TW200531949A - Laminated structure for shielding against solar radiation - Google Patents

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TW200531949A TW93132143A TW93132143A TW200531949A TW 200531949 A TW200531949 A TW 200531949A TW 93132143 A TW93132143 A TW 93132143A TW 93132143 A TW93132143 A TW 93132143A TW 200531949 A TW200531949 A TW 200531949A
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Takeshi Chonan
Kenji Adachi
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200531949 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明為關於汽車等之車輛用、建築用、飛機用 等所用之曰照遮蔽用之疊層構造體。 【先前技術】 以往，汽車等所用之安全玻璃為提案在二牧玻璃 住曰照遮蔽膜構成疊層玻璃，並以該疊層玻璃遮蔽 太陽能量，以減輕冷氣房負荷和人的熱暑感為目的 例如，於專利文獻1中，揭示於一對玻璃板間中 有含有由 0 . 1 // m 以下之微細粒徑的氧化錫或氧化 成之熱線遮蔽性金屬氧化物的軟質樹脂層的疊層玻 又，於專利文獻2中，揭示於至少二枚玻璃板之 置令 Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、I Ag、 Cu、 Pt、 Mn、 Ta、 W、 V、 Mo 之金屬，其氧化物 物、硫化物或Sb和F之摻雜物或彼等之複合物分散 層構成的疊層玻璃。 又，於專利文獻3中，揭示於透明板狀構材間中 T i 0 2、Z r 0 2、S η 0 2、I η 2 0 3所構成之微粒子與有機矽 矽化合物所構成之玻璃成分的汽車用窗玻璃。 更且，於專利文獻4中，揭示於至少二牧之透明 狀體間設置三層所構成的中間層，於中間層中之第 中間層分散 Sn、 Ti、 Si、 Zn、 Zr、 Fe、 Al、 Cr、 C( Ni、 Ag、 Cu、 Pt、 Mn、 Ta、 W、 V、 Mo 之金屬、氧化 化物、硫化物或S b和F之摻雜物或彼等之複合物， 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 之窗材 板間夾 入射的 〇 介存在 姻所構 璃。 間’設 η、Ni、 、氮化 之中間 介存在 或有機 玻璃板 二層的 〕、In、 物、氮 且將第 5 200531949 一層與第三層之中間層作成樹脂層的疊層玻璃。 但是，專利文獻1 - 4中所揭示之先前的疊層玻璃，均存 在於要求高可見光穿透率時之日照遮蔽機能不夠充分的問 題點。 另一^方面，本案申請人為於專利文獻5揭不於一牧玻璃 板間中介存在具有曰照遮蔽機能的中間層所構成，此中間 層為以含有單獨之六硼化物微粒子或六硼化物微粒子與 I T 0微粒子和/或A T 0微粒子與乙烯基系樹脂的中間膜所構 成的日照遮蔽用疊層玻璃，或者，上述中間層為以位於至 少一者之玻璃板内側面含有形成上述微粒子的日照遮蔽 膜、和上述二牧玻璃板間中介存在含有乙烯系樹脂的中間 膜所構成的曰照遮蔽用疊層玻璃。如專利文獻5中所記載 般，應用單獨之六硼化物微粒子或六硼化物微粒子與 I T 0 微粒子和/或 A T 0微粒子之日照遮蔽用疊層玻璃的光學特 性，因為在可見光區域具有極大的穿透率並且於近紅外區 域表現出強吸收且具有極小的穿透率，故比專利文獻 1-4 所記載之先前的疊層玻璃，可見光穿透率為 70 %以上且曰 照穿透率為被改善至50%左右。 但是，於作成實用的疊層構造體上，要求更高的曰照遮 蔽特性，更且顯示透明基材之朦朧程度的霧值於車輛用窗 材為1%以下，於建築用窗材必須為3 %以下，故專利文獻5 所記載之日照遮蔽用疊層玻璃亦仍具有改善的餘地。 專利文獻 1 :日本專利特開平 8 - 2 1 7 5 0 0 號公報（段落 0018) 6 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 200531949 專利文獻 2 :日本專利特開平 8 - 2 5 9 2 7 9 號公報（段落 0 0 12) 專利文獻3 :曰本專利特開平4 - 1 6 0 0 4 1號公報（申請專利 範圍第1項、公報3項右上攔9〜1 4行、公報3項左下攔 1 6行〜末行） 專利文獻 4 :日本專利特開平 1 0 - 2 9 7 9 4 5 號公報（段落 0018) 專利文獻 5 :日本專利特開平 2 0 0 1 - 8 9 2 0 2號公報（段落 0012) 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 本發明為著眼於此類問題點，其課題為在於提供具有高 曰照遮蔽特性，且霧值為小，生產費用廉價的曰照遮蔽用 疊層構造體。 (解決問題之手段） 於是，為了解決上述課題，本發明者等人繼續致力研究， 結果發現曰照遮蔽用疊層構造體所用之具有曰照遮蔽機能 的微粒子，經由應用一般式 W y Ο z (但，W 為鐫，0為氧， 2 . 0 < X / y < 3 . 0 )所示之鎢氧化物的微粒子和/或一般式 MxWyOz(但，W 為鐵，0 為氧，0.001Sx/y$l、2. 0<z/y ^ 3 . 0 )所示之複合氧化物的微粒子則可達成。 即，本發明之第1手段為 令含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間層，於玻璃 板、塑膠、含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠所選出 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 ] 43 200531949 之二牧疊層板間中介存在而成之日照遮蔽用之疊層構造 體， 該具有日射遮蔽機能之微粒子為一般式 W y 0 z (但，W為 鎢，0為氧，2 . 0 < z / y < 3 . 0 )所示之鶴氧化物的微粒子，和/ 或，一般式MxWyOz(但，Μ為由Η、He、驗金屬、驗土金屬、 稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、 Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 B、 F、 P、 S、 Se、 Br、 Te、 Ti、 Nb、 V、 Mo、 Ta、Re内選出之一種以上元素，W為鎢，0為氧，0.001S x / y S 1、2 . 0 < z / y S 3 . 0 )所示之複合鎢氧化物的微粒子所構 成為其特徵的日照遮蔽用之疊層構造體。 第2手段為 令不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間層， 於含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠疊層板、與 玻璃板、塑膠、含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠 所選出之疊層板之間中介存在的日照遮蔽用之疊層構造 體，
具有曰照遮蔽機能之微粒子為一般式W y 0 z (但，W為鎢， 0為氧，2 · 0 < z / y < 3 . 0 )所示之鎢氧化物的微粒子，和/或， 一般式MxWyOz(但，Μ為由H、He、驗金屬、驗土金屬、稀 土 類元素、Mg、 Zr、 Cr、 Μη、 Fe、 Ru、 Co、 Rh、 Ir、 Ni、 Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、丁1、Si、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 B、 F、 P、 S、 Se、 Br、 Te、 Ti、 Nb、 V、 Mo、 Ta、Re内選出之一種以上元素，W為鎢，0為氧，0.001S 8 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 x / y $ 1、2 . 0 < z / y S 3 . 0 )所示之複合鶴氧化物的微粒子所構 成為其特徵的日照遮蔽用之疊層構造體。 第3手段為 該具有日照遮蔽機能之微粒子的直徑為1 n m以上8 0 0 n m 以下為其特徵之第1或第2手段之曰照遮蔽用之疊層構造 體。 第4手段為 該 鎢 氧 ,化 ,物之微粒子和/或 複合： 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 於 L' a H員色系之粉體色中， 1/為 25 〜80 、a *為 1 ~ 1 0‘ 〜1 0 > b*為 -1 5〜 15 之 範 圍 内 為 其 特 徵 之第 卜第 r 丨手 段 中 任 一 項 之 曰 昭 4 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 〇 第 5 手 段 為 該 具 有 曰 昭 4 遮 蔽機能之微粒子為 含 有 具 有 六 方 晶 或 單 斜 晶 之 結 晶 構 造 之 .複 .合鶴氧化物的 微 粒 子 為 其 特 徵 之 第 1〜 第 4 手 段 中 任 項 之 a 照遮 蔽用 之 疊 層 構 造 體 〇 第 6 手 段 為 該 具 有 曰 照 遮 蔽 機 能 之 微粒 子為 使用 該 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 和 /或該複合 ί烏 氧 化： 物 之微. 粒. 子 、 與 Sb、 V Nb Ta 、 w、 Zr、 F、 Zn > A 1 Ti 、 Pt )、 Ga 、 Re 、 Ru Ρ、 G e、 I η、 S η、 La、 C e、 P r、 Nd、 Gd ^ Tb、 Dy ' Ho 、 Y、 S m、 E u、 E r、 T m、 Tb、 L u、 Sr > C :a 所 組 成 群 中 選 出 二 種 以 上 之 元 素 所 構 成 之氧 4匕物 的 微 粒 子 、 複 合 氧 化 物 之 微 粒 子 \ 硼 化 物 之 微 粒 子内 之至 少 一 種 微 粒 子 的 混 合 體 為 其 特 徵 之 第 1〜 第 5 手 段 中任 一項 之 曰 昭 * 遮 蔽 用 之 疊 層 構 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 9 200531949 造體。 第7手段為 該鎢氧化物之微粒子和/或該複合鎢氧化物之微粒子、 與 該 Sb、 V 、 Nb 、 Ta 、W、 Zr F， 、Zn 、A 1、 T i > Pb > G a、 Re 、 Ru P、 G e、 In、 * S η、 L a、 C e、 P r、 Nd、 Gd、 Tb > Dy、 Ho Y、 S m、 E U 、E r 、T m、 • Tb、 * L u， 、ί > r 、C :a 所 組 成 群 中 選 出 二 種 以 上 之 元 素 所 構 成 之 氧 化 物 的 微 粒 子 、 複 合 氧 化 物 之 微 粒 子 硼 化 物 之 微 粒 子 内 之 至 少 種 微 粒 子 的 混 合 比 例 為 以 重 量 比 95 : ί 5〜 5:95 之 範 圍 為 其 特 徵 之 第 6 手 段 之 曰 昭 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 〇 第 8 手 段 為 該 塑 膠 為 聚 碳酸酯樹脂或丙烯g 樹 脂 或 聚 對 酉太 酸 乙 二 酯 樹 脂 之 薄 片 或 薄 膜 為 其 特 徵 之 第 1 〜第 7 手 段 中 任 一 項 之 曰 曰召 4 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 0 第 9 手 段 為 該 中 間 層 為 具 有 中 間 膜 9 且 於 該 中 間 膜 中 分 散 該 具 有 a 射 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 為 其 特 徵 之 第 1 、 第 3〜 第 7 手 段 中 任 一項之日照遮蔽用之疊層構造體。 第1 0手段為 該中間層為具有二層以上疊層之中間膜，且於該中間膜 之至少一層中分散該具有曰照遮蔽機能之微粒子為其特徵 之第1、第3〜第7手段中任一項之曰照遮蔽用之疊層構造 體。 第1 1手段為 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 10 200531949 該中間層為具有於該玻璃板、塑膠中選出二枚之疊層板 之至少一者之内側面所形成之含有該具有日照遮蔽機能之 微粒子的日照遮蔽層、和與該日照遮蔽層重疊之中間膜為 其特徵之第1、第3〜第7手段中任一項之曰照遮蔽用之疊 層構造體。 第1 2手段為 該中間層為該含有具有日照遮蔽機能之微粒子的日照 遮蔽層，於具有延性之樹脂薄膜基板之單面上或内部所形 成之日照遮蔽延性薄膜為於二層以上疊層之中間膜之間疊 層為其特徵之第1、第3〜第7手段中任一項之日照遮蔽用 之疊層構造體。 第1 3手段為 該中間層為具有 中間膜或二層以上疊層之中間膜、與 將接黏劑層、該含有上述具有日照遮蔽機能之微粒子的 曰照遮蔽層、剝離層之順序疊層的層合體， 該層合體之接黏劑層為接黏至該玻璃板、塑膠所選出一 者之疊層板的内側面， 該層合體之剝離層為與該中間膜或二層以上疊層之中 間膜接黏為其特徵之第1、第3〜第7手段中任一項之日照 遮蔽用之疊層構造體。 第1 4手段為 該中間層為具有不含有具日照遮蔽機能之微粒子的中 間膜或二層以上疊層之不含有具日照遮蔽機能之微粒子的 312XP/發明說明_ 補件)/94·02/93132143 11 200531949 中間膜為其特徵之第2〜第7手段中任一項之曰照遮蔽 疊層構造體。 第1 5手段為 該構成中間膜之樹脂為乙烯系樹脂為其特徵之第 1 4手段中任一項之日照遮蔽用之疊層構造體。 第1 6手段為 該構成中間膜之乙烯系樹脂為聚乙烯基丁縮醛或 基-醋酸乙烯酯共聚物為其特徵之第1 5手段之日照遮 之疊層構造體。 (發明效果） 若根據第1手段之日照遮蔽用之疊層構造體，令具 照遮蔽機能之微粒子為一般式W y 0 z (但，W為鎢，0為 2 . 0 < z / y < 3 . 