 C之溫度條件下，利用250 mm寬度之模塗機，將 該實施例1之硬化性組成物於自卷軸卷開之厚度為25〇 # m的光學用之平滑性優良的雙軸延伸聚對苯二曱酸乙二 酉曰薄膜面上塗佈為80 # m之厚度，利用金屬鹵素燈以置 J/cm之照度，照射紫外線並使之硬化後進行捲取，獲得 312XP/發明說明書(補件)/96·1〇/961237〇7 34 200810922 :層雙轴延伸聚對苯二甲酸乙二醋薄膜作為工程用脫模 ’專膜之貫施例1之透明薄膜。 ‘對4過程中硬化以後之薄膜之硬化收縮所伴隨的所積 :=之薄膜之延伸率、捲曲情況、厚度精度、二次加工性: =線透過率進行如下所示之評估，將所獲得之結果表示於 表1中。 、 〈溥膜之延伸率〉 ^用截切刀將該樣品（實施例丨之透明賴）切下平面 :?〇補_之矩形作為測試片，使用該 ， =康m nm- 1989藉由Int⑽公司製造之IM—2〇 1測试機測定拉伸破裂延伸率。 〈捲曲情況> /捲取輥之張力使硬化錢㈣直至捲取為止 潯膜保持平面狀，藉由硬 * + 貝运 力寇 更化收'、、倍而使潯胰收縮，根據其應 力私度或工程用脫模薄膜之勤性 : 臈側捲曲。藉由此蚌力“ 5 — 専膜之兩鸲於溥 作用會導致===賴之張力而欲恢復至平面的 曰¥致賴產生龜裂·裂痕、捲取位置之 $或起鈹彎曲，根據該狀況進行如下判定。 折 〇··未發現捲曲。 △ ··發現因捲曲而導致一部 薄膜產生龜裂.裂痕或兩端部之折疊級成者丐曲，但未發現 X::現因捲曲而導致起皺或者彎、 裂痕或兩端部之折疊α ^之龜裂· 〈厚度精度〉彳且之任種，無法獲得部分薄膜。 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 35 200810922 自所獲得之經積層之實施例i之透明薄膜剝離去除工 程用脫模薄膜，於薄臈250 mm寬度方向上以均等寬度並 根據JIS K713GA-1法，利用2〇點測微計來】“ 如下判定。 j 〇：測定值之範圍未滿G. GG5 _且標準偏差未滿〇剛 mm U疋值之耗圍未滿0·005 _或者標準偏差未滿 U.ϋϋζϋ mm 為 0. 0020 x ·測疋值之範圍為〇 · 〇 〇 5 mm以上且標準偏差 mm以上 〈二次加工性> 將所獲得之經積層之薄膜之薄膜面作為移動刀側，於 20C下對片薄膜進行沖切刀（Th〇_biade)之切割加 工，根據薄膜之剖面之狀況進行如下判定。 Ο·所有均被徹底地毫無問題地切斷 • △•發現未滿3片之於剖面出現細微龜裂者 X ·叙現3片以上之於剖面出現細微龜裂者 〈光線透過率〉 自所獲侍之積層薄膜剝離去除工程用脫模薄膜，測定初 期之波長為400 nm時之光線透過率。其次，將其硬化物 於80C、85%RH之環境條件下放置5〇〇小時後，以與初期 .之光線透過率相同之方式，再次測定環境測試後之波長為 時之⑽透過率。再者，基於下述基準對初期及 環境測忒後之光線透過率進行評估。 犯辦發明說明書(補件)/96-10/96123707 36 200810922 〇·· 90%以上 △ : 88%以上 : X ··未滿 8 8 % • [ 2 ]具有硬化物層之光碟之製作及評估 (評估用光碟基材之製作） 使用20 _厚度之黏著劑，將由上述⑴所獲得之硬化 性組成物所構成之實施例1之透明薄膜，以平膜 之方式，貼合於具有光碟形狀之聚碳酸醋樹脂製 ❿透明圓盤狀鏡面基板（直徑12 cm，板厚hl咖，翹曲角 〇度，以下簡稱為基材）之一個面上，製作具有由實施例1 之硬化性組成物所構成之硬化物層的實施例丨之光碟，並 進行以下評估，將所獲得之結果表示於表丨中。 〈鉛筆硬度〉 對所獲得之實施例1之光碟，根據JISK_54〇〇測定透 光層之鉛筆硬度，進行以下判定，

