TW200520B - - Google Patents

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200520 a, 經濟部中央標準局員工消費合作社印S-R. 五、發明説明（） 0 本 之 明 物 成 組 膠 橡 之 胎 輪 車 汽 於 用 適 ST;1 種 到 域涉免之乃 3J 3^ 印 印 發發 本本 C 磨 經亦車較降 率 法動 之性汽有之 頻 製滾 車全低須量 低 其之 汽安降必耗 較 括胎 在及須其消 之 涵輪 乃性必為料 間 亦低 求久，求燃 期 明降 要耐求要於 駛 發以 的外需之應 駕 本可。 要另述胎對 在 外種法 主，上輪力 其 S一製 ，源足車阻 當 於其 中能滿汽動 自 料關及 史與 了對滾 來 材乃， 歴源為日低 力 絲明物 代資此今較 阻 膠發成 近然因故因 動 其本組 的自，。， 滾 於，膠 業省點量力 之 用地橡明工節眼耗阻 胎 適別之說車如著消動 輪 是特力景汽，要料滾 車 別者阻背在性主燃的。汽 特再擦 2 濟為之低低 二 E 駛 i 値 之 駕 一 於 S 之 ._ S , 可 ο 右 其1左 ，isoc iso 务 Θ 6 Γ 散 e 於 量51應 能 h 對 之，乃 生失力 損阻 SίΑ //1 33 滯滾 ί 知 失已 損 。 量之 能低 受少降 遭減而 Λ -裝. -3Τ. 産 所 時 形 變 性 期 週 據形 依變 其將 ，式 }程 數方 指 y 之I'r 失Fe 損1-後de 滞an i L 為-s ， ffl 子la 因11 失wi 損的 /|\ IJ 貝 ί 規 η 變 a t 轉 數度 函溫 以之 所小 〇 較 度有 溫右 為左 換°c 轉60 率於 頻須 必 料 材 膠 橡 力 阻 勒 33 滾 低 降 為

XU 膠增 橡或 進品 改學 有化 法膠 方橡 之機 知有 已良 止改 為 ， 前佈 目分 到量 ’子 力分 阻其 動或 滾構 低結 降觀 為微 之 本紙張又度適用中Η國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公發） .線ί ^j〇05S〇 Λί; Ιίί； 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 五、發明説明（） 強劑之配方，或加入改質劑（m 〇 d i f i er );於以上之改進 方法中，以加入改質劑最受注意，由於其可較之其它方 法更輕易地降低滾動阻力，並可應用於天然橡膠中。 改質劑的一痼例子，見E P - A - 2 5 3 3 6 5 (此整値掲示内 容在此做為參考資料）中提出一個以下列結構式（I )表 示之"二硝基二胺"（d i n i t r 〇 d i a m i n e )化合物： (I) 2 其中X為二價的脂肪族、脂環族或芳香族基，並可於 其中含有鹵素或氣原子；R1為氫原子、或脂肪族、脂 環族或芳香族基，但當R 1與X皆為脂肪族基時，則X 連串的兩個氮原子可再連接R1 ;且1?2及R3各自獨立 為氫原子或1至1 2値磺的烷基，但R 2與R 3可共同結合 成環。 此二硝基二胺化合物可製造極佳的橡膠組成物，當該化 合物加入天然橡膠或聚異戊二烯橡膠時會有較小的滾動 阻力。 因此，欲將該二硝基二胺化合物應用於橡膠輪眙材料 中，尤其是，其與天然橡膠或聚異戊二烯橡膠之組合呈 現足夠待性。然而，二硝基二胺化合物對合成橡膠，如 苯乙烯/ 丁二烯之共聚合物橡膠的效用未必能滿足減少

X R1 R2 I I n-ch2-c-no2 本紙張尺度適用中圃國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公璉〉 (^决'間-、^而之;±*莽^再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 〇〇5^'^ α(； _Hfi_ 五、發明説明（） 燃料消耗之要求，所以在這方面仍需進一步改進之。 太發昍夕目樺 本發明之目標係在於進一步改進橡膠之性質，其係藉 由加入上述之”二硝基二胺"化合物至主要由苯乙烯/ 丁 二烯共聚物橡膠所構成之橡膠糸統，以改良橡膠性質至 某空程度。 本發明之S —目標係在於使以苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡 膠為主成分，且加入"二硝基二胺"化合物之橡膠輪胎能 進一步降低滾動阻力。 另一目標在提供一種含有苯乙烯/丁二烯的共聚物橡 膠之橡膠組成物，其改良了滾動阻力。 另一目標為提供製造橡膠組成物之方法。 而再進一步之目標則為提供一種具優異滾動阻力性質 之汽車輪胎，且由此橡膠組成物所製得。 發明嫉論 本發明提供一種橡膠組成物，包括以苯乙烯/丁二烯 共聚物橡膠做為基礎橡膠，磺黑，另外含有以基礎橡膠 當作1 0 G份重量之下列各成分： (A ) G . 1至1 0份重量之以上述構造式（I )所示之”二硝基 二肢”化合物，以及 (B ) 0 . 1至1份重量之硫化物，係選自下式（II )所示之二 硫化物： R 4 - S - S - R 4 ( II ) ------------------1-----裝-----_,玎------生 , ^•Mt 閲-..!-15-而之：',1.*?私項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中阀®家標準（CIS's)甲4规格（21() X 297公穿） 200〇20