0 )所示之鎢氧化物的微粒子，和/或，一 MxWyOz(但，Μ為由H、He、驗金屬、驗土金屬、稀土 素、Mg、Zr、Cr、Μη、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、 Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、 Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta 内選出之一種以上元素，W為鎢，0為氧，0.001Sx/y; 2 . 0 < z / y S 3 . 0 )所示之複合鎢氧化物的微粒子，為於 板、塑膠所選出之二牧疊層板間中介存在之中間層等 含有，故可取得具有高日照遮蔽特性，且霧值為小， 產費用廉價之日照遮蔽用疊層構造體。 若根據第2手段之日照遮蔽用疊層構造體，於構成 造體之二牧疊層板的至少一者，具有日照遮蔽機能之 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 用之 9〜第 伸乙 蔽用 有曰 氧， 般式 類元 Pt、 Pb、 'Re ^ 1 ' 玻璃 中未 且生 該構 微粒 12 200531949 子為使用含有上述一般式 W y 0 z所示之鶴氧化物的微粒子 和/或一般式Μ X W y 0 z所示之複合鎢氧化物之微粒子的塑膠 板，且令二牧疊層板間中介存在的中間層為不含有該具有 曰照遮蔽機能之微粒子，故具有高日照遮蔽特性，且霧值 為小，生產費用廉價，加上，視所欲，對該中間膜，可自 在且輕易添加具有阻斷U V、調整色調等效果之適當的添加 劑，可取得具有多機能之曰照遮蔽用疊層構造體。 第3手段之具有日照遮蔽機能之微粒子直徑若為1 n m以 上8 0 0 n m以下，則該具有日照遮蔽機能之微粒子的工業製 造容易且伴隨可見光區域光線散亂減低，結果可取得透明 性高之日照遮蔽用疊層構造體。 第 4 手段之鎢氧化物之微粒子和/或複合鎢氧化物之微 粒子於 L m頁色系之粉體色中，若 1/為 2 5〜8 0、a *為 -1 0〜1 0、1/為-1 5〜1 5之範圍内，則該微粒子可發揮日照遮 蔽用微粒子之較佳的光學特性，故將該微粒子使用做為日 照遮蔽用微粒子下，可取得日照遮蔽特性優良之日照遮蔽 用疊層構造體。 第5手段之具有日照遮蔽機能之微粒子若含有具有六方 晶或單斜晶之結晶構造之複合鎢氧化物的微粒子，則具有 此等結晶構造之微粒子為化學上安定，可發揮日照遮蔽用 微粒子之較佳的光學特性，故將該微粒子使用做為日照遮 蔽用微粒子，則可取得安定性和日照遮蔽特性優良之日照 遮蔽用疊層構造體。 第6手段之具有日照遮蔽機能之微粒子為使用鎢氧化物 13 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 之微粒子和/或複合鎢氧化物之微粒子、 該 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 和 / 或' 該 複 合' 氧 化 物 之 微 粒 子 Λ 與 Sb、 、N 、 Nb 、 Ta W 、1 ；r 、F、 Zn A 1 Ti Pb、 G a Λ Re N Ru > P、 G e、 In、 S η、 L a、 C e 、P r、 Nd、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho \ Y、 ‘ S m、 • E u、 ‘ E r、 、Ί ' m 、Tb 、L u 、S :r > C :a 所 組 成 群 中 選 出 二 種 以 上 之 元 素 所 構 成 之 氧 化 物 的 微 粒 子 、 複 合 氧 化 物 之 微 粒 子 、 硼 化 .物 f之微粒子内之 至: 少 一 種 微 粒 子 的 混 合 體 可 消 減 鎮 氧 化 物 之 微 粒 子 和 /或 複 合 鶴 氧 化 物 之 微 粒 子 的 使 用 量 且 可 發 揮 削 減 費 用 效 果 〇 如 第 7 手段所記載般’ 1令該鎮氧化物之微粒子和/ ’或 複 合 嫣 氧 化 物 之 微 粒 子 與 該 Sb、 V > ] 、Ta 、W、 Zr、 F 、Z η、 .A 1、 Ti、 Pb、 G< a、 Re 、 Ru 、 P、 G e、 I η、 S η、 L a、 C e、 P r、 Nd、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho 、 Y、 S ΠΊ、 E u、 E r、 'T m、 • Tb， 、L ,U 、S r 、C a 所 組 成 群 中 選 出 二 種 以 上 之 元 素 所 構 成 之 氧 化 物 的 微 粒 子 、 複 合 氧 化 物 之 微 粒 子 、 硼 化 物 之 微 粒 子 内 之 至 少 一 種 微 粒 子 的 混 合 比 例 為 以 重 量 比 9 5 : 5 〜5 : ! 95 之 範 圍 則 可 依 舊 維 持 充 分 的 曰 日召 4 >s\ 遮 蔽 特 性 且 發 揮 削 減 費 用 效 果 〇 第 8 手 段 記 載 之 曰 日召 * >>> 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 之 疊 層 板 所 用 之 塑 膠 為 聚 碳 酸 酯 樹 脂 或 丙 稀 酸 系 樹 脂 或 聚 對 6太 酸 乙 二 酯 樹 脂 之 薄 片 或 薄 膜 之 曰 日召 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 由 於 此 等 樹 脂 為 透 明 樹 脂 故 適 合 應 用 於 汽 車 等 之 竿刖 送 機 器 等 0 第 9 手 段 記 載 之 中 間 層 為 具 有 中 間 膜 且 於 該 中 間 膜 中 令 具 有 曰 昭 * 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 分 散 之 曰 BS 4 遮 蔽 用 疊 層 構 造 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93 ] 32143 14 200531949 體為具有高日照遮蔽特性，且霧值為小，加上製造容易且 生產費用便宜。 第1 〇手段記載之中間層為具有二層以上之疊層的中間 膜，該中間膜之至少一層中，具有日照遮蔽機能之微粒子 分散的曰照遮蔽用疊層構造體為具有高曰照遮蔽特性，且 霧值為小，而且製造容易且生產費用便宜，尚可與不含有 具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜，提高與疊層板之接 黏性，故可將日照遮蔽用疊層構造體之強度適度提高。更 且，視所欲，對不含有該具有日照遮蔽機能之微粒子的中 間膜，可自在且輕易添加具有阻斷UV、調整色調等效果之 適當添加劑，可取得具有多機能之日照遮蔽用疊層構造體。 第1 1手段記載之具有中間層為於玻璃板、塑膠所選出 之二牧疊層板之至少一者内側面所形成之含有具有日照遮 蔽機能之微粒子的曰照遮蔽層、與該曰照遮蔽層重疊之中 間膜的日照遮蔽用疊層構造體，可將日照遮蔽膜之膜厚設 定為薄。於是，經由將該膜厚設定為薄，則日照遮蔽膜可 發揮紅外線之吸收效果加上反射效果，故可提高日照遮蔽 用疊層構造體的日照遮蔽特性。更且，視所欲，將該中間 膜作成不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜，且於 此處，可自在且輕易添加具有阻斷UV、色調調整等之效果 的適當添加劑，可取得具有多機能之曰照遮蔽用疊層構造 體。 第1 2手段記載之中間層為令含有具有曰照遮蔽機能之 微粒子的日照遮蔽層，於具有延性之樹脂薄膜基板的單面 15 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 上或内部所形成之曰照遮蔽延性薄膜基板為與中間 層，或，二層以上疊層之中間膜間所疊層之曰照遮蔽 層構造體，可將日照遮蔽膜之膜厚設定為薄。經由將 厚設定為薄，則日照遮蔽膜可發揮紅外線之吸收效果 反射效果，故可提高日照遮蔽用疊層構造體的日照遮 性。更且，視所欲，將該中間膜作成不含有具有日照 機能之微粒子的中間膜，且於此處，可自在且輕易添 有阻斷UV、色調調整等之效果的適當添加劑，可取得 多機能之曰照遮蔽用疊層構造體。 第1 3手段記載之該中間層為具有中間膜或二層以 層之中間膜、與接黏劑層、該含有具有日照遮蔽機能 粒子的日照遮蔽層、剝離層之順序疊層的層合體， 該層合體之接黏劑層為接黏至該玻璃板、塑膠所選 者之疊層板的内側面， 該層合體之剝離層為與該中間膜或二層以上疊層 間膜接黏之日照遮蔽用疊層構造體，可令該日照遮蔽 輕易作成膜厚薄者。 第1 4手段記載之中間層為具有不含有具曰照遮蔽 之微粒子的中間膜或二層以上疊層之不含有具日照遮 能之微粒子的中間膜的日照遮蔽用疊層構造體，為可 間膜與疊層板之間取得適度的接黏性，加上，視所欲 對該不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜，自 輕易添加具有阻斷UV、色調調整等之效果的適當添力口 可取得具有多機能之日照遮蔽用疊層構造體。 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 膜疊 用疊 該膜 加上 蔽特 遮蔽 力口具 具有 上疊 之微 出一 之中 層可 機能 蔽機 在中 ，可 在且 劑， 16 200531949 如第1 5手段所記載般，構成中間膜之樹脂若為乙烯系 樹脂，則由光學特性、力學性質、材料費用之觀點而言可 取得較佳的日照遮蔽用疊層構造體，如第 1 6手段所記載 般，該乙稀系樹脂若為聚乙稀基丁縮酸或伸乙基-醋酸乙烯 酯共聚物，則可取得具有更佳之光學特性、力學性質的曰 照遮蔽用疊層構造體。 【實施方式】 以下，關於本發明之實施形態，首先，詳細說明關於具 有日照遮蔽機能之微粒子，其次為使用該具有日照遮蔽機 能之微粒子的日照遮蔽用疊層構造體。 [具有日照遮蔽機能之微粒子] 本發明應用之具有日射遮蔽機能之微粒子為一般式 WyOz(但，W為鎢，0為氧，2.0<z/y<3.0)所示之鶴氧化物 的微粒子，和/或，一般式Μ X W y 0 z (但，Μ為由 Η、H e、驗 金屬、驗土金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Μη、Fe、Ru、 Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、 In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、 Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re内選出之一種以上元素，W為嫣， 0為氧，0.001Sx/ySl、2.0<z/yS3.0)所示之複合嫣氧 化物的微粒子。具備上述一般式之鎢氧化物的微粒子和複 合鎢氧化物的微粒子為應用於日照遮蔽用疊層構造體時， 可取得所欲之光學特性。 該鎢與氧之組成範圍為，在將該紅外線遮蔽材料之鎢氧 化物微粒子以WyOz記載時，鎢相對於氧之組成比較佳為大 17 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 於2 . 0且未滿3 . 0。此z / y值若大於2 . 0，則 線遮蔽材料中出現目的以外之 W 0 2結晶相， 為材料之化學安定性，故可應用做為有效的 料。 另一方面，此z / y值若未滿3. 0，則生成 由電子，成為效率更佳的紅外線遮蔽材料。 又，鎢氧化物之微粒子以一般式WyOz表示 ^ z/y ^ 2.99 所示組成比之正轉相為化學上 红外線區域之吸收特性亦佳，故做為紅外線 更佳可歹 ll 舉例如 W 0 2 . 9 2、W 0 2 _ 9 0、W 2 0 0 5 8、W 2 4 0 6 8 等。 更且，對該鎢氧化物之微粒子，添加元素 Η、He、驗金屬、驗土金屬、稀土類元素、Mg Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、 A 1、Ga、I η、T 1、S i、Ge、Sn、Pb、Sb、B、 Br、 Te、 Ti、 Nb、 V、 Mo、 Ta、 Re 中選出一老 作成複合鎢氧化物之微粒子下，則可於該複 生成自由電子，且於近紅外線區域表現來自 收特性，並且有效地做為波長1 0 0 0 n m附近之 材料，故為佳。 又，對於該複合鎢氧化物，併用上述氧量 成自由電子之元素的添加，則可取得效率更 蔽材料。於併用此氧量之控制、和生成自由 添加之紅外線遮蔽材料以一般式Μ X W y 0 z (但 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-02/93132143 可迴避該紅外 並且可取得做 紅外線遮蔽材 必要份量的自 時，具有2 . 4 5 安定，因為近 遮蔽材料乃為 、Wl7〇"、W]8〇49 Μ(但，Μ為由 、Z r、C r、Μ η、 A u、Z n、C d、 F、P、S、S e、 I以上之元素） 合鎢氧化物中 自由電子的吸 近紅外線吸收 之控制、和生 好的紅外線遮 電子之元素的 ，Μ為該Μ元 18 200531949 素，W為鎢，◦為氧）記載時，期望滿足 0 . 0 0 1 $ x / y ; 2 . 0 < z / y $ 3 . 0之關係，且再具有六方晶和單斜晶之結 造之複合鎢氧化物的微粒子為佳。 首先，說明關於表示元素Μ之添加量的x/y值。X 若大於 0. 0 0 1，則可取得以生成充分份量之自由電子 的之紅外線遮蔽效果。元素Μ之添加量愈多，則自由 之供給量愈增加，且紅外線遮蔽效果亦上升，但X / y 1左右則該效果亦飽和。又，x/y值若小於1，則可迴 該紅外線遮蔽材料中生成雜質相，故為佳，更 0.01〜0.5。又，元素Μ為由Η、He、驗金屬、驗土金 稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、 Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、 Sh 、 Pb 、 Sb 、 B 、 F 、 P 、 S 、 Se 、 Br 、 Te 、 Ti 、 Nb 、 V 、 Ta、Re内選出一種以上為佳。 其次，說明關於顯示氧量控制之z/y值。關於z/y 於Μ X W y 0 z所示之複合鶴氧化物材料中，進行與上述 所示之鎢氧化物材料同樣之機構，加上，於z / y $ 3 . 0 因此經由上述元素Μ之添加量可供給自由電子，故較 2.0<z/yS3.0、更佳為 2.2Sz/yS2.99、再佳為 2.45^ S 2 . 9 9。更且，若該複合鎢氧化物之微粒子為六方晶 斜晶之結晶構造，則化學上安定，因近紅外線區域之 特性亦佳，故更佳做為紅外線遮蔽材料。 