_ 〇：鉛筆硬度5B以上 X :鉛筆硬度未滿5B 〈勉曲〉 對將所獲得之實施例1之光碟於8〇°c、85%之相對濕度 下放置5 0 0小時後之麵曲進行如下判定。 〇：初期翹曲角與80°C 85%相對濕度下500小時後之翹 . 曲角之差未滿〇. 3。。 X :初期翹曲角與80°C 85%相對濕度下500小時後之翹 曲角之差為0. 3。以上。 312XP/發明說明書(補件)/96·10/96123707 37 200810922 [實施例2〜4、比較例1〜5 ] 除了利用表1之實施例2〜4及比較例1〜5之硬化性組 -成物之欄所示之化合物及以其調配比進行製備以外，以與 :實施例1相同之方式，獲得於基材上形成分別由實施例2 〜4及比較例1〜5之硬化組成物所構成之層的實施例2 〜4及比較例1〜5之光碟。 另外，對所獲得之實施例2〜4及比較例1〜5之透明薄 膜及光碟與實施例1同樣進行評估的結果分別表示於表j _之評估結果攔中。 再者，表1中之原料如下所示。 (* 1 )·丙烯酸胺基曱酸酯[1 ]:於使異佛爾酮二異氰酸 酯與丁二醇進行胺基甲酸酯縮合之末端加成丙烯酸4一羥 丁酯所獲得的丙烯酸胺基甲酸酯（重量平均分子；1〇〇〇〜 4000)。

所獲彳寸的丙烯酸胺基曱酸酯（重量平均分子；1 〇〇〇 5000)。 (*3) ·丙稀酸苯氧酯： (* 4):丙烯酸環氧酯： :壬基苯氧基乙二醇丙烯酸酯。 :雙酚Α環氧丙基醚丙烯酸環氧 (* 5 ) 1聚合起始劑· 2 -經基_ 1 - [ 4 - [ 4 -(經基2 丙醯基）τ基]苯基]- 2-曱基-丙烧一 1-剛j。 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 38 200810922 [表1]