Λ(; I?G 五、發明説明（） (其中R.4為苯并1¾唑基（benzothiazyl)或N, N -二烷基 硫代胺基甲醯（N, N-dia]k.v]thiocarbamoy]),其内之各 烷基具1至6値硝原子），及如下列式（III )所示之取代 酚硫化物樹脂：

sy (III) 為 y 基 羥 為 或 基 族 肪 脂 之 碩 傾 2 1 至 1X 含 為 5 R 中 其 力 阻 動 滾 之 胎 輪 低 。降 字效 數有 之了 20為 至 ， 1 時 為物 η 成 ，組 字該 數備 之製 6 在 至 亦 明 發 本 以加 所添 ，時 要同 當 ， 相法 間製 時之 的物 物成 化組 硫膠 }橡 3 {該 分種 成一 入供 加提

及物 以化 ，硫 物二 合之 化示 胺所 二中 基} Π 硝ί 二式 之述 示前 所自 }選 I ( 係 式 ， 述物 上化 如硫 si &PC

III 乙 苯 由 要 ，主 脂至 樹入 物加 化 ， 硫下 酣溫 代高 取之 之驟 表步 代合 所捏 丨於 起 式一 述黑 前磺 及與 ，再 共 烯〇 二 中丁 分 \ 成烯 膠乙 橡苯 礎由 基傜 之要 成主 組膠 所橡 0 礎 橡基 物之 聚用 共使 烯所 二明 丁發 /本 烯 (請t閲Λτ-ιν而之注*1^^!再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚重它 共50其 烯有與 二 含並 丁其 ， \ ，膠 烯物橡 乙合物 苯混聚 由膠共 僅橡烯 偽種二 上 一 丁 質為 \ 實可烯 其或乙 ,，苯 成者該 組成之 所組上 膠所以 橡膠或 物橡 ％ 聚物量 本紙張尺度適用中园8家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 2〇〇以 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 橡膠混合之。適於與苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠混合之 其它橡膠，包含如天然橡膠與丁二烯橡膠。 苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠材料傺被大量使用於汽車 輪眙，特別是客車輪胎上，而當此材料混以本發明中所 指之二硝基二胺化合物（A )及硫化物（B )時，該硫化橡膠 於6 0 °C左右之t a 11 <5可顯著降低。苯乙烯/ 丁二烯共聚 物橡膠可以是乳化聚合型式，但亦可為溶液聚合型式。 又，本發明所使用之苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠可以是 經由溶液聚合作用而增進其微觀結構或分子置分佈者， 亦可為經由溶液聚合作用將胺基、錫化合物等導入於聚 合物之分子末端之改質橡膠。在該改良橡膠或改質橡膠 中，依本發明組合使用二硝基二胺化合物（A)及硫化 物（B)之糸統，可産生優良的結果。 本發明中所使用之碩黑可以是任何常使用者，具各種 不同加強能力者，包括斯業界所熟知之型式如：SAF, I S A F，H A F , F E F , G P F，S R F , Μ T 等，其種類並不限制， 但較佳者為氮吸牧比表面積為約3 0至約1 3 0 m2 / g之間之 碩黑，例如：I S A F，H A F , F E F , G P F等；而所使用之碳 黑量亦未特別限制，但一般較佳為以1 0 0份重量之基礎 橡膠計算，其用量為約1 〇至約1 5 U份重量，約](3至約8 0 份重量則更好。 在本發明中使用作為成份（A )之前述式（1 )二硝基二 胺化合物之典型例子如下，其中之-Z代表f面之基團： -7 - 本紙張又度適用中阀0家標準（CNS)甲4规格（2U丨X 297公釐） no 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 明説 明發 3 N 3 Η T H c I cIc 轉 2 H c 1 2 8 9 o 2 3 Z-NH-(CH2)2-NH-Z Z-NH-(CH2)3-NH-Z Z-NH-(CH2)4-NH-Z z-nh-(ch2)6-nh-z z-nh_(ch2)10-nh-z z-nh-(ch2)12-nh-z CH, CH, z-nh-ch2-ch-ch2-ch-ch2-nh-z no2- ( ch2 ) 2-nh- ( ch2 ) 2-nh- ( ch2 ) 2-no2 no2- ( ch2 ) 2-nh- ( ch2 ) 6-nh- ( ch2 ) 2-no2 'N02 no7 I I CH3-CH-CH2-NH- ( CHZ ) 2-nh-ch2-ch-ch, NO, NO, CH3-CH-CH2~NH- ( ch2 ) 6-nh-chz-ch-ch, NO, NO,