本發明之含有鎢氧化物微粒子、和/或、複合鎢氧 微粒子的紅外線遮蔽材料、因為大為吸收近紅外線區 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 晶構 /y值 為目 電子 值為 避於 佳為 屬、 Ni、 G e ' Mo、 值， WyOz 中， 佳為 ‘z/y 或單 吸收 化物 域、 19 200531949 特別為1 0 0 0 n m附近的光線，故其穿透色調多為藍色系者。 又，該紅外線遮蔽材料之粒子的粒子直徑為根據其使用目 的而適當選定。首先，於使用應用於保持透明性之情形中， 以具有8 0 0 n m以下之粒子直徑為佳。其係因小於8 0 0 n m的 粒子，並無法完全遮蔽散亂所造成的光線，保持可見光線 區域的辨識性，且同時以良好效率保持透明性。特別於重 視可見光區域之透明性時，更加考慮粒子所造成的散亂為 佳。 於重視減低此粒子所造成之散亂時，粒子直徑為2 0 0 n m 以下、較佳為1 0 0 n m以下。理由為，若粒子直徑小，則經 由幾何學散亂或鏡面散亂造成減低波長380nm〜780nm之可 見光線區域之光散亂，結果紅外線遮蔽膜變成朦朧的玻 璃，可迴避無法取得鮮明的透明性。即，若粒子直徑為 2 0 0 n m以下，則減低上述幾何學散亂或鏡面散亂，並成為 瑞利散亂區域，於此瑞利散亂區域中，散亂光係以粒子直 徑之6倍的反比例減低，故隨著粒子直徑的減少而減低散 亂並且提高透明性。更且若粒子直徑為1 0 0 n m以下，則散 亂光非常少，故為佳。由迴避光散亂之觀點而言，以粒子 直徑小者為佳，且粒子直徑若為1 n m以上，則工業上的製 造乃為容易。 經由令上述粒子直徑於上述範圍中適當選擇，則可令該 曰照遮蔽材料微粒子於媒體中分散之日照遮蔽材料微粒子 分散體的霧值，設定在可見光線穿透率 8 5 %以下其霧值為 3 0 %以下。霧值若為3 0 %以下，則塗佈該日照遮蔽材料微粒 20 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 子分散體的透明基體，可迴避變成朦朧玻璃，取得鮮明的 透明性。 又，本發明之發揮日照遮蔽機能之微粒子表面，以含有 S i、T i、Z r、A 1 —種以上之氧化物予以覆蓋，基於提高耐 候性之觀點為佳。 於取得所欲之日照遮蔽用疊層構造體上，該鎢氧化物之 微粒子、和/或、複合鎢氧化物微粒子之粉體色以國際照明 委員會（CIE)推薦之 i/aH員色系（JIS Z 8729)之粉體色 中，滿足1/為 2 5〜8 0、a *為-1 0〜1 0、b *為-1 5〜1 5的條件為 佳。 此處，簡單說明本發明之曰照遮蔽用微粒子為具有該粉 體色、發揮較佳之光學特性的理由。首先，若說明一般的 光線與物質内之電子的相互作用，已知某物質具有固有的 電漿周波數且比此周波數更長波長的光線為被反射，短波 長之光線為被透過。電漿周波數ω p為以式（2 )表示。 ω ρ2 = n q 2/ ε m (2) 此處，η為傳導電子密度，q為電子之電荷，ε為介電率， m為電子之有效質量。 如式（2 )所闡明般，若該物質之傳導電子密度增加，則 電漿周波數變大，故被反射者達較短波長側的光線。傳導 電子密度於金屬為1022/cm3左右，於金屬由可見光區域已 為反射率高，但鎢氧化物為令可見光線穿透且來自近紅外 線區域的吸收率高，故鎢氧化物可使用做為日照遮蔽膜。 另一方面，鎢氧化物之微粒子若以還原性氣體處理，則其 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 21 200531949 粉體色以淡黃色-^黃綠色—濃藍色—暗藍色變化，同時此 壓粉的電阻值亦減少。其係因鎢氧化物之微粒子以還原性 氣體處理，則於該微粒子中生成氧的空孔，因此增加該微 粒子中的自由電子。即，認為在鎢氧化物微粒子之粉體色 與傳導電子密度、電漿周波數之間具有密切的關係。 又，將上述鎢氧化物之微粒子、和/或、上述複合鎢氧 化物之微粒子與 Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、 Pb、 Ga、 Re、 Ru、 P、 Ge、 In、 Sn、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Gd、 Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca 戶斤組 成群中選出二種以上之元素所構成之氧化物的微粒子、複 合氧化物之微粒子、硼化物之微粒子内之至少一種微粒子 混合，且其混合比例為以重量比設定在9 5 : 5〜5 : 9 5之範圍 者，亦為較佳做為具有日照遮蔽機能的微粒子。 其混合比例若為 9 5 : 5以下，則可削減鎢氧化物之微粒 子、和/或、複合鎢氧化物之微粒子的使用量且可期待削減 費用之效果。另一方面，其混合比例若為5 : 9 5以上，則可 期待充分的日照遮蔽特性。 [具有日照遮蔽機能之微粒子的製造方法] 說明關於具有日照遮蔽機能之一般式 W y 0 z所示之鎢氧 化物的微粒子、和一般式Μ X W y 0 z (但，Μ為前述Μ元素，W 為鎢，0 為氧，0.001Sx/y$l、2.0<z/y$3.0)所示之鎢 氧化物之微粒子的製造方法。 (a ) 一般式W y 0 z所示之鎮氧化物之微粒子的製造方法 上述一般式WyOz(但，W為鎢，0為氧，2.0<z/y<3.0)所 22 312XP/發明說明補件)/94-02/93】32 M3 200531949 示之鎢氧化物的微粒子為將鎢酸（H 2 W Ch )、鎢酸銨、六氯化 鎢、於乙醇中溶解之六氯化鎢中添加水予以水解後令溶劑 蒸發之鎢的水合物中所選出之一種以上的鎢化合物，於單 獨之惰性氣體或惰性氣體與還原性氣體之混合氣體環境氣 體下煅燒則可取得。此處，使用做為原料之鎢酸（H 2 W 0 〇、 鎢酸銨、六氣化鎢並無特別限制。 但，將鎢酸（Η 2 W 0 4 )、鎢酸銨、或六氯化鎢、於乙醇中溶 解之六氣化鐫中添加水予以水解後令溶劑蒸發之鐵的水合 物中所選出之一種以上的鎢化合物予以煅燒製造鎢氧化物 之微粒子時，該煅燒溫度由所欲之微粒子與光學特性之觀 點而言，以2 0 0 t：以上1 0 0 0 °C以下為佳。該煅燒溫度若為 2 0 0 °C以上 1 0 0 0 °C以下之範圍，則可製造具有所欲光學特 性之鎢氧化物的微粒子。煅燒時間為根據煅燒溫度而適當 選擇即可，且以1 0分鐘以上5小時以下為充分。 其次，將前述之鎢酸（Η 2 W 0 4 )、鎢酸銨、六氣化鎢、於乙 醇中溶解之六氯化鎢中添加水予以水解後令溶劑蒸發之鎢 的水合物中選出一種以上之鎢化合物予以煅燒調製之鎢氧 化物的微粒子，為了對其生成氧空孔，乃將該鎢氧化物之 微粒子於單獨之惰性氣體或惰性氣體與還原性氣體之混合 氣體環境氣體下煅燒。此處，惰性氣體可使用氮、氬、氦 等之氣體，還原性氣體可使用氫和乙醇等之氣體。將該鎢 氧化物之微粒子於惰性氣體與還原性氣體之混合氣體環境 氣體下煅燒時，惰性氣體中之還原性氣體的濃度為根據煅 燒溫度適當選擇即可，並無特別限定，較佳為2 0體積％以 23 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 下、更佳為1 0體積％以下、再佳為7〜0 . 0 1 j 體中之還原性氣體的濃度若為2 0體積％以下 鎢氧化物之微粒子的急速還原，且可迴避生 遮蔽機能的W 0 2。 令該鎢氧化物之微粒子生成氧空孔時的處 據環境氣體而適當選擇，於單獨之惰性氣體 為日照遮蔽用微粒子之結晶性和隱蔽力的觀 過6 5 0 °C 、1 2 0 0 °C以下，較佳為1 1 0 0 °C以下 °C以下。另一方面，於惰性氣體與還原性氣 的情況，根據還原性氣體濃度適當選擇不會 度即可。更且，以所謂單獨之惰性氣體、和 原性氣體之混合氣體之兩環境氣體下進行二 況，例如於第1步驟在惰性氣體與還原性氣 環境氣體下，以1 0 0 °C以上6 5 0 °C以下煅燒， 在惰性氣體環境氣體下，以超過6 5 (TC且為 燒，由日照遮蔽特性之觀點而言亦佳。此時 間可根據溫度而適當選擇，但以5分鐘以上 充分。 所製造之鎢氧化物的微粒子於 1/ a $ 顯 中，為1/為 25〜80、a*為-10〜10、b*為-15〜: 更且，對於該鎢氧化物之微粒子，若進行X臬 則察見 W〇3-x相之繞射波峯，確認存在 W2〇0! 謂的正轉相。若根據化學分析之結果，則判I W 為鎢，0 為氧，2· 0<z/y〈3. 0)相。 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 豐積％。惰性氣 ，則可迴避該 成不具有曰照 理溫度，可根 之情況，由做 點而言，以超 ，更佳為1 0 0 0 體之混合氣體 生成 W 0 2的溫 惰性氣體與還 步驟反應的情 體之混合氣體 且於第二步驟 1 2 0 0 °C以下煅 之煅燒處理時 5小時以下即 色系之粉體色 .5之範圍内。 •線繞射測定， ，8、W 1 8 0 4 9 等所 斤為WyOz(但， 24 200531949 (b ) 一般式MxWyOz(但，M為前述M元素，W為鎖；，0為氧， 0.001S x/yS 1 、 2.0<z/yS 3.0)所示之複合鶴氧化物之微 粒子的製造方法 上述一般式MxWyOz(但，Μ為前述Μ元素，W為鎮，0為 氧，0.001$ x/ySl、2.0<z/y$ 3.0)所示之複合氧化物的 微粒子為經由令鎢酸（Η 2 W Ch )、鎢酸銨、六氯化鎢、於乙醇 中溶解之六氣化鎢中添加水予以水解後令溶劑蒸發之鶬的 水合物中選出一種以上之鎢化合物，與Μ元素之氧化物和/ 或氫氧化物之粉體予以乾式混合之混合粉體，於單獨之惰 性氣體或惰性氣體與還原性氣體之混合氣體環境氣體下以 一步驟煅燒，或於第1步驟中在惰性氣體與還原性氣體之 混合氣體環境氣體下煅燒並再於第2步驟中在惰性氣體環 境氣體下煅燒之進行所謂二段煅燒則可取得。又，使用（a ) 中製造之鎢氧化物的微粒子代替前述鎢化合物亦可。 該複合鎢氧化物之微粒子之不同的製造方法為令鎢酸 (Η 2 W 0 4 )、鎢酸銨、六氣化鎢、於乙醇中溶解之六氯化鎢中 添加水予以水解後令溶劑蒸發之鎮的水合物中選出一種以 上之鎢化合物，與含有前述Μ元素鹽之水溶液予以濕式混 合之混合液乾燥所得的乾燥粉，於單獨之惰性氣體或惰性 氣體與還原性氣體之混合氣體環境氣體下以一步驟煅燒， 或於第1步驟中於惰性氣體與還原性氣體之混合氣體環境 氣體下煅燒，再於第2步驟中於惰性氣體環境氣體下煅燒 之進行所謂二段煅燒亦可取得。又，使用（a )中製造之鎢氧 化物的微粒子代替前述鎢化合物亦可。 25 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 200531949 如 上 述 添 加 之 Μ 元 素 為 由 Η 、He 、驗金屬、 '鹼土 金 屬、 稀 土 類 元 素 Mg 、 Zr X 1 Cr 、Μ η ^ F e 、F ：u 、C :〇 、Rh ' I r、 N i ' Pd P t 、 C u Λ Ag Au ' Ζη > Cd 、Λ ,1 、G a 、I η、 、T1、 S i ^ G e、 Sn Pb Sb 、 B、 F Ρ、 S - Se 、 Br 、 Te 、 丁 i Nb V、 Μ 〇、 Ta Re 中 選 出 一 種 以 上 之 元 素 為 佳 0 此 等 元 素 均 可 提 南 複 合 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 的 曰 昭 4 遮 蔽 特 性 N 提 南 耐 候 性 5 但 由 提 高 曰 照 遮 蔽 特 性 之 觀 點 而 言 以 屬 以 驗 金 屬 驗 土 金 屬 、 過 渡 金 屬 之 元 素 為 佳 由 提 高 而才候 :性之觀點而言， 以 3B 族 元 素 、 4B 族 元 素 Λ 5 Β族元素， * 4A 族 元 素 為 佳 〇 對 於 鎢 酸 (H2WO4 )、 鶴 酸 銨 、 六 氣 化 鶴 、 於 乙 醇 中 溶 解 之 六 氯 化 鎮 中 添 加 水 予 以 水 解 後 令 溶 劑 蒸 發 之 鶴 的 水 合 物 、 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 中 選 出 一 種 以 上 1 使 用 乾 式 混 合 法 添 加 Μ 元 素 時 之 Μ 元 素 的 化 合 物 以 氧 化 物 、 氫 氧 化 物 為 佳 〇 其 次 ， 將 此 Μ 元 素 之 氧 化 物 、 氫 氧 化 物 與 鶴 酸 (H 2W0O 鎢 酸 銨 \ 六 氣 化 鎢 \ 於 乙 醇 中 溶 解 之 六 氯 化 鎢 中 添 加 水 予 以 水 解 後 令 溶 劑 蒸 發 之 嫣 的 水 合 物 嫣 氧 化 物 之 微 粒 子 中 選 出 一 種 以 上 混 合 〇 該 乾 式 混 合 可 使 用 市 售 之 擂 潰 機 Λ 球 磨 等 進 行 〇 又 ， 與 該 乾 式 混 合 法 不 同 的 混 合 方 法 為 對 鶴 酸 (H 2W〇4 )、 鎢 酸 敍 六 氣 化 鶴 於 乙 醇 中 溶 解 之 六 氯 化 鎢 中 添 加 水 予 以 水 解 後 令 溶 劑 蒸 發 之 鎢 的 水 合 物 、 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 中 選 出 一 種 以 上 1 將 前 述 Μ 元 素 之 鹽 予 以 水 溶 液 化 者 經 由 濕 式 混 合 法 予 以 混 合 後 乾 燥 取 得 乾 燥 粉 亦 可 〇 此 時 前 述 Μ 元 素 之 鹽 並 無 特 別 限 定 5 可 列 舉 例 如 硝 酸 鹽 硫 酸 鹽 、 氯 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 26 200531949 化物、碳酸鹽等。前述濕式混合後之乾燥溫度和時間 特別限定。 其次，為了令前述複合鎢氧化物之微粒子生成氧空 可在單獨之惰性氣體或惰性氣體與還原性氣體之混合 環境氣體下以一步驟煅燒，或者於第1步驟中於惰性 與還原性氣體之混合氣體環境氣體下煅燒，再於第一 中於惰性氣體環境氣體下煅燒之進行所謂二段之煅燒 煅燒處理中所用之單獨惰性氣體或惰性氣體與還原性 之混合氣體、惰性氣體中之還原性氣體的濃度、煅燒 溫度為與前述（a )說明之惰性氣體或還原性氣體、惰性 中之還原性氣體的濃度、煅燒處理溫度相同。 所製造之複合鎢氧化物之微粒子於1/a>顯色系之 色中，為1/為25〜80、n-10〜10、b*為-15〜15之範圍 更且，對於該複合鎢氧化物之微粒子，若進行X射線 測定，則確認存在六方晶或單斜晶。若根據化學分析 果，貝1J 判斷為 MxWyOz(但，0.001S x/y$ 1、2.0<z/y$ 相。 [曰照遮蔽用疊層構造體] 其次，說明關於令中間層於玻璃板、塑膠所選出之 疊層板間中介存在，且該中間層或塑膠之至少一者為 具有日照遮蔽機能之微粒子所構成之日照遮蔽用疊層 首先，疊層板為將中間層由其兩側夾合的板，使用 見光區域為透明的玻璃板、板狀之塑膠。此時，所謂 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 並無 孑L ， 氣體 氣體 步驟 〇該 氣體 處理 氣體 粉體 内。 