自表1可知，活性能 胺基甲酸醋為3G〜6G重量份範圍内、（甲基）丙烯酸苯氧 酯為20〜50重量份範圍内、且（曱基）丙烯酸環氧酯為〇 3 0重里伤範圍内的組成物（實施例1〜*之組成物），與 如下組成物（比較例1〜5之組成物）相比較，於綜合地觀 察所有上述各評估項目的綜合判斷中為優良，上述組成物 (比較例1〜5之組成物）雖係與上述各實施例之組成物同 樣由（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧酯、及 (曱基）丙烯酸環氧酯所構成之組成物，但該等3種成分中 之任一種成分處於與上述各實施例之組成物不同的含量 範圍中。 (實施例5) [3 ]硬化性組成物（Β)之製備 混合溶解作為（曱基）丙烯酸胺基曱酸酯成分之上述通 式[1]所示之丙烯酸胺基曱酸酯50重量份、作為（甲基） 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96123707 39 200810922 丙烯酸環氧酯成分之上述通式[2 ]所示之雙酚A環氧丙基 醚型丙烯酸環氧酯（重量平均分子量2〇〇〇)2〇重量份、作 :為（曱基）丙烯酸脂環酯成分之三環癸烷二丙烯酸酯3〇重 • 置份、作為聚合起始劑之2-羥基— i-[4—[4-(2-羥基2-甲 基-丙醯基）苄基]苯基]-2-甲基-丙烷一丨—酮2質量份，獲 得貫施例1之硬化性組成物。該硬化性組成物之黏度於 60 C為9000 MPa.s，為淡黃色透明且黏稠之液體。 於60 C之溫度條件下，利用250 mm寬度之模塗機，將 •實施例5之硬化性組成物於自卷軸卷開之厚度為25〇 之平滑性優良的光學用之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯 薄膜面上塗佈未80 之厚度，利用金屬鹵素燈以i J/cm2 之照度進行照射，利用自該金屬鹵素燈射出之紫外線使之 硬化後進行捲取，獲得將雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄 膜積層為工程用脫模薄膜的實施例丨之薄膜。對該過程中 實施例1之硬化性組成物之硬化收縮、薄膜之硬化收縮所 φ伴隨的積層之薄膜之捲曲情況、厚度精度、二次加工性、 及透光率進行如下所示之評估，並將結果表示於表2中。 [評估項目及評估方法] 〈硬化收縮〉 精密地秤量20 ml紫外線照射前之組成物原料混合物並 測定重量，求出該組成物之密度（dl)。自所積層之實施例 1之溥膜剝離去除工程用脫模薄膜，根據JIS K7ii2求 硬化物之密度（d2)，並依據下述式計算出硬化收縮率。 硬化收縮率（％)= [(d2)- (dl)/(d2)]xl 〇〇 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 40 200810922 〈捲曲情況〉 與實施例1之<捲曲情況〉同 判定。 订測试，亚進行相同之 〈厚度精度〉 與實施例1之〈厚度精度〉 判定。 灰進仃測試，並進行相同之 〈二次加工性〉 與實施例1之<二次加工性〉 之判定。 進行測試，並進行相同 〈光線透過率〉 之=施例1之〈光線透過率〉同樣進行測試叫^ [4]具有硬化物層之光碟之製作及評估 (評估用光碟基材之製作） 使用20 /zm厚度之黏著劑 ^ r 4ιί μ ^ ^ 寻上述[3 ]所獲得之硬化薄 M C剝離去除工程用脫模薄 尋 之方式，貼合於、开:：：以平均膜厚為 透明圓盤狀鏡面基板(直；t業讀厂之聚⑽ n ^ 土极、直^ 12 cm，板厚1. 1 mm，翹曲角 0度，以下簡稱為基材）一 芦之来蹀、、们之個面上，製作具有透明薄膜 層之先碟’亚切以下評估，將結果表示於表2中。 〈翹曲〉 /、貝施例1之〈想曲〉同樣進行測試，並進行相同之判 定。 [實施例6〜8、比較例6〜1〇] 312XP/翻說囑(細^抓聰⑽斯 200810922 除了使用下述表2之實施例6〜8及比較 所示之硬化性組成物以外’以與實施例 〜10之攔 得於基材上形成有硬化薄膜層之 式，獲 成物、由該組成物㈣得之硬化賴及積料=2之組 之光碟，與實施例5同樣進行評 二=獲得 表2之評估結果攔中。 將、-果分別表示於 再者’表2中之原料如下所示。 (*1)·於使雙（4 -異氰酸其王班p甘、 ^ 鼠文基％己基）甲烷與脂肪族聚碳 酸3日·一醇進行胺基甲酸@旨縮人夕古a山 ^ 輔口之末舄加成丙烯酸4—羥丁 酯所獲得的丙稀酸胺基甲醅萨「舌曰丁 土 T齔酉日（重®平均分子；5000)。 (*2)·聚（雙盼A環氣丙其辦a 乳内暴秘）丙烯酸環氧酯（重量平均 分子；1 000)。 量平均分子；484)。 2〜甲基-丙醯基）苄基] (* 3):雙酚A丙烯酸環氧酯（重 (* 4 )·二環癸燒二丙烯酸醋。 (* 5) : 2-羥基-1-[4-[4-(羥基

苯基} -2 -曱基-丙烧-1 —酮。 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 42 200810922 [表2]