CH2-NH-(CH2)6-NH-CH

i2-NH-(CH2)rNH»CH

-'•'|先^<-'!你而之注*^-^再填寫本頁) .裝_ 訂 本紙張&度適用中®拽家桴準（CNS)甲4规格（210 X 297 ϋ ) /Vi 五、發明説明（ (14) (15) (16)

ch3 ch3 Z-N-(CH2)2-N-Z99 Z-N-(CH2)2-N-Z NH-Z (請屯閲汸背面之注悉事項再填."本頁)

-I (17) (18) NH-Z Z-NH-CH,

CH,-NH-Z 丨裝- (19)

訂. 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 (20) (21) (22) N〇2^(CH2)2-KH NH-(CH2)rNO (^y~ CHr NH NH-CH2 — CH, I no2-ch-ch2-nh " NO, ch3 nh-ch2-ch-ko2 NO, —9· 本紙張又度適用中KB1家標準U'NS)甲4规格OMO X 297父釐）

〇005^C Λ(; 五、發明説明（ (23)

Z-N N-Z 《24) N〇2-(CH2)2-N N-(CH2)2-N〇z (25) (26)

2-NH —\_y— NH- Z NH-Z

NH-Z (27) N〇2-(CH2)2-NH—</_)— NH- (CH2) 2-N〇2

(31) (請"閱冶讣面之注*务項再塡寫本頁) ,裝， 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印" (32)

(33) Z-I

Br NH-2 -iO — 本紙張又Jt適《1中阀阈家抒準（CMS〉甲现格（2川X 297公兌） 五、發明説明（

(34) Z-NH

C1 善 NH-Z /、(i ΗΓ» (35) (36) (37)(38) (39)(40) Z-NH-CH: CH. 43 ch2-nh-z

ch3 ,-NH-CH-,-CH-NO 2 {^灰閲;17背而之注5麥哨再增寫本页) -CH-CH--NH-CH, —//

(41) Z-NH

一 (CH2)2-NH —CH2—一NH-(CH2)2-Z一NH—0 NH-Z

NH-Z (42) O-CH. CH，-0、/ \/ \ Z-NH-(CH2)3«CH C CH-(CH2)3-NH-Z 0-CH2 CHr〇/ 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製

(43) Z-NH 普'普 NH-Z 本紙張尺度適用中0國家桴準（CNS)甲4规格（LMO X 297公釐） 五、發明説明（）

NH-Z (44)

NH-Z

NH-Z (45)

NH-Z

Λ G BO (46)(47) ch3 ch3 ch3- ( CH2 ) 5-c-ch2-nh —nh-ch2-c- ( ch2 ) 5-CH3 NO, NO, CH3- (CH2 ) i〇-CH-CH2-NH- ( ch2 ) 6-NH-CH2-CH- ( ch2 ) 10- NO· NO, (48)

$ φ Z-N-(CH2)rN-Z 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如上面所列舉者，式（I)中之架橋連接基X為二價脂 肪族，脂環族或芳香族基，X亦可含有鹵素（如氟、氣 、溴或碘），如上述第3 3與3 4之例；亦可含有氣，如上 面第4 0與4 3例。由]ί代表之二價脂肪族基包括如1至1 8 値碳原子之直鏈或分支鏈之基，較佳為伸烷基等；由X 代表之二價脂環族基包括如伸環己基， -CH. 1 2 木紙張/L度適用中阀國家標準（CNS)甲4規格（21(t X 297公贫） -------------------I-----裝------1TJ-----良(、'l"'';l-KJ-5v而之·;t*pJr!再增寫本頁) 五、發明説明（） X 或 由個 0 一 等有 基或 烷基 伸苯 級伸 低之 是代 Α 取 中未. 其如 ，括 之 代 取 \)/ 溴 或 氛 如 /V 素 鹵 或