繞射 之結 3.0) 二牧 含有 構造 於可 玻璃 27 200531949 板、板狀塑膠所選出之二牧疊層板，為包含玻璃板與玻璃 板之情況、玻璃板與塑膠之情況、塑膠與塑膠之情況之各 構成。 還有，日照遮蔽用疊層構造體中使用塑膠時之該塑膠的 材質為配合該日照遮蔽用疊層構造體之用途而適當選擇， 並無特別限定且可根據用途選擇，例如，使用於汽車等之 輸送機器時，由確保該輸送機器之操作者和搭乘者之透視 性觀點而言，以聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚對酞酸 乙二酯樹脂之透明樹脂為佳，此外亦可使用PET樹脂、聚 醯胺樹脂、氣乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺 樹脂、氟樹脂等。 該疊層板之形態例，為就其原樣使用玻璃板和前述塑膠 之形態（於本說明書中便利上記載為形態 A )、和前述塑膠 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的形態（於本說明書 中便利上記載為形態B)。其次，說明形態B中，令前述塑 膠中含有具有日照遮蔽機能之微粒子的方法。 令日照遮蔽用微粒子混入該塑膠時，將該塑膠加熱至熔 點附近之溫度（2 0 0〜3 0 0 °C左右）為止，混合日照遮蔽用微粒 子。其後，將塑膠與日照遮蔽用微粒子之混合物予以丸狀 化，並以所欲之方式形成為薄膜和薄片狀等。例如，可根 據擠出成形法、吹塑成形法、溶液流涎法、澆鑄法等。此 時之薄膜和板材等之厚度可根據使用目的而適當選定。對 於該塑膠之日照遮蔽用微粒子的添加量為根據薄膜和薄片 材之厚度和視需要之光學特性、機械特性而改變，但一般 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 28 200531949 相對於樹脂為5 0重量％以下為佳。 具有曰照遮蔽機能之中間層的形態例，可為以含有具有 曰照遮蔽機能之微粒子的中間膜所構成的形態（本說明書 中便利上記載為形態1 )、和由二層以上之中間膜所構成， 至少其中一層為含有具有日照遮蔽機能之微粒子的形態 (本說明書中便利上記載為形態 2 )、和於至少一者之玻璃 板或塑膠之内側面形成含有具有日照遮蔽機能之微粒子的 曰照遮蔽層，並對該曰照遮蔽層重疊中間膜的形態（本說明 書中便利上記載為形態3 )、和於具有延性之樹脂薄膜基板 之單面上、或於延性薄膜基板之内部形成含有具有日照遮 蔽機能之微粒子的日照遮蔽層、和二層以上之疊層中間膜 所構成的形態（本說明書中便利上記載為形態 4 )、和於中 間膜之一面形成含有具有日照遮蔽機能之微粒子的日照遮 蔽層的形態（本說明書中便利上記載為形態 5 )、和中間層 為於該玻璃板、塑膠所選出之二牧疊層板之一者内側面， 將接黏劑層、該含有以具有日照遮蔽機能之微粒子的日照 遮蔽層、剝離層之順序疊層之層合體的該接黏劑層予以接 黏，更且，對該層合體之該剝離層側與該層合體重疊之中 間膜或二層以上疊層之中間膜的形態（本說明書中便利上 記載為形態6 )。更且，可為中間層為不含有具有曰照遮蔽 機能之微粒子的形態（本說明書中便利上記載為形態7 )。 此處，構成中間膜之材料由光學特性、力學性質、材料 費用之觀點而言，以合成樹脂為佳，且以乙烯系樹脂為更 佳。更且，由同樣之觀點而言，乙烯系樹脂中以聚乙烯基 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 29 200531949 丁縮醛或伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物為佳。 以下，以使用乙烯系樹脂做為中間膜之情況為例，一 參照圖2〜圖8說明與上述疊層板之形態A、B組合之形 1〜7的各形態例。還有，圖2〜圖8為曰照遮蔽用疊層構 體之模型的剖面圖。 (形態A - 1 ) 使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的 膠做為疊層板，且中間層為以具有日照遮蔽機能的微粒 和中間膜所構成的日照遮蔽用疊層構造體為例以如下處 製造。 可列舉將具有日照遮蔽機能之微粒子於可塑劑中分 的添加液，添加至乙烯系樹脂調製乙烯系樹脂組成物， 將此乙烯系樹脂組成物成形為薄片狀，取得中間膜之 片，並將此中間膜之薄片夾於玻璃板、塑膠中選出之二 疊層板之間且貼合，作成日照遮蔽用疊層構造體的方法 還有，上述說明中，雖說明關於令具有日照遮蔽機能 微粒子於可塑劑中分散之例，但將具有日照遮蔽機能之 粒子於非可塑劑之適當溶劑分散的分散液，添加至乙烯 樹脂，且可塑劑為以另外添加之方法調製乙烯系樹脂組 物亦可。 藉此可製造具有高曰照遮蔽特性、且霧值小之曰照遮 用疊層構造體。更且該方法可輕易製造曰照遮蔽用疊層 造體，且可製造生產費用便宜的日照遮蔽用疊層構造體 圖2中，示出該（形態A - 1 )之日照遮蔽用疊層構造體 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 邊 態 造 塑 子 理 散 並 薄 枚 〇 之 微 系 成 蔽 構 〇 之 30 200531949 一例的剖面圖。如圖2所示般，該曰照遮蔽用疊層構造體 為於二枚疊層板1中夾入中間層2。該中間層 2為由具有 曰照遮蔽機能之微粒子1 1分散之中間膜1 2所構成。 (形態B - 1 ) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少 一者之疊層板，且中間層為以具有曰照遮蔽機能之微粒子 與中間膜所構成的日照遮蔽用疊層構造體，除了令不含有 具有日照遮蔽機能之微粒子之二牧玻璃板、塑膠之至少一 牧，以含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠代替以外， 可同形態A - 1製造。 該形態亦與形態A - 1同樣可製造具有高日照遮蔽特性、 且霧值小的日照遮蔽用疊層構造體。更且，該方法亦可輕 易製造曰照遮蔽用疊層構造體，且可製造生產費用便宜的 曰照遮蔽用疊層構造體。 (形態A - 2 ) 使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑 膠做為疊層板，且中間層為具有二層以上之中間膜，於至 少其中一層含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜所構 成的日照遮蔽用疊層構造體為例以如下處理製造。 可列舉將具有日照遮蔽機能之微粒子於可塑劑中分散 的添加液，添加至乙烯系樹脂調製乙烯系樹脂組成物，並 將此乙烯系樹脂組成物成形為薄片狀，取得中間膜之薄 片，並將此中間膜之薄片，與不含有具有日照遮蔽機能之 微粒子的其他中間膜薄片疊層，或者中介存在於不含有具 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 31 200531949 有日照遮蔽機能之微粒子之二層中間膜的薄片層，並將其 夾於玻璃板、塑膠所選出之二牧疊層板間且貼合作成日照 遮蔽用疊層構造體的方法。 還有，與形態1同樣地，未於具有日照遮蔽機能之微粒 子於可塑劑中分散，而於適當溶劑中分散的分散液添加至 乙烯系樹脂，且另外添加可塑劑之方法調製乙烯系樹脂組 成物亦可。 如此可令具有高日照遮蔽特性、且霧值小之日照遮蔽用 疊層構造體於便宜之生產費用下製造。 若根據該方法，則因為可提高不含有具有日照遮蔽機能 之微粒子的中間膜用薄片、與玻璃板、塑膠選出之二牧疊 層板的接黏性，故日照遮蔽用疊層構造體之強度為適度高 且佳。 又，例如，於至少單面經由濺鍍法等製作形成 A1膜和 A g膜等之P E T (聚對酞酸乙二酯）薄膜，並令該P E T薄膜於 上述中間膜間中介存在構成中間層，且對不含有具有曰照 遮蔽機能之微粒子的中間膜薄片添加適當的添加劑亦可。 經由薄膜的中介存在和添加劑的添加，則可進行阻斷UV、 色調調整等之機能附加。 圖3中，示出該（形態A _ 2 )之曰照遮蔽内疊層構造體之 一例的剖面圖。如圖3所示般，該日照遮蔽用疊層構造體 為於二牧疊層板1中夾入中間層2。該中間層2為令分散 含有具有日照遮蔽機能之微粒子1 1的中間膜，夾入不含有 具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜1 2中而構成。 32 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 (形態B-2) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少 一者之疊層板，且中間層為具有二層以上之中間膜，且於 至少其中一層以含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜 所構成之日照遮蔽用疊層構造體，除了以不含有具有曰照 遮蔽機能之微粒子的二枚玻璃板、塑膠之至少一牧，代替 含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠以外，可同形態 A-2製造。 如此可令具有高曰照遮蔽特性、且霧值小之日照遮蔽用 疊層構造體於便宜之生產費用下製造。 根據該方法，亦可同A - 2，提高不含有具有日照遮蔽機 能之微粒子的中間膜用薄片、與玻璃板、塑膠所選出之二 牧疊層板的接黏性，故日照遮蔽用疊層構造體之強度為適 度高且佳。 (形態A-3) 使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑 膠做為疊層板，且中間層為具有在至少一者之玻璃板和塑 膠内側面所形成之含有具有日照遮蔽機能之微粒子岛日照 遮蔽層、與該曰照遮蔽層重疊之中間膜的曰照遮蔽用疊層 構造體，例如，如下處理製造。 對可塑劑或適當溶劑中分散具有日照遮蔽機能之微粒 子的添加液，配合適當之黏合劑成分（矽酸鹽等之無機黏合 劑或丙稀酸系、乙稀系、胺基曱酸酯系之有機黏合劑等） 調製塗佈液。使用此調製之塗佈液，對位於至少一者之玻 33 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 璃板或塑膠内側面形成日照遮蔽膜。其次，將不含有具有 曰照遮蔽機能之微粒子的樹脂組成物成形為薄片狀，取得 中間膜之薄片，並將此中間膜之薄片，於形成該曰照遮蔽 膜之至少一者玻璃板或塑膠之内面側、與未形成日照遮蔽 膜之另一者玻璃板或塑膠間夾住貼合，作成日照遮蔽用疊 層構造體之方法。 若根據該方法，則可將日照遮蔽用疊層構造體中之日照 遮蔽膜的膜厚設定成薄。經由將該膜厚設定成薄，則日照 遮蔽膜可發揮紅外線的吸收效果加上反射效果，故可提高 曰照遮蔽用疊層構造體的曰照遮蔽特性。如此可令具有高 曰照遮蔽特性、霧值小之日照遮蔽用疊層構造體，於便宜 的生產費用下製造。 更且，對不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜用 薄片添加適當的添加劑，則可進行阻斷UV、色調調整等之 機能附加。 圖4中，示出該（形態A - 3 )之曰照遮蔽用疊層構造體之 一例的剖面圖。如圖4所示般，該曰照遮蔽用疊層構造體 為於二牧疊層板1中夾入中間層2。該中間層 2為於不含 有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜1 2上，形成含有具 有日照遮蔽機能之微粒子1 1的日照遮蔽膜1 3。 (形態B-3) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少一 者之疊層板，且中間層為具有於至少一者之玻璃板或塑膠 内側面所形成之含有具有日照遮蔽機能之微粒子的日照遮 34 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 蔽層、和與該曰照遮射層重疊之中間膜的曰照遮蔽用疊層 構造體，為以不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的二枚玻 璃板、塑膠之至少一枚，以含有具有日照遮蔽機能之微粒 子的塑膠代替以外，可同形態A-3製造。 根據該方法，亦同 A - 3，則可將日照遮蔽用疊層構造體 中之日照遮蔽膜的膜厚設定成薄。經由將該膜厚設定成 薄，則日照遮蔽膜可發揮紅外線的吸收效果加上反射效 果，故可提高曰照遮蔽用疊層構造體的曰照遮蔽特性。如 此可令具有高曰照遮蔽特性、霧值小之日照遮蔽用疊層構 造體，於便宜的生產費用下製造。 更且，對不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜用 薄片添加適當的添加劑，則可進行阻斷UV、色調調整等之 機能附加。 (形態A - 4 ) 使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠 做為疊層板，且中間層為具有於具有延性之樹脂薄膜基板 的單面上，或於延性薄膜基板内部所形成之含有昇有日照 遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層、和二層以上之疊層中間 膜的日照遮蔽用疊層構造體，例如，如下處理製造。 (i )說明關於中間層為具有於具有延性之樹脂薄膜基板 的單面上所形成之含有具有日照遮蔽機能之微粒子的日照 遮蔽層、與二層以上之疊層中間膜的情況。 例如，使用於可塑劑或適當溶劑中將具有日照遮蔽機能 之微粒子分散的塗佈液、或於該添加液中配合適當之黏合 35 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 成分（矽酸鹽等之無機黏合劑或丙烯酸系、乙烯系、胺基曱 酸酯系之有機黏合劑等）所調製的塗佈液，並於具有延性之 樹脂薄膜單面上形成日照遮蔽膜。於該具有延性之樹脂薄 膜基板單面上形成日照遮蔽膜時，對於樹脂薄膜表面，以 提高與樹脂黏合劑之黏著性的目的下，預先施以電暈處 理、電漿處理、火焰處理、底漆層塗層處理等之表面處理 亦可。其次，將不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的乙烯 系樹脂組成物成形為薄片狀，取得中間膜的薄片。使用此 中間膜薄片二牧，將該單面形成日照遮蔽層之具有延性之 樹脂薄膜基板、或、内部含有具有日照遮蔽機能之微粒子 之具有延性的樹脂薄膜基板，配置於該中間膜之薄片間作 成中間層為佳。採用該構造下，則可迴避於該單面形成日 照遮蔽層之具有延性的樹脂薄膜基板或内部含有具日照遮 蔽機能之微粒子之具有延性的樹脂薄膜基板、與疊層板之 間引起關於接黏性的問題。此處，當然亦可於二層以上之 疊層中間膜内之一層，含有具有日照遮蔽機能之微粒子、 和具有阻斷UV、色調調整等效果之適當添加劑。 (i i )說明關於中間層為於延性薄膜基板之内部具有含有 具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層、和二層以上之疊 層中間膜的情況。 