自表2可知，活性能量硬化性組成物中之 胺基曱酸酯為40〜60重量之範圍内、（甲基）丙烯酸環^ 酯為10〜40重量％之範圍内、且（甲基）丙烯酸脂環酯為〇 3 0重里％之範圍内的組成物（實施例5〜8之組成物j， 與如下組成物（比較例6〜1 〇之組成物）相比較，於綜合地 觀察所有上述各評估項目的综合判斷中為優良，上述組成 物（比較例6〜10之組成物）雖係由（曱基）丙烯酸胺基甲 酸酯、（甲基）丙烯酸環氧酯、及（曱基）丙烯酸脂環酯所構 成之組成物，但該等3種成分中之任一種成分處於與各實 施例之組成物不同的含量範圍、或為不同成分。 (實施例9) [5]硬化性組成物（c)之製備 混合溶解作為（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯成分之上述[2 ] 所示之丙烯酸胺基曱酸酯30質量份、作為含有環氧烷之 (甲基）丙烯酸酯成分之雙酚A環氧乙烷2 mol改質二丙烯 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 43 200810922 酸醋20質量份、作為丙烯酸苯氧酯成分之丙烯酸2-經基 - 3-苯氧基丙酯30質量份、作為（甲基）丙烯酸環氧酯成分 '之雙酚A環氧丙基醚型丙烯酸環氧酯20質量份、作為聚 :合起始劑之2一羥基-1 一[4-[4-（2-羥基2-甲基一丙醯基\; 基]苯基]-2-曱基-丙烷—〗—酮2質量份，獲得硬化性組成 物。 所獲得之組成物之黏度於“乞為6〇〇〇 MPa.s，為淡黃 色透明且黏稠的之液體。 _ 於25。0之溫度條件下，利用250 mm寬度之模塗機，將 該硬化性組成物於自卷軸卷開之厚度為188 “mi光學用 之平滑性優良的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜面上 塗佈75 /zm之厚度，利用金屬鹵素燈以} J/cm2之照度， 射紫外線並使之硬化後進行捲取，獲得將雙軸延伸聚對 笨二甲酸乙二酯薄膜積層為工程用脫模薄膜之薄膜。對經 調整之硬化性組成物、使組成物硬化所獲得之薄膜進行如 肇下所示之評估。 [評估項目及評估方法] 〈組成物之黏度〉 使用東機產業公司製造之「黏度測定裝置」m — 10 ，測定25°c之活性能量射線硬化性組成物之黏度。 〈組成物之表面張力〉 ‘使用協和界面科學公司製造之「接觸角測定裝置」 Drop master DM5 00” ，並利用懸滴法測定表面張力。 〈捲曲情況〉 312XP/發明說明書(補件)/96·1〇/961237〇7 44 200810922 與實施例i之〈捲曲情況〉同樣進行測試，並進行相 判定。 α之 :〈硬化物之玻璃轉移溫度〉 ： 使用ίΤ測量控制公司製造之“ΜΑ— 200” ，以1〇 Ηζ 3C/分鐘之速度，使其自—5(rc升溫至15(rc，將t帥占之 最大值作為玻璃轉移溫度。 〈薄膜之線膨脹係數〉 使用Seiko電子（股）製造之“ TMA/ssl2〇(：型，，熱應 ❿畸變測定裝置，於存在氮氣之條件下，以每i分鐘‘、2ς之 比例’使荷重為5 g拉伸模式下所獲得之薄膜的溫度自 上升為60 C，保持1〇分鐘後，以每丨分鐘2它之比例 溫度冷卻至ot，測定並求出5t:〜55t時之值，將線膨 脹係數小於170卿者判定為〇，將大於17{) ppm = 為x。 弋 ◊薄膜平滑性〉 ⑩對於所製作之積層薄膜，使用表面粗度測定器（小阪 究所（股）製造，Siirfacecorder ET4000AK)，來測定硬化 性組成物之空氣侧之表面形狀，且使用三維表面粗度形狀 解析軟體（TDA-22)進行解析。表面形狀之測定條件為， 觸針之遞达速度設為0.5 mm/s，遞送間距設為1〇以瓜， *線數設為1〇卜2倍率設為50000倍。此時，將測定面之 •中心點平均粗糙度Ra為1〇 nm以下者判定為〇，將1〇⑽ 以上者判定為Χ 〇 〈光線透過率〉 312XP/發明說明書(補件)/96-i〇/96123707 45 200810922 〇：90%以上 X :未滿90% 〈二次加工性〉 剝離所獲得之穑局續腊β ^ > 、3 /專膜之工程用基材，對10片薄膜進 丁，切刀之切剔加工，根據切割時之狀況進行以下評估。 〇：所有均被徹底地毫無問題地切斷 X ·發現剖面出現細小龜裂者 - [6][具有硬化物層之光碟之製作及評估] (評估用光碟基材之製作） 使用25 //m厚度之黏著劑，將實施例中所獲得之硬化 2、、且成物’貼合於具有光碟形狀之聚碳酸酯樹脂製透明圓 i狀鏡面基板（直徑12 cin，板厚1· i麗，翹曲角〇°c， 以下簡稱為基材）之一個面上，製作具有硬化物層之光 碟’並進行以下評估。 <耐環境測試〉 對將所獲得之光碟於80°C 85%相對濕度下放置500小時 後之龜曲進行如下判定。 〇 :初期翹曲角與80。〇 85%相對濕度下500小時後之翹 曲角之差未滿〇. 4。。 X ··初期翹曲角與80°C 85%相對濕度下500小時後之翹 曲角之差為〇· 4。以上。 312聊發明說明書(補件)/96•聽61237〇7 46 200810922 〈熱衝擊測試> 對使所獲传之柄於肌至抓之溫度環境下驟變時 :之翹曲變化量進行如下判定。 ~ 5 C /里度環)兄下之翹曲角與環境驟變為55。匸時之魅 曲角之差未滿0.4。 X· 25C溫度環境下之翹曲角肖環境驟變4 55°C時之翹 曲角之差為〇· 4。以下 [實施例10〜丨3、比較例Π〜15] •一除了使用表3之實施例1()〜13及比較例u〜i5之棚所 不之硬化性組成物以外，以與實施例9相同之方式，獲得 於基材上形成有硬化物層之光碟。另外，將與實施例9同 樣對所獲之組成物及光碟進行評估的結果分別表示於 表3之评估結果棚中。 藉由以上所示之方法，組成物之耐熱性、加工性優良， 結果由該組成物所成形之薄膜的韌性、耐熱性、二次加工 •性優良，且積層該薄膜所獲得之光碟的積層之簡便性、厚 度精度、成本優良，^附加價值於工業上較為有用。 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 47 200810922