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Afi ΗΓ, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ） 。式（in )中之R 5為1至1 2個碳原子之脂肪族基，如烷基 ，或羥基，且以該式所示之取代酚硫化物樹脂之特定例 為對-戊基酚硫化物樹脂（p-pentylphenol sulfide r e s i η ),對-辛基酚硫化物樹脂，間苯二酚硫化物樹脂 (r e s 〇 r c i n s u 1 f i. d e r e s i η )等β於彼等取代酚硫化物樹 脂當中，較佳者為其中之R 5為烷基者，恃別是其中之 R5為3至10個碳原子之烷基者。 選自式（Π )及式（ΠΙ )之硫化合物（Β )之用量，以1 0 0份 重量基礎橡_計算，為0.1至1份重量，因為，用量太 低則觸媒功&不足以降低橡膠之t an 0' ,而太多則會減 損橡膠之機槭性質，該硫化物（B)用量以100份重量基礎 橡膠計算，最好在0.1至0.5份重量。 一般而言，當橡膠與添加劑予以配合時，在原理上該 配合步驟有二。第一步為於約1 2 G °至約2 2 (TC相當高的 橡膠溫度下，加入填充劑（f i 1 1 e r s )如碩黑等，加工油 (P r 〇 c e s s 〇 i 1 ),硬脂酸等，而第二步為在約4 G °至約 1 0 0 °C之相當低的橡膠溫度下，加入硫化劑（v u 1 c a n i z i n g a g e n t )如硫，硫化促進劑，促進劑-活化劑，防焦劑 (scorch l'etarder),黏合劑，交聯劑等。 當混合磺黑等時，本發明之二硝基二胺化合物（A )及 硫化物（B )最好於第一階段加入至橡膠中，《此可産生 較單獨加入二硝基二胺化合物（A )之情形更高的效果， ，當時之混合溫度一般較佳為约1 4 (TC至约2 (HI °C之間， -15- (^-^""汀而之注-^項再塡寫本頁) 丨裝— 訂 木紙張又度適用中囚《家榨準（CN'S)甲! ·»見格（2〗u X 297公货） ΑΓ, Η(\ 〇Q〇 ⑼_五、發明説明（） 最好在約1 7 (TC至約2 0 Q°C之間，因較高溫度有對橡膠性 質之增進效用較大。 本發明所用硫化物（B )中，式（I丨）所代表之二硫化物 乃已知作為硫化促進劑，而式（m )所代表之取代酚硫化 物樹脂則作為交聯劑或黏合劑。也就是說，它們的目的 乃為使硫化橡膠之成形，例如硫化作用及黏合劑，而傳 統上它們均在加入碩黑之後，再於第二步驟中與硫 等一起加入。 在本發明中，硫化物（B)混入橡膠中之目的是為了再 進一步改良以二硝基二胺化合物（A)所達成之橡膠的降 低滾動阻力且為證實該滾動阻力之降低，二硝基二胺化 合物（A )與硫化合物（B )必須於高溫下的捏合步驟（第一 步驟）中，與碩黑一起加入至橡膠中。在高溫下的捏合 步驟中，將主要由苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠所構成之 基礎橡膠與二硝基二胺化合物（A)和硫化物（B)及磺黑一 起混合，藉此可進一步降低硫化橡膠於6 0°C左右之t a η (請1閲¾背面之注*事項再埙寫本頁)

J -裝. .1Τ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 步及通 拜 合 ，丨 加 捏}驟 添 一硫步 它 第如二 其 比丨第 之 在劑丨 茱 常化驟 工 通硫步 膠 物以合ΊΟ橡 合混捏W於 混經或1JI用 間 膠再合使 橡，混c,2常 。 該下者(r通之 ,度後10，加 後溫。約中添 驟的分至明可 步低成。發而 合較之40本途 捏度須約在用 一 溫必於，其 。第之它係又依 ί 驟其常 係 .毖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297么、釐） 81.9,20,000 五、發明説明（） 烯 A 乙 ί 苯物 括合 包化 物胺 成二 組基 膠硝 橡二 之有 明合 發配 本且 Λί; Hfi

T 物 化 硫 及 膠好 橡 最 物其 聚 ， 共B) /V 烯 材胎 Ρ為 面作 胎用 的應 胎可 輪物 是成 du B 特膠 ，橡 中該 件如 零例 ej 一 種 〇 各1) 之la 眙er fftid Imi ffl W 汽ad . 6 於 