令具有延性之樹脂於其熔點附近之溫度（2 0 0〜3 0 0 °C左右） 下加熱，且與具有日照遮蔽機能的微粒子混合。更且，將 該具有延性之樹脂與具有日照遮蔽機能之微粒子的混合物 予以丸狀化，並以指定方式形成薄膜和板材等。例如，可 36 312XP/發明說明書(補件)/9102/93132143 200531949 經由擠出成形法、吹塑成形法、溶液流涎法、澆鑄法等予 以成形。此時薄膜或板材等之厚度為根據使用目的而適當 選定即可。對該具有延性之樹脂添加之具有日照遮蔽機能 的微粒子量為根據基材的厚度和所必要之光學特性、機械 特性而變，一般為相對於樹脂以5 0重量％以下為佳。其次， 將不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的乙烯系樹脂組成物 成形為薄片狀，取得中間膜之薄片。將該具有延性且含有 具有日照遮蔽機能之微粒子的樹脂薄膜，配置於該二枚中 間膜之薄片間，作成中間層。將此中間層，於玻璃板、塑 膠所選出之二牧疊層板間夾住貼合，作成日照遮蔽用疊層 構造體之方法。此處，於二層以上之疊層中間膜内之一層 當然亦可含有具有日照遮蔽機能的微粒子。 更且，視所欲，可對該不含有具有日照遮蔽機能之微粒 子的中間膜，自在且輕易添加具有阻斷UV、色調調整等效 果之適當添加劑，可取得具有多機能之曰照遮蔽用疊層構 造體。 根據該（i )( i i )說明之方法，亦可令曰照遮蔽用疊層構造 體中之日照遮蔽膜的膜厚設定為薄。經由將該膜厚設定為 薄，則日照遮蔽膜可發揮紅外線之吸收效果加上反射效 果，故可提高曰照遮蔽特性。藉此可令具有高曰照遮蔽特 性、霧值小之日照遮蔽用疊層構造體，於便宜的生產費用 下製造。 更且，對不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜薄 片添加適當的添加劑，則可進行阻斷UV、色調調整等之機 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 37 200531949 能附力口。 圖5中，示出該（形態A - 4 ( i ))之曰照遮蔽用疊層構造體 之一例的剖面圖。如圖5所示般，該日照遮蔽用疊層構造 體為於二枚疊層板1夾住中間層2。該中間層2，為於具有 延性之樹脂薄膜 1 4上形成含有具有日照遮蔽機能之微粒 子1 1的日照遮蔽膜1 3，且該樹脂薄膜與日照遮蔽膜之層 合體為被夾於不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜 1 2所構成。 圖6中，示出該（形態A - 4 ( i i ))之日照遮蔽用疊層構造 體之一例的剖面圖。如圖6所示般，該日照遮蔽用疊層構 造體為於二牧疊層板1中夾入中間層2。該中間層2為以 含有具有日照遮蔽機能之微粒子 1 1之具有延性的樹脂薄 膜1 5，為被夾入不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間 膜1 2所構成。 (形態B-4) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少 一者之疊層板，且中間層為具有於具有延性之樹脂薄膜基 板之單面上形成之含有具有日照遮蔽機能之微粒子的日照 遮蔽層、與二層以上之疊層中間膜，或，中間層為具有於 延性薄膜基板之内部含有具有日照遮蔽機能之微粒子的曰 照遮蔽層、和二層以上之疊層中間膜的曰照遮蔽用疊層構 造體，除了令不含有具有日照遮蔽機能之微粒子之二牧玻 璃板、塑膠之至少一牧，以含有具有日照遮蔽機能之微粒 子的塑膠代替以外，可同形態A-4製造。 38 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 根據該方法，亦同 A - 4，可將日照遮蔽用疊層構造體中 之日照遮蔽膜的膜厚設定為薄。經由將該膜厚設定成薄， 則日照遮蔽膜可發揮紅外線的吸收效果加上反射效果，故 可提高曰照遮蔽特性。如此可令具有高日照遮蔽特性、霧 值小之日照遮蔽用疊層構造體，於便宜的生產費用下製造。 更且，對不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜薄 片添加適當的添加劑，則可進行阻斷UV、色調調整等之機 能附加。 (形態A-5) 使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠 做為疊層板，且中間層為於中間膜之一面形成含有具有曰 照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層的日照遮蔽層用疊層構 造體，例如，如下處理製造。 可列舉於可塑劑或適當溶劑中將具有日照遮蔽機能之微 粒子分散的添加劑中，配合適當黏合成分（石夕酸鹽等之無機 黏合劑或丙烯酸系、乙烯系、胺基曱酸酯系之有機黏合劑 等）調整塗佈液。將此塗佈液，於不含有具有曰照遮蔽機能 之微粒子的樹脂組成物成形為薄片狀之中間膜薄片的一面 塗佈，形成曰照遮蔽膜。其次，將形成此日照遮蔽膜之中 間膜，夾於玻璃板、塑膠所選出之二牧疊層板間且貼合， 作成曰照遮蔽用疊層構造體的方法。 若根據該方法，因為可於中間膜之薄片表面形成含有具 有日照遮蔽機能之微粒子膜，故對該具有日照遮蔽機能之 微粒子，再視所欲添加填充劑等之添加物，可提高日照遮 39 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 蔽特性。如此可令具有高日照遮蔽特性、霧值小之日照遮 蔽用疊層構造體，於便宜的生產費用下製造。 (形態B-5) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少一 者之疊層板，且中間層為於中間膜之一面形成含有具有曰 照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層的日照遮蔽層用疊層構 造體，除了令不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的二枚玻 璃板、塑膠之至少一枚，以含有具有日照遮蔽機能之微粒 子的塑膠代替以外，同形態A-5製造。 根據該方法，因為可於中間膜之薄片表面形成含有具有 日照遮蔽機能之微粒子膜，故對該具有日照遮蔽機能之微 粒子，再視所欲添加填充劑等之添加物，可提高日照遮蔽 特性。如此可令具有高日照遮蔽特性、霧值小之日照遮蔽 用疊層構造體，於便宜的生產費用下製造。 (形態A-6) 具有使用玻璃板和不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的 塑膠做為疊層板，且中間層為於該玻璃板、塑膠所選出之 二牧疊層板的一内側面，將接黏劑層、該含有具有日照遮 蔽機能之微粒子的日照遮蔽層、剝離層之順序疊層之層合 體的該接黏劑層予以接黏，更且，對該層合體之該剝離層 側與該層合體重疊之中間膜或二層以上之疊層中間膜的曰 照遮蔽用疊層構造體（即，該曰照遮蔽用疊層構造體為具有 「一者之疊層板/接黏劑層/含有具有日照遮蔽機能之微粒 子的日照遮蔽層/剝離層/中間膜或二層以上之疊層中間膜 40 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 /其他之疊層板」之構造），例如，如下處理製造，該步驟 使用圖7 ( A )〜（C )予以說明。圖7 ( A )〜（C )為示出（形態A - 6 ) 之日照遮蔽用疊層構造體之一例之製造步驟中的剖面圖。 首先，如圖7 ( A )所示般，於薄膜片1 7 (可列舉例如聚酯、 聚丙烯、聚乙烯、聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、 氟等之合成樹脂薄膜、紙、玻璃紙等）之一面形成剝離層 1 6 (例如，蠟、丙烯酸系樹脂、聚乙烯基丁縮醛所代表之聚 乙烯基縮醛等），且於此剝離層上形成含有具有日照遮蔽機 能之微粒子1 1的日照遮蔽層1 3，並於此日照遮蔽層上形 成接黏劑層1 8 (可列舉例如聚乙烯基丁縮醛所代表之聚乙 烤基縮酸、聚氯乙烤、氯乙稀-乙稀共聚物、氣乙婦-乙稀-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-丙烯酸縮水 甘油酯共聚物、聚偏氣乙烯、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚 醯胺、聚曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物等）作成層合體， 取得轉印薄膜1 9。 將此轉印薄膜1 9之接黏劑層1 8，對一者玻璃板或塑膠 之疊層板1之内側面於加壓下接黏後，由該轉印薄膜上剝 離薄膜片1 7。若如此處理，經由剝離層1 6之效果由層合 體上僅剝離薄膜片1 7。此狀態示於圖7 ( B )。 將此薄膜片1 7剝離後，透過上述中間膜1 2或二層以上 之疊層中間膜，與另一者之玻璃板或塑膠之疊層板1的内 側面於加壓下接黏，作成圖7 ( C )所示之日照遮蔽用疊層構 造體的方法。 其結果，所得之（形態A - 6 )之曰照遮蔽用疊層構造體之 41 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 一例為如圖7 ( C)所示般，於該二牧之疊層板1夾入中間層 2。該中間層2為由不含有微粒子之中間膜1 2、剝離層1 6、 含有具有日照遮蔽機能之微粒子1 1的日照遮蔽膜1 3、接 黏劑層1 8所構成。 若根據該方法，則可輕易製造膜厚薄的日照遮蔽層，更 且，對於中間膜、剝離層和接黏劑層加入適當的添加劑下， 則可進行阻斷UV、色調調整等之機能附力口。 (形態B - 6 ) 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少一 者之疊層板，且中間層為於該玻璃板、塑膠所選出之二牧 疊層板的一内側面，將接黏劑層、該含有具有曰照遮蔽機 能之微粒子的日照遮蔽層、剝離層之順序疊層之層合體的 該接黏劑層予以接黏，更且，對該層合體之該剝離層側與 該層合體重疊之中間膜或二層以上之疊層中間膜的日照遮 蔽用疊層構造體（即，該日照遮蔽用疊層構造體為具有「一 者之疊層板/接黏劑層/含有具有日照遮蔽機能之微粒子的 曰照遮蔽層/剝離層/中間膜或二層以上之疊層中間膜/其 他之疊層板」之構造），除了令不含有具有日照遮蔽機能之 微粒子之》—牧玻璃板、塑膠之至少一枚’以含有具有日照 遮蔽機能之微粒子的塑膠代替以外，可同形態A - 6製造。 根據該方法，可輕易製造膜厚薄的曰照遮蔽層，更且， 對於剝離層和接黏劑層加入適當的添加劑下，則可進行阻 斷UV、色調調整等之機能附加。 (形態B-7) 42 3】2XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 使用含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠做為至少一 者之疊層板，且中間層為由不含有具有日照遮蔽機能之微 粒子，例如，含有乙烯系樹脂之中間膜所構成的日照遮蔽 用疊層構造體，例如，如下處理製造。將可塑劑添加至乙 烯系樹脂調製乙烯系樹脂組成物，並將此乙烯系樹脂組成 物成形為薄片狀，取得中間膜用薄片。使用含有具有日照 遮蔽機能之微粒子的塑膠做為該中間膜薄片之至少一者的 疊層板，且另一疊層板使用玻璃板、塑膠即可。 根據該方法，可製造具有高日照遮蔽特性、霧值小之曰 照遮蔽用疊層製造體。更且，該方法可輕易製造曰照遮蔽 用疊層構造體，且可製造生產費用便宜的曰照遮蔽用疊層 構造體。 更且，對中間膜和/或其他疊層板之塑膠加入適當的添加 劑下，則可進行阻斷UV、色調調整等之機能附加。 圖8中，表示該（形態B - 7 )之曰照遮蔽用疊層構造體之 一例的剖面圖。如圖8所示般，該日照遮蔽用疊層構造體 為以含有具有曰照遮蔽機能之微粒子1 1的疊層板2 0、與 不含有該微粒子之疊層板1，夾住中間層2。該中間層2 為於不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜1 2上形 成。 (曰照遮蔽用疊層構造體之製造方法） 令具有日照遮蔽機能之上述微粒子於可塑劑或適當溶劑 中分散的方法，若為令微粒子於可塑劑或適當溶劑中均勻 分散的方法即可。可列舉例如珠磨、球磨、砂磨、超音波 43 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 分散等之方法，經由令上述微粒子於可塑劑或適當溶劑中 均勻分散，則可調製適用於製造本發明之日照遮蔽用疊層 玻璃的上述添加液或塗佈液。 令具有日照遮蔽機能之上述微粒子分散的溶劑並無特別 限定，可配合形成日照遮蔽膜之條件及調製乙烯系樹脂組 成物時所用之乙烯系樹脂等適當選擇。例如，可使用水和 乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、雙丙酮醇等之醇類、 曱醚、***、丙醚等之醚類、S旨類、丙酮、曱基乙基酮、 二乙基酮、環乙酮、異丁基酮等之酮類之各種有機溶劑。 又，視需要添加酸和鹼調整pH亦可。更且，於上述塗佈液 中為了更加提高微粒子的分散安定性，當然亦可添加各種 界面活性劑、偶合劑等。 又，關於調整上述乙烯系樹脂之可塑性的可塑劑亦無特 別限定，可列舉例如酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二異 丁酯、己二酸二-2 -乙基己酯、己二酸二異癸酯、環氧脂肪 酸單酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-2-乙基乙 酸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁酯等。 又，上述乙烯系樹脂可列舉例如聚乙烯基丁縮醛所代表 之聚乙烯基縮醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氣乙烯 -乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、氣乙烯-乙烯-丙烯 酸水甘油酯共聚物、氯乙稀-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物、氣乙稀-丙稀酸縮水甘油酯共聚物、聚偏氯乙烤、偏氯 乙烯-丙烯腈共聚物、聚醋酸乙烯酯伸乙基醋酸乙烯酯共聚 物、伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基乙縮醛-聚乙烯 312XP/發明説明書(補件)/94-02/93132143 44 200531949 基丁縮醛混合物等，由與玻璃和塑膠之接黏性、透明性、 安定性等之觀點而言，以聚乙烯基丁縮醛所代表之聚乙烯 基縮醛和伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物為特佳。 