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Lt:5:45mN/m之範圍内，進而該薄膜之硬化後之玻璃 i二=60〜1〇Q°c之範圍’且於5ΐ〜55°c之範圍内 脹係數可調整為17〇娜化以下，上述測試中，可 滿足所要求之特性且作為本發明之目的的透明而光 :^小之薄膜，或形成經光學功能調整後之窗顯示器. 光碟等之至少一部分之層時的薄膜。 然而，上述混合樹脂中，當超出調配範圍時，如比較例 11〜15所示，無法製造滿足所有要求特性的薄膜。 其次，對由上述硬化性組成物（A)〜（c)m構成之透明薄 膜（上述實施例卜4、5、7、9、1G、12)，進行如下所; 之關於儲存彈性模數測定、厚度精度、抗結塊性、二次加 工性的評估，並將儲存彈性模數及關於薄臈之加工性的 性之评估結果表示於表4中。 、 [評估項目及評估方法] 〈儲存彈性模數測定〉 自上述各實施例之透明薄膜剝離去除工程用脫模薄 膜’使用IT測量控制公司製造之j)VA— 200，以3cc/分鐘 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 49 200810922 之升溫速度，使該透明薄膜自—5〇ΐ升溫至15代，測定 25°C與100°C之拉伸彈性率，並進行以下評估。 :室溫彈性# 25°C之儲存彈性模數為2〇〇〇 _以上〇

: ^ 25 C之儲存彈性模數未滿2000 MPa X 冋/皿彈性率1〇〇c之儲存彈性模數未滿100 MPa〇

looc之儲存彈性模數為100 MPa以上X 〈厚度精度〉 自所積層之各實施例之透明薄膜剝離去除工程用脫模 •薄膜，於該透明薄膜250 _寬度方向上以均等寬度，依 據JIS K7130A—1法並藉由20點測微計來測定，進行如 下判定。 〇·測定值之範圍未滿〇j05mm且標準偏差未滿〇〇〇2〇 mm X ·測定值之範圍未滿〇· 〇05 mm或者標準偏差未滿 0.0020 mm

〈抗結塊性〉 自所積層之透明薄膜剝離去除 吋之丙烯腈-丁二烯

工程用脫模薄膜，於6 -苯乙烯（ABS 英 acrylonitrile-butadiene-styrene)轴心上捲繞 1〇 m， 將其放置1週之後，進行以下判定。 〇：並未產生結塊，可無問題地進行捲出 X :薄膜之間密接，捲出時發現剝離痕跡 〈二次加工性〉 將所積層之薄膜之薄膜面作為移動刃侧，於2 〇 下對 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 50 200810922 根據薄膜之剖面之狀 10片薄膜進行沖切刀之切割加工 況進行如下判定。 所有均被徹底地亳無問題地切斷 X·觀察到剖面出現細小龜裂 另外 、上述比較例 1、2、5、7、9、1{)、n _所構成之薄膜，亦以與上述相同之方丄;估15? 將結果表示於表4中。 万式進仃砰估，並