其次，於含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜用薄 片或不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間膜用薄片的 形成方法可使用公知之方法，例如，可使用砑光輥法、擠 出法、澆鑄法、吹塑法等。特別於含有具有日照遮蔽機能 之微粒子和乙烯系樹脂組成物的前者中間膜用薄片中，上 述乙烯系樹脂組成物為例如將具有日照遮蔽機能之微粒子 於可塑劑中分散之添加液添加至乙烯系樹脂，並且混練令 上述微粒子為均勻分散，將如此調製之乙烯系樹脂組成物 成形為薄片狀。還有，將乙烯系樹脂組成物成形為薄片狀 時，視需要，配合熱安定劑、抗氧化劑、紫外線遮蔽材料 等，又，為了控制薄片的貫通性，亦可配合接黏力調整劑（例 如金屬鹽）。又，本發明之疊層構造體的製造方法，若為採 用上述疊層構造體之構成的方法即可，並無限定。 (曰照遮蔽體形成用分散液之製造方法） 說明關於對曰照遮蔽用疊層構造體可各別應用之日照遮 蔽體形成用分散液的製造方法。 本發明之曰照遮蔽體形成用分散液為含有溶劑和曰照遮 蔽用微粒子，且該日照遮蔽用微粒子為於該溶劑中分散的 曰照遮蔽體形成用分散液。此日照遮蔽用微粒子為以前述 一般式W y 0 z (但，2 · 0 < z / y < 3 · 0 )所示之鎬氧化物之微粒 子、和 / 或、一般式 MxWyOz(但，0.001Sx/ySl、2. 0 < z / y 45 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 S 3 . 0 )所示之複合鶴氧化物之微粒子所構成。又，含有該 曰照遮蔽用微粒子之粉體為其粉體色於1/a >1/顯色系中， 1/為2 5〜8 0、a *為-1 0〜1 0、b*為-1 5〜1 5之鎢氧化物的微粒 子。該溶劑中分散之該鎢氧化 8 0 0 n m以下。經由令該溶劑中 散粒徑為充分細小至8 0 0 n m以 照遮蔽體形成用分散液，則可 曰照遮蔽體。 此處，簡單說明曰照遮蔽體 物微粒子的分散粒徑。所謂鎢 為意指於溶劑中分散之鎢氧化 子之粒徑，可以市售之各種粒 由鎢氧化物之微粒子分散液中 單體和凝集體狀態的樣品，並 做為原理之大塚電子（股）公司 於該日照遮蔽體形成用分散 子之分散粒徑為8 0 0 n m以下。 則所得之日照遮蔽體可迴避變 系膜和成形體（板、薄片等）， 更且，若該曰照遮蔽體形成用 粗大粒子，則可迴避此些粗大 朧（霧）、成為可見光穿透率減 還有，令該鎢氧化物之微粒 為可均句分散之方法即可，並 物微粒子之分散粒子徑為 分散之鎢氧化物微粒子之分 下、且、應用均勻分散的曰 取得具有高日照遮蔽特性的 形成用分散液中之該鎢氧化 氧化物微粒子之分散粒徑， 物微粒子凝集生成之凝集粒 度分佈計予以測定。例如， 採集存在鎢氧化物之微粒子 將該樣品，以動態光散亂法 製ELS-8000測定求出。 液中，期望該鎢氧化物微粒 若分散粒徑為8 0 0 n m以下， 成單調且穿透率減少之灰色 並且顯示高日照遮蔽特性。 分散液為未含有許多凝集的 粒子成為光散亂源且發生朦 少之原因，故為佳。 子於溶劑中分散的方法，若 無特別限定，可列舉例如使 46 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 200531949 用珠磨、球磨、砂磨、塗料振盪器、超音波均質器等之粉 碎、分散處理方法。經由使用此些器材的分散處理，則鎢 氧化物微粒子於溶劑中之分散且同時鎢氧化物之微粒子彼 此間之衝撞等所造成的微粒子化亦可進行，可令鎢氧化物 粒子更加微粒子化且分散（即，被粉碎、分散處理）。 更且，將含有 Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、 Pb、 Ga、 Re、 Ru、 P、 Ge、 In、 Sn、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Y、 Sm、 Eu、 Er、 Tm、 Tb、 Lu、 Sr、 Ca 所選 出之二種以上之元素之氧化物微粒子。 或，一般式XB,(但，X為鹼土金屬或含釔（Y)之稀土類元 素所選出之元素，B為硼，4 $ m < 6 . 3 )所示之硼化物微粒子、 或，I η 4 S η 3 0】2等之銦錫複合氧化物之微粒子所選出之至 少一種微粒子添加至該日照遮蔽體形成用分散液，且於該 分散液中之溶劑中分散者亦為較佳之構成。 根據上述之構成，則可取得提高日照遮蔽體之日照遮蔽 特性、調整曰照遮蔽體之色調、削減添加填充劑量等效果， 但由提高日照遮蔽特性之觀點而言，則以含有Sb、V、Nb、 Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、 Sn 、 La 、 Ce 、 Pr 、 Nd 、 Gd 、 Tb 、 Dy 、 Ho 、 Y 、 Sm 、 Eu 、 Er 、 Tm、Tb、Lu、Sr、Ca所選出之二種以上元素之氧化物微粒 子和銦錫複合氧化物微粒子為佳，且由調整色調、削減添 加充填劑量之觀點而言，以硼化物微粒子為佳。更且，由 提高相對於接近可見光之近紅外線的遮蔽特性的觀點而 言，以硼化物微粒子為佳。還有，此時之添加比例為根據 47 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 所欲之日照遮蔽特性而適當選擇即可。 又，該日照遮蔽體形成用分散液為含有無機黏合劑和/ 或樹脂黏合劑所構成。無機黏合劑和樹脂黏合劑之種類並 無別限定。例如，該無機黏合劑可列舉石夕、錯、欽、或紹 之金屬醇鹽和彼等之部分水解縮聚物或有機基矽氮烷， 又，該樹脂黏合劑可利用丙烯酸樹脂等之熱可塑性樹脂， 環氧樹脂等之熱硬化性樹脂等。 又，於該日照遮蔽體形成用分散液中，將鎢氧化物微粒 子分散的溶劑並無特別限定，可配合塗佈·混入條件、塗 佈·混入環境、及、含有無機黏合劑和樹脂黏合劑時之黏 合劑而適當選擇即可。 該溶劑例如可使用水和乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異 丁醇、雙丙酮醇等之醇類、曱醚、***、丙醚等之醚類、 酯類、丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮、環己酮、異丁基酮 等之酮類之各種有機溶劑。又，視需要添加酸和鹼調整pH 亦可。更且，為了更加提高分散液中之微粒子的分散安定 性，當然亦可添加各種界面活性劑、偶合劑等。 更且，使用該日照遮蔽體形成用分散液於透明基材上形 成被膜時，該膜之導電性為沿著經由該鎢氧化物微粒子之 接觸處的導電路徑而取得。於是，例如，藉由加減該日照 遮蔽體形成用分散液中之界面活性劑和偶合劑的份量則可 部分切斷該導電路徑，可輕易作成1 0 6 Ω / □以上之表面電 阻值且降低膜之導電性。又，經由加減該日照遮蔽體形成 用分散液中之無機黏合劑和/或樹脂黏合劑之含量，亦可控 48 312XP/發明說明_ 補件)/94-02/93132143 200531949 制該膜的導電性。 其次，將該日照遮蔽體形成用分散液於適當之透明基材 上塗佈形成被膜時，該塗佈方法並無特別限定。該塗佈方 法例如若為旋塗法、棒塗法、噴塗法、浸塗法、網版印刷 法、輥塗法、流塗等之可將分散液平坦且薄薄均勻塗佈之 方法則任何方法均可。 又，該日照遮蔽體形成用分散液中含有矽、鍅、鈦、或 鋁之金屬醇鹽或其水解聚合物做為無機黏合劑時，將分散 液塗佈後之基材加熱溫度設為1 0 0 °c以上，則可令塗膜中 所含之醇鹽或其水解聚合物之聚合反應幾乎完成。令聚合 反應幾乎完成下，則可迴避水和有機溶劑於膜中殘留且成 為加熱後之膜的可見光穿透率降低的原因，故該加熱溫度 為1 0 0 °c以上為佳，且更佳為分散液中之溶劑的沸點以上。 又，於該日照遮蔽體形成用分散液中使用樹脂黏合劑 時，根據各個樹脂黏合劑的硬化方法予以硬化即可。例如， 樹脂黏合劑若為紫外線硬化樹脂，則適當照射紫外線即 可，且若為常溫硬化樹脂，則於塗佈後就其原樣放置即可。 又，日照遮蔽體形成用分散液為不含有樹脂黏合劑或無 機黏合劑時，於透明基材上所得之被膜為僅堆積該鎢氧化 物之微粒子的膜構造。該被膜即使就其原樣亦顯示日照遮 蔽效果。但，對此膜，再將含有石夕、鍅、鈦、或紹之金屬 醇鹽和彼等之水解縮聚物等之無機黏合劑、或樹脂黏合劑 之塗佈液予以塗佈形成被膜作成多層膜亦可。經由採用該 構成，因為該塗佈液成分為埋入第一層之鎢氧化物微粒子 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 49 200531949 的堆積間隙且成膜，故減低膜的霧值且提高可見光穿透 率，並且提高微粒子對於基材的黏著性。 如此處理所成膜之以透明基材與其上所形成被膜所構 成之本發明的日照遮蔽體，因為鎢氧化物微粒子為於該被 膜内適度分散，故比膜内結晶為緻密埋入之具有鏡面狀表 面之以物理成膜法所得之氧化物薄膜，於可見光區域的反 射少，且可迴避呈現眩光的外觀。另一方面，由於在可見 光區域至近紅外線區域具有電漿周波數，故其所伴隨之電 漿反射為在近紅外線區域中變大且日照遮蔽性優良。 又，於欲更加抑制該被膜於可見光區域中的反射時，經 由在鎮氧化物之微粒子分散的被膜上，將S i 0 2和M g F 2般 之低折射率膜予以成膜，則可輕易取得視感反射率1 %以下 的多層膜。 又，為了對於本發明之日照遮蔽體，再賦予紫外線遮蔽 機能，亦可添加無機系之氧化鈦和氧化鋅、氧化飾等之粒 子、有機系之二苯酮和苯並***等之至少一種以上。 又，為了提高該日照遮蔽膜之可見光穿透率，亦可再混 合A T 0、I T 0、鋁添加氧化鋅、銦錫複合氧化物等之粒子。 此等透明粒子若增加添加量，則7 5 0 n m附近的穿透率增 加，另一方面，因為遮蔽近紅外線，故可見光穿透率高， 且取得日照遮蔽特性更高的曰照遮蔽體。 實施例 以下，具體說明本發明之實施例和比較例。但，本發明 並非被限定於下列之實施例。還有，於實施例及比較例中， 50 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 將日照遮蔽用疊層構造體簡述為疊層構造體。 還有，於各實施例中，鎢氧化物之微粒子和複合鎢氧化 物之微粒子的粉體色（1 0 °視野、光源D 6 5 )、及疊層構造體 之可見光穿透率及日照穿透率為使用日立製作所（股）製之 分光光度計U - 4 0 0 0測定。又，霧值為使用村上色彩技術研 究所（股）製H R - 2 0 0測定。 實施例1 將放入Η 2 W 0 4 5 0克之石英螺栓安裝至石英管狀爐，並一 邊供給以氮氣做為載體的5 %氫氣一邊加熱，於6 0 0 °C之溫 度下進行1小時之還原處理後，於氮氣環境氣體下，以8 0 0 °C煅燒3 0分鐘取得微粒子a。此微粒子a之粉體色為1/ 為 3 6 · 9 2 8 8、a * 為 1 · 2 5 7 3、b * 為- 9 · 1 5 2 6，以粉末 X 射線繞 射鑑定結晶相之結果，為W18〇49單相。 其次，秤量該微粒子a5重量％、高分子系分散劑5重量％、 二丙二醇單曱醚90重量％，並以放入0·3ιϊιπιΦΖγ〇2珠粒之 塗料振盪器予以粉碎、分散處理6小時，調製日照遮蔽體 形成用分散液（Α液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散 液（A液）内之鎢氧化物微粒子的分散粒徑時，為8 0 n m。 其次，將所得之分散液（A液）添加至聚乙烯基丁縮醛， 並於其中加入做為可塑劑的三甘醇-二-2 -乙基丁酸酯，調 製微粒子a之濃度為0 . 0 3 6 6重量％、聚乙烯基丁縮醛濃度 為7 1 . 1重量％般的中間膜用組成物。所調製之該組成物以 親予以混練，成形為0 . 7 6 m m厚之薄片狀，製作中間膜。將 所製作之中間膜夾於1 0 0 m m X 1 0 0 m m X約2 m m厚之綠玻璃基板 51 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 2牧間，並於8 0 °C加熱假接黏後，以1 4 0 °C 、1 4 k g / c m2之 壓熱鍋進行主接黏，製作疊層構造體A。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 0 · 8 %時之日照 穿透率為4 7 . 6 %，霧值為0 . 4 %。 [實施例2〜實施例3 ] 除了以二牧綠玻璃内之一牧以乾淨玻璃代替以外，同實 施例1處理製作實施例2的疊層構造體B，除了以二枚綠 玻璃内之一枚以聚碳酸酯代替以外，同實施例1處理製作 實施例3的疊層構造體C。 如圖1之一覽表所示般，實施例2之疊層構造體B於可 見光穿透率7 2 . 0 %時之日照穿透率為4 9 . 4 %，霧值為0 · 3 %， 實施例3之疊層構造體C於可見光穿透率7 5 . 8 %時之日照 穿透率為4 7 . 8 %，霧值為0 . 4 %。 [實施例4〜實施例6 ] 除了將 H2W〇4 50 克和 A1(0H)3 21.3 克（相當 Al/W = 0.2) 以瑪瑙乳鉢充分混合之粉末，一邊供給以氮氣做為載體的 5 %氫氣一邊加熱，於6 0 0 °C之溫度下進行1小時之還原處 理後，於氮氣環境氣體下，以8 0 (TC煅燒3 0分鐘取得微粒 子 b(粉體色 1/為 38.6656、a* 為 0.5999、b* 為-6. 9896)以 外，同實施例1處理，製作實施例4之疊層玻璃構造體D。 又，除了 將 H2W〇4 50 克和 Cu(OH)2 17.0 克（相當 Cu/W = 0.3 以瑪瑙乳鉢充分混合之粉末，一邊供給以氮氣做為載體的 5 %氫氣一邊加熱，於6 0 0 °C之溫度下進行1小時之還原處 理後，於氮氣環境氣體下，以8 0 0 °C煅燒3 0分鐘取得微粒 52 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 子 c(粉體色 1/為 35,2745、a* 為 1.4918、b* 為- 5.3118)以 外，同實施例1處理，製作實施例5之疊層玻璃構造體E。 又，除了 將 H2W(h50 克和 Cu(OH)211.3 克（相當 Cu/W 二 0.2 以瑪瑙乳鉢充分混合之粉末，一邊供給以氮氣做為載體的 5 %氫氣一邊加熱，於6 0 0 °C之溫度下進行1小時之還原處 理後，於氮氣環境氣體下，以8 0 (TC煅燒3 0分鐘取得微粒 子 d(粉體色 1/為 35.2065、a* 為 1.9305、b* 為- 6.9258)以 外，同實施例1處理，製作實施例6之疊層玻璃構造體F。 如圖1之一覽表所示般，實施例4之疊層構造體D於可 見光穿透率7 1 . 0 %時之日照穿透率為4 2 . 6 %，霧值為0 . 4 %。 實施例5之疊層構造體E於可見光穿透率7 0 . 9 %時之日照 穿透率為4 1 . 4 %，霧值為0 . 4 %。實施例6之疊層構造體F 於可見光穿透率7 1 . 0 %時之日照穿透率為3 9 . 9 %，霧值為 0.4%° [實施例7 ] 秤量實施例1之微粒子a 7. 7重量％、高分子系分散劑 9 . 1重量％、丙缚酸系樹脂7. 7重量％、曱基異丁基酮7 5. 5 重量％，並以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪器予以粉 碎、分散處理6小時，調製曰照遮蔽體形成用分散液（B 液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（B液）内之鎢氧 化物微粒子的分散粒徑時，為8 2 n m。 將上述分散液（B液），以2 4號棒塗佈於1 0 0 m m X 1 0 0 m m X 厚度約2 m m之綠玻璃基板後，以1 8 0 °C煅燒1小時形成日 照遮蔽膜。 53 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 其次，將未形成日照遮蔽膜之綠玻璃基板與形成日照遮 蔽膜之前述綠玻璃基板以上述日照遮蔽膜為内側般對向， 且於一對綠玻璃基板間中介存在0 . 7 6 m m厚之中間膜用聚 乙烯基丁縮醛薄片，並且以8 0 °C加熱假接黏後，以1 4 0 °C、 1 4 k g / c m 2之壓熱鍋進行主接黏，製作實施例7之疊層構造 體G。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 3 . 5 %時之日照 穿透率為4 8 . 1 %，霧值為0 . 3 %。 [實施例8 ] 除了將實施例1調製之上述分散液（A液）之二丙二醇單 曱醚以曱苯代替以外，同實施例1處理調製曰照遮蔽體形 成用分散液（C液）。 將上述分散液（C液），以棒塗器塗佈至延性聚酯薄膜（厚 度5 0 // m )之單面後，乾燥，且以7 0 °C 1分鐘之條件照射高 壓水銀燈形成日照遮蔽層。將該日照遮蔽層，配置於二牧 0 . 7 6 m m厚之中間膜用聚乙烯基丁縮醛薄片間，並令其中介 存在於二牧1 0 0 m m X 1 0 0 m m X厚度約2 m m的綠玻璃間，且以8 0 °C加熱假接黏後，以1 4 0 °C 、1 4 k g / c m2之壓熱鍋進行主接 黏，製作實施例8之疊層構造體Η。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 2 %時之日照 穿透率為4 8 . 1 %，霧值為0 . 5 %。 [實施例9 ] 除了將實施例1調製之0 . 7 6 m m厚之中間膜用聚乙烯基 丁縮醛薄片，中介存在於不含有日照遮蔽微粒子之二枚中 54 312XP/發明說明 *：(補件)/94-02/93132143 200531949 間膜用聚乙烯基丁縮醛薄片間之中間層作成三層構造以 外，同實施例1處理且疊層玻璃化，製作實施例9之疊層 構造體I。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 2 . 3 %時之日照 穿透率為4 8 . 2 %，霧值為0 . 4 °/〇。 [實施例1 0 ] 將0 . 7 6 m m厚之中間膜用伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物薄 片，中介存在於實施例7所調製之賦予日照遮蔽層之綠玻 璃的曰照遮蔽層側與厚度5 0 // m之P E T薄膜之間，作成具 有綠玻璃/伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物薄片/ P E T薄膜構成 的雙層玻璃，且以8 0 °C加熱假接黏後，以1 4 0 °C、1 4 k g / c m2 之壓熱鍋進行主接黏，製作實施例1 0之疊層構造體J。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 8 %時之日照 穿透率為46.8%，霧值為0.4 %。 [實施例1 1 ] 將此表面積4 3 · 7 Hi2 / g之銻摻雜氧化錫（A T 0 )微粒子3 0重 量％、曱基異丁基酮6 5重量％、高分子系分散劑5重量％混 合，並將0 . 1 5 m m Φ之玻璃珠粒共同充填至容器後，施以1 . 5 小時的珠磨分散處理，調製A T 0分散液（D液）。 將前述實施例1調製之分散液（A液）與A T 0分散液（D 液），以微粒子a與A T 0之重量比為7 0 : 3 0般充分混合調製 分散液（E液）。將所得之分散液（E液）、微粒子a之濃度為 1 . 8 0重量％、A T 0微粒子濃度0 . 7 7重量％、常溫硬化性黏合 劑1 5重量％、曱基異丁基酮7 0 . 6 3重量％及高分子系分散劑 55 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 1 1 · 8重量％所構成之分散液（F液），以流塗器於1 0 0 m m x 1 0 0 m m x約2 m m厚之綠玻璃基板上塗佈後，以1 8 0 °C煅燒1 小時取得日照遮蔽玻璃。以該日照遮蔽玻璃之膜面為内側 般，於另一個綠玻璃基板之間夾住0 . 7 6 Hi m厚之中間膜用聚 乙烯基丁縮醛薄片，且以8 0 °C加熱假接黏後，以1 4 0 °C 、 1 4 k g / c m2之條件之壓熱鍋進行主接黏，取得實施例1 1之 疊層構造體K。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 3 . 5 %時之日照 穿透率為4 8 . 2 %，霧值為0 . 4 %。 [實施例1 2 ] 將平均粒徑約1 // m之六硼化鑭（L a B 6)粒子2 0重量％、高 分子系分散劑5重量％、曱苯7 5重量％，以放入0 · 3 m m φ Z r 0 2 珠粒之塗料振盪器分散處理2 4小時，調製平均分散粒徑 8 6 n m的L a B 6分散液（G液）。其次，將實施例1所調製之分 散液（A液）與L a B 6分散液（G液），以微粒子a與L a B e之重 量比為8 0 : 2 0般充分混合，調製分散液（Η液）。將所得之 分散液（Η液）添加至聚乙烯基丁縮醛，於其中加入做為可 塑劑的三甘醇-二-2 -乙基丁酸酯，除了以微粒子a濃度為 0.0293重量％、LaB6微粒子濃度為0.001重量％、聚乙烯基 丁縮醛濃度為7 1 . 1重量％般調製中間膜用組成物以外，同 實施例1處理取得實施例1 2之疊層構造體L。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 2 · 0 %時之日照 穿透率為4 1 . 1 %，霧值為0 . 3 %。 [實施例1 3 ] 56 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93 ] 32143 200531949 將平均粒徑約4 // m之姻錫複合氧化物（I η 4 S η 3 0 12)粒子 3 Ο重量％、甲基異丁基酮5 6重量％、高分子系分散劑1 4重 量％，且與0 . 1 5 m m Φ之玻璃珠粒共同充填至容器後，施以1 小時之珠磨分散處理，調製平均分散粒徑5 0 n m之I η 4 S η 3 0 12 複合氧化物微粒子分散液（I液）。 其次，將實施例1所調製之上述分散液（A液）與I n 4 S η 3 0 ! 2 分散液（I液）以微粒子a與I η 4 S η 3 0 12重量比為8 5 : 1 5般混 合，調製分散液（I液）。將所得之分散液（I液）添加至聚乙 烯基丁縮醛，於其中加入做為可塑劑的三甘醇-二-2 -乙基 丁酸酯，除了以微粒子a濃度為0 . 0 3 1重量％、I η 4 S η 3 0 12 微粒子濃度為Ο . Ο 3 0重量％、聚乙烯基丁縮醛濃度為7 1 · 1 重量％般調製中間膜用組成物以外，同實施例1處理取得實 施例1 3之疊層構造體Μ。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 0 %時之曰照 穿透率為4 6 . 3 %，霧值為0 . 4 %。 [實施例1 4 ] 除了以伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物代替聚乙烯基丁縮醛 以外，同實施例1處理取得實施例1 4之疊層構造體Ν。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 1 %時之日照 穿透率為4 8 . 0 %，霧值為0 . 4 %。 [實施例1 5 ] 除了使用聚乙烯基丁縮醛代替實施例1 0之中間膜用伸 乙基-醋酸乙烯酯共聚物以外，同實施例1 0處理取得實施 例1 5之疊層構造體0。 57 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 2 . 0 %時之日照 穿透率為4 6 . 9 %，霧值為0 . 4 °/〇。 [實施例1 6 ] 於水1 6 . 5克中溶解C s 2 C 0 3 1 0 . 8克，並將該溶液添加至 Η 2 W Ch 5 0克且充分攪拌後，乾燥。對該乾燥物一邊供給氮 氣做為載體之2 %氫氣，一邊加熱，以8 0 0 °C之溫度煅燒3 0 分鐘後，於氮氣環境氣體下以8 0 0 °C煅燒9 0分鐘取得微粒 子e。微粒子e之粉體色為1/為37.4562、為- 0.3485、 b $為-4 . 6 9 3 9，以粉末X射線繞射鑑定之結晶相，結果為 CS〇.33W〇3 單相。 其次，秤量該微粒子e 8重量％、甲苯8 4重量％、高分子 系分散劑8重量％，且以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪 器予以粉碎分散處理6小時，調製日照遮蔽體形成用分散 液（J液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（J液）内之 鶬氧化物微粒子的分散粒徑時，為6 2 n m。除了使用如上處 理所得之分散液（J液）以外，同實施例1處理取得實施例 16之疊層構造體P。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 0 %時之日照穿 透率為3 5 . 7 %，霧值為0 . 4 °/〇。 [實施例1 7 ] 將實施例1 6調製之日照遮蔽體形成用分散液（J液），對 聚碳酸酯樹脂，以C s。. 3 3 W 0 3濃度為0 . 0 7重量％般添加混合 後，將該混合物以摻混器、雙螺桿擠壓機均勻熔融混合， 更且，使用T型板擠出成形為厚度2 m m，取得C s。. 3 3 W 0 3微 58 312XP/發明說明書(補件)/94-02/9313 2143 200531949 粒子為於樹脂全體中均勾分散的日照遮蔽體（熱線遮蔽聚 碳酸酯薄片）。除了以該日照遮蔽體做為疊層板之一，與另 一疊層板之綠玻璃基板之間夾入做為中間層之0 . 7 6 m m厚 之中間膜用聚乙烯基丁縮醛薄片以外，同實施例1處理製 作疊層構造體Q。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 0 %時之日照 穿透率為39.4%，霧值為0.4%。 [實施例1 8 ] 除了使用聚對酞酸乙二酯樹脂代替聚碳酸酯樹脂以外， 進行與實施例1 7同樣之操作，取得厚度2mm且CsmW〇3 微粒子於樹脂全體中均勻分散的日照遮蔽體（熱線遮蔽聚 對酞酸乙二酯薄片）。除了以該日照遮蔽體做為疊層板之 一，與另一疊層板綠玻璃基板之間夾入做為中間層之 0 . 7 6 m m厚之中間膜用聚乙烯基丁縮醛薄片以外，同實施例 1處理製作疊層構造體R。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 2 . 0 %時之日照 穿透率為4 0 . 2 %，霧值為0 . 4 % 。 [實施例1 9 ] 於水1 3 . 5克中溶解R b N 0 3 8 . 8克，並將該溶液添加至 Η 2 W Ch 4 5 . 3克且充分攪拌後，乾燥。對該乾燥物一邊供給 氮氣做為載體之2 %氫氣一邊加熱，以8 0 0 °C之溫度煅燒3 0 分鐘後，於氮氣環境氣體下以8 0 0 °C煅燒9 0分鐘取得微粒 子f。微粒子f之粉體色為1/為36.3938、為-0.2385、 b >為-3 . 8 3 1 8，以粉末X射線繞射鑑定之結晶相，結果為 59 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949
Rb〇.33W〇3 單相。 其次，秤量該微粒子f 8重量％、曱苯8 4重量％、高分子 系分散劑8重量％，且以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪 器予以粉碎分散處理6小時，調製日照遮蔽體形成用分散 液（K液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（K液）内之 鎢氧化物微粒子的分散粒徑時，為6 4 n m。除了使用如上處 理所得之分散液（K液）以外，同實施例1處理取得實施例 1 9之疊層構造體S。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 5 . 0 %時之日照 穿透率為45.0%，霧值為0.3%。 [實施例2 0 ] 於水5 . 6克中溶解K N 0 3 3 . 7克，並將該溶液添加至Η 2 W 0 4 4 5 . 3克且充分攪拌後，乾燥。對該乾燥物一邊供給氮氣做 為載體之2 %氫氣一邊加熱，以8 0 0 °C之溫度煅燒3 0分鐘 後，於氮氣環境氣體下以8 0 0 °C煅燒9 0分鐘取得微粒子g。 微粒子g之粉體色為1/為36.9875、a*為- 0.2365、b*為 - 4.0 5 2 6，以粉末X射線繞射鑑定之結晶相，結果為W 18 0 4 9 單相。 其次，秤量該微粒子g 8重量％、曱苯8 4重量％、高分子 系分散劑8重量％，且以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪 器予以粉碎分散處理6小時，調製曰照遮蔽體形成用分散 液（L液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（L液）内之 嫣氧化物微粒子的分散粒徑時，為6 2 n m。除了使用如上處 理所得之分散液（L液）以外，同實施例1處理取得實施例 60 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 2 0之疊層構造體T。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率6 6 . 4 %時之日照 穿透率為4 4 . 0 %，霧值為0 . 5 %。 [實施例2 1 ] 於水2 4 . 7克中溶解Τ I ( Ν 0 3 ) 3 3 Η 2 0 1 6 · 1克，並將該溶液 添加至Η 2 W 0 4 4 5 . 