再者，表4中之原料如下所示。 丁醋納旱的二=甲酸醋縮合之末端加成丙烯酸4, 4000) 胺基甲酸醋（重量平均分子；觸〜 細酸胺基甲酸醋2:於使甲苯二異氰卿 丁一酵進仃胺基曱酸I缩合之末端加成丙烯酸 : =寻的丙烯酸胺基甲酸醋(重量平均分子；1_: (* 3).丙烯酸胺基f酸§旨3 :於使雙（4_異氰酸基 ，)曱烷與脂肪族聚碳酸酯二醇進行胺基曱酸酯縮合之末 而加成丙烯酉夂4-羥丁酯所獲得的丙烯酸胺基甲酸人 平均分子量5000) α (*4):丙烯酸環氧酯1 :雙酚Α環氧丙基ϋ丙稀酸環 氧酯（分子量484) (*5)丙烯&環氧酯2:聚（雙紛a環氧丙基醚）丙烯 酸環氧酯（重量平均分子量1 Q 〇 〇 ) 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 51 200810922 (* 6):含有環氧烷之丙烯酸酯：雙酚a環氧乙烷4 m〇1 改質二丙烯酸酯 (氺7):丙烯酸笨氧酯1:壬基苯氧基乙二醇丙浠酸酯。 (* 8) ··丙烯酸苯氧酯2:丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯 (* 9):丙烯酸脂環酯：三環癸烷二丙烯酸酯 (* 10):丙烯酸烷基酯：丙烯酸異癸酯 (* 11):光聚合起始劑：2 -羥基-1 - [ 4 - [ 4 - (經基- 2 -甲 基-丙醯基）苄基]苯基]—2-甲基-丙烷-1-酮。

312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 52 200810922-

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^其是’由本發明之活性能量硬化性組成物所構成之透 明薄膜中，400〜410 nm之波長區域之光線透過率高，可 有效地用作利用該波長區域之光信號的次世代型光碟（例 如藍光光碟，UD0等）之構成構件。 312XP/發明說明書(補件 y96-10/96123707 54

Claims (1)

1. 200810922 十、申請專利範圍： 1. 一種透明薄膜，其特徵為由以下（A)〜（c)中任一種活 性能量射線硬化性組成物所構成： (A) 含有（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯3〇〜6〇重量份、（甲 基）丙烯酸苯氧酯20〜50重量份、（曱基）丙烯酸環氧酯〇 〜30重量份的活性能量射線硬化性組成物； (B) 含有（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯4〇〜6〇重量份、（甲 基）丙烯酸環氧酯1〇〜40重量份、（甲基）丙稀酸脂環酯〇 馨〜30重量份的活性能量射線硬化性組成物； (c)含有（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯20〜70重量份、具有 環氧烧基之2官能以上之（曱基）丙烯酸酯1〇〜6〇重量 份、（曱基）丙烯酸環氧酯0〜30重量份、（曱基）丙烯酸苯 氧酯10〜50重量份的活性能量射線硬化性組成物。 2·如申請專利範圍第1項之透明薄膜，其中，25°C之儲 存彈性模數（E,)為2000 MPa以上，且i〇〇°c之儲存彈性 •模數（E’ ）未滿1〇〇 MPa。 3.如申請專利範圍第i或2項之透明薄膜，其中，上述 (甲基）丙烯酸胺基甲酸酯係以下述通式[j ]或[2 ]表示： [化1] 3 發明說明書(補件)/96-10/96123707 55 [2] 200810922 [化2]

   f ，柢通式[】]中，R1表示含有羥基之（甲基）丙烯酸 酯之殘鏈部分，R2表示異氰酸酯殘基，L表示醇殘基或自 聚醚二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇中選擇之至少j種二 醇殘基，R4表示氫或甲基，n表示2〜2〇之整數；另外， ⑩上述通式[2]中，η表示4以上之整數）。 4·如申吻專利範圍第1至3項中任一項之透明薄膜，其 中上述（曱基）丙浠酸苯氧酯於分子内具有至少1個異丙 苯基組成L碳原子數為8以上之烷基組成、表氯醇縮合組 成及乙^—醇縮合組成中之任一種。 5.如申請專利範圍第丨至3項中任一項之透明薄膜，其 中，上述（甲基）丙烯酸苯氧酯於分子内具有至少1個異丙 φ苯基組成或者碳原子數為8以上之烧基組成、及表氯醇縮 合組成或者乙二醇縮合組成。 6·如申請專利範圍第丨至5項中任一項之透明薄膜，其 中，上述（曱基）丙烯酸環氧酯係以下述通式表示： [化3]

   312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96123707 56 200810922 (/、中’ 1、R2表示氫或甲基，η表示1〜12之整數）。 7.如申請專利範圍第項中任—項之透明薄膜，並 中，上述（甲基）丙稀酸環氧酯係雙 氧、、"、 丙烯酸酯。 又取^丙基醚(甲基) 中任一項之透明薄膜，其 以上之（甲基）丙烯酸酯係 8.如申請專利範圍第1至7項 中’上述具有環氧烷基之2官能 以下述通式[4]表示： [化4]

   [4] (其中’ R表示氫或甲基’ n、m表示卜4之整數）。 9. 一種光碟用保護薄膜，其特徵為具 |專^ 1至8項中任一項之透明薄膜。 ，專利順 10. 一種光碟，其特徵為至少積層一層申 9項之光碟用保護薄膜而形成。 申"專利範圍第 y·如中請專利範圍第1G項之光碟，其中，於至少按昭 基板、記錄層、保護膜之順序積層而成之光碟中，上t “、、 護膜包含中請專利範圍第9項之光碟用保護薄膜 = 膜之厚度為〇· 2 mm以下。 Μ呆\ 12·—種活性能量射線硬化性組成物，其特徵人 下（Α)〜（C)之任一種： “…3有以 ⑽曱基）丙稀酸胺基甲酸醋3〇〜μ重量份、（甲基） 312XI>/發明說明書(補件)/96-10/96123707 57 200810922 丙烯酸苯氧酯20〜50重量份、（甲基）丙烯酸環氧酯〇〜 30重量份； ： (Β)(甲基）丙~酸胺基曱酸酯4〇〜重量份、（曱基） .丙烯酸環氧酯1 〇〜40重量份、（甲基）丙烯酸脂環酯〇〜 30重量份； (C)(曱基）丙烯酸胺基甲酸酯20〜70重量份、具有環氧 炫基之2官能以上之（甲基）丙浠酸醋1〇〜重量份、（甲 基）丙稀酸環氧酯〇〜3 〇重量份、（甲基）丙烤酸苯氧酯1 〇 •〜5 0重量份。 13·如申請專利範圍第12項之活性能量射線硬化性組 成物，其中，上述（曱基）丙烯酸胺基甲酸酯係以下述通式 [1 ]或[2 ]表示： [化1]

   [化2]

   (其中，上述通式[1]中，1表示含有羥基之（甲基）丙烯酸 醋之殘鏈部分，R2表示異氰酸醋殘基，R3表示醇殘基或自 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96_10/96123707 58 200810922 聚鱗二醇、㈣二醇及聚碳酸g旨二醇巾選擇之至少_ 醇殘基，r4表示氫或甲基’ n表示2〜2q之整數·另外: 》上述通式[2]中，n表示4以上之整數）。 :14.如申請專利範圍帛12或13項之活性能量射線硬化 性組成物’其中’上述（甲基）丙烯酸苯氧醋於分子内具有 至^ Η固異丙苯基組成、碳原子數為8以上之烧基組成、 表氯醇縮合組成及乙二醇縮合組成中 15.如_利_12或13項」‘射線硬化 〖生、、且成物，其中，上述（曱基）丙烯酸苯氧酯於分子内具有 至少1個異丙苯基組成或者碳原子數為8以上之烷基組 成、及表氯醇縮合組成或者乙二醇縮合組成。 16·如申请專利範圍第丨2至15項中任一項之活性能量 射線硬化性組成物，其中，上述（甲基）丙烯酸環氧酯係以 下述通式[3]表示： [化3]

   (其中’ R1、R2表示氫或曱基，η表示1〜12之整數）。 17·如申請專利範圍第12至15項中任一項之活性能量 射線硬化性組成物，其中，上述（甲基）丙烯酸環氧酯係雙 紛Α環氧丙基醚（曱基）丙烯酸酯。 312XP/發明說明書(補件)/9640/96123707 59 200810922 18.如申請專利範圍第12至17項中任一項之活性能量 射線硬化性組成物’其中，上述且古 工逆具有％虱烷基之2官能以 [化4] 上之（曱基）丙烯酸酯係以下述通式[4]表示.

   C4] u (其中，R表示氫或曱基 111表示1〜4之整數）。

   312XP/發明說明書(補件)/96-10/96123707 60 200810922 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無 . (二)本代表圖之元件符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： [化1]

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