3克且充分攪拌後，乾燥。對該乾燥物一 邊供給氮氣做為載體之2 %氫氣一邊加熱，以8 0 0 °C之溫度 煅燒3 0分鐘後，於氮氣環境氣體下以8 0 0 °C煅燒9 0分鐘 取得微粒子h。微粒子h之粉體色為1/為3 6 . 9 9 8 6、a#為 -0 . 2 9 9 8、為-4 . 1 3 2 6，以粉末X射線繞射鑑定之結晶相， 結果為W 1 8 0 4 9單相。 其次，秤量該微粒子h 8重量％、曱苯8 4重量％、高分子 系分散劑8重量％，且以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪 器予以粉碎分散處理6小時，調製日照遮蔽體形成用分散 液（Μ液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（L液）内之 鎢氧化物微粒子的分散粒徑時，為6 2 n m。除了使用如上處 理所得之分散液（Μ液）以外，同實施例1處理取得實施例 2 1之疊層構造體U。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率6 6 . 5 %時之日照 穿透率為42.5%，霧值為0.5%。 [實施例2 2 ] 對於Η 2 W 0 4 5 4 · 2克以提高耐候性為目的添加S u η 〇 t e X Ν (曰產化學公司製）2 . 8克且充分攪拌後，乾燥。對該乾燥 物一邊供給氮氣做為載體之2 %氫氣一邊加熱，以8 0 0 °C之 61 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 溫度煅燒3 0分鐘後，於氮氣環境氣體下以8 0 0 °C煅燒9 0 分鐘取得微粒子i。微粒子i之粉體色為1/為3 5 . 4 4 4 6、 a >為2 . 0 3 9 1、1/為-7 . 4 7 3 8，以粉末X射線繞射鑑定之結晶 相，結果為S i 0 . 0 4 3 W 0 2 . 8 3 9單相。 其次，秤量該微粒子i 8重量％、曱苯8 4重量％、高分子 系分散劑8重量％，且以放入0 . 3 m m Φ Z r 0 2珠粒之塗料振盪 器予以粉碎分散處理6小時，調製日照遮蔽體形成用分散 液（N液）。此處，測定日照遮蔽體形成用分散液（N液）内之 鎢氧化物微粒子的分散粒徑時，為6 8 n m。除了使用如上處 理所得之分散液（N液）以外，同實施例1處理取得實施例 22之疊層構造體V。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 1 . 5 %時之日照 穿透率為4 5 . 5 %，霧值為0 . 4 %。 [比較例1 ] 除了使用市售之W〇3(關東化學公司製、粉體色1/為 9 2.5 4 5 6、a * 為-1 1 · 3 8 5 3、b * 為 3 4 · 5 4 7 7 )以外，同實施例 1 處理取得比較例1之疊層構造體W。 如圖1之一覽表所示般，可見光穿透率7 2 . 0 %時之日照 穿透率為5 3 . 2 %，霧值為0, 4 %。 [評價] 確認比較例1之疊層構造體W，其曰照穿透率為比實施 例1〜22之疊層構造體更差。若由圖1之一覽表所記載之曰 照遮蔽特性，檢討實施例1〜2 2之疊層構造體的曰照穿透 率，則可見光穿透率7 6 . 0 %以下之曰照穿透率為全部未滿 62 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 5 0.0%，但比較例之疊層構造體的日照穿透率為5 3 . 2 %，故 確 認 實 施 例 之 疊 層 構 造 體 的 優 異 性 〇 [ 圖 式 簡 單 說 明 ] 圖 1 為 本 發 明 之 實 施 例 及 比 較 例 之 曰 昭 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 之 曰 眧 遮 蔽 特 性 一 覽 表 〇 圖 2 為 本 發 明 之 實 施 形 態 例 之 曰 日召 4 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 0 圖 3 為 本 發 明 之 不 同 實 施 形 態 例 之 曰 昭 4 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 0 圖 4 為 本 發 明 之 不 同 實 施 形 態 例 之 曰 日召 » S>\ 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 〇 圖 5 為 本 發 明 之 不 同 實 施 形 態 例 之 曰 昭 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 〇 圖 6 為 本 發 明 之 不 同 實 施 形 態 例 之 曰 昭 4 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 〇 圖 7 (A)〜 (C )為本發明之： 不 同 實' 施 形 態 例 之 曰 照 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 之 製 造 步 驟 中 的 剖 面 圖 〇 圖 8 為 本 發 明 之 不 同 實 施 形 態 例 之 曰 日召 遮 蔽 用 疊 層 構 造 體 的 剖 面 圖 〇 [ 主 要 元 件 符 號 說 明 ] 1 疊 層 板 2 中 間 層 11 具 有 曰 日召 4 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 12 中 間 膜 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 63 200531949 13 14 15 16 17 18 2 0 曰照遮蔽膜 具有延性之樹脂薄膜 含有具有日照遮蔽機能之微粒子之具有延性之樹 脂薄膜 剝離層 薄膜片 接黏劑層 含有具有日照遮蔽機能之微粒子的疊層板
64 312XP/發明說明書(補件)/94·02/93】32143

Claims (1)

  1. 200531949 十、申請專利範圍： 1 . 一種日照遮蔽用之疊層構造體，其特徵為 令含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間層，於玻璃 板、塑膠、含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠所選出 之二牧疊層板間中介存在而成之日照遮蔽用之疊層構造 體， 該具有日射遮蔽機能之微粒子為一般式 W y 0 z (但，W為 鎢，0為氧，2 . 0 < z / y < 3 . 0 )所示之鎢氧化物的微粒子，和/ 或，一般式MxWyOz(但，Μ為由H、He、驗金屬、驗土金屬、 稀土 類元素、Mg、Zr、Cr、Μη、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、 Pd、Pt、Cu、kg、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 B、 F 、 P、 S、 Se、 Br、 Te、 Ti、 Nb、 V、Mo、 Ta、Re内選出之一種以上元素，W為鎢，0為氧，0.001$ X / y S 1、2 . 0 < z / y $ 3 . 0 )所示之複合鎢氧化物的微粒子所構 成。 2 . —種日照遮蔽用之疊層構造體，其特徵為 令不含有具有日照遮蔽機能之微粒子的中間層， 於含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠疊層板、與 玻璃板、塑膠、含有具有日照遮蔽機能之微粒子的塑膠 所選出之疊層板之間中介存在的日照遮蔽用之疊層構造 體， 具有日照遮蔽機能之微粒子為一般式W y 0 z (但，W為鎢， 0為氧，2 . 0 < z / y < 3 . 0 )所示之鎢氧化物的微粒子，和/或， 一般式MxWyOz(但，Μ為由H、He、驗金屬、驗土金屬、稀 65 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 土 類元素、Mg、 Zr、 Cr、 Μη、 Fe、 Ru、 Co、 Rh、 Ir、 Ni、 Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 B、 F、 P、 S、 Se、 Br、Te、 Ti、 Nb、V、Mo、 Ta、Re内選出之一種以上元素，W為鎢，0為氧，0.001S x / y $ 1、2 . 0 < z / y S 3 . 0 )所示之複合鎢氧化物的微粒子所構 成。 3. 如申請專利範圍第1或2項之日照遮蔽用之疊層構造 體，其中，該具有日照遮蔽機能之微粒子直徑為1 n m以上 8 0 0 n m以下。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之日照遮蔽用之 疊層構造體，其中，該鎢氧化物之微粒子和/或複合鎢氧化 物之微粒子於 L m員色系之粉體色中，1/為 2 5〜8 0、a 4 為-10〜10、b*為-15〜15之範圍内。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之日照遮蔽用之 疊層構造體，其中，該具有日照遮蔽機能之微粒子為含有 具有六方晶或單斜晶之結晶構造之複合鎢氧化物的微粒 子。 6 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之曰照遮蔽用之 疊層構造體，其中，該具有日照遮蔽機能之微粒子為使用 該鎢氧化物之微粒子和/或該複合鎢氧化物之微粒子、 ^ Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、A 1、Ti、Pb、Ga、 Re、 Ru、 P、 Ge、 In、 Sn、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca 所組成群中選 出二種以上之元素所構成之氧化物的微粒子、複合氧化物 66 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 之微粒子、硼化物之微粒子内之至少一種微粒子的混合體。 7. 如 中 請 專 利 漳巳 圍 第 6 項 之 曰 m 4 、遮 蔽用 之 疊 層 構 造 體 其 中 1 該 鎢 氧 化 物 之 微 粒 子 和 / 或該： 複 合鎢 氧化物- t微粒· 子 與 該 Sb、 V > ] Γη 、W、 Zr F 、Z η 、A 1 > T i > Pb、 Gj a、 Re 、 Ru 、 P、 G e、 In、 S η、 L a、 C e、 P r、 Nd、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho 、 Y、 S m、 E u、 E r ' ^ T m、 * Tb、 ‘ L ,u 、S r > C a 所 組 成 群 中 選 出 二 種 以 上 之 元 素 所 構 成 之 氧 化 物 的 微 粒 子 、 複 合 氧 化 物 之 微 粒 子 > 硼 化 物 之 微 粒 子 内 之 至 少 一 種 微 粒 子 的 混 合 比 例 為 以 重 量 比 95 : 5〜1 5 : 1 95 之 範 圍 〇 8. 如 中 請 專 利 範 圍 第 1 至 7 項 中 任 一 項 之 a 昭 4 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 ， 其 中 該 塑 膠 為 聚 碳 酸 酯 樹 脂 或 丙 烯 酸 樹 脂 或 聚 對 酉太 酸 乙 二 酯 樹 脂 之 薄 片 或 薄 膜 〇 9. 如 中 請 專 利 範 圍 第 1 及 3 至 7 項 中 任 一 項 之 曰 昭 $ 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 ， 其 中 該 中 間 層 為 具 有 中 間 膜 ， 且 於 該 中 間 膜 中 分 散 該 具 有 曰 日S 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 〇 1 0 丨·如1 声請專利範圍： $ 1 及 3 至 7 項 中 任 一 項 之 a 照 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 y 其 中 該 中 間 層 為 具 有 二 層 以 上 疊 層 之 中 間 膜 1 且 於 該 中 間 膜 之 至 少 一 層 中 分 散 該 具 有 曰 昭 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 0 1 1 •如1 _請專利範圍； 第 1 及 3 至 7 項 中 任 項 之 曰 照 遮 蔽 用 之 疊 層 構 造 體 j 其 中 該 中 間 層 為 具 有 於 該 玻 璃 板 \ 塑 膠 中 選 出 二 枚 之 疊 層 板 之 至 少 一 者 之 内 側 面 所 形 成 之 含 有 該 具 有 a 昭 4 遮 蔽 機 能 之 微 粒 子 的 a 昭 4 遮 蔽 層 和 與 該 a 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132 M3 67 200531949 照遮蔽層重疊之中間膜。 1 2.如申請專利範圍第1及3至7項中任一項之日照遮 蔽用之疊層構造體，其中，該中間層為該含有具有日照遮 蔽機能之微粒子的日照遮蔽層，於具有延性之樹脂薄膜基 板之單面上或内部所形成之日照遮蔽延性薄膜為於二層以 上疊層之中間膜之間疊層。 1 3.如申請專利範圍第1及3至7項中任一項之日照遮 蔽用之疊層構造體，其中，該中間層為具有 中間膜或二層以上疊層之中間膜、與 將接黏劑層、該含有上述具有日照遮蔽機能之微粒子的 曰照遮蔽層、剝離層之順序疊層的層合體， 該層合體之接黏劑層為接黏至該玻璃板、塑膠所選出一 者之疊層板的内側面， 該層合體之剝離層為與該中間膜或二層以上疊層之中 間膜接黏。 1 4.如申請專利範圍第2至7項中任一項之曰照遮蔽用 之疊層構造體， 該中間層為具有不含有具日照遮蔽機能之微粒子的中 間膜或二層以上疊層之不含有具日照遮蔽機能之微粒子的 中間膜。 1 5 .如申請專利範圍第9至1 4項中任一項之曰照遮蔽用 之疊層構造體，其中構成該中間膜之樹脂為乙烯系樹脂。 1 6 .如申請專利範圍第 1 5項之日照遮蔽用之疊層構造 體，其中構成該中間膜之乙烯系樹脂為聚乙烯基丁縮醛或 68 312XP/發明說明書(補件)/94-02/93132143 200531949 伸乙基-醋酸乙烯酯共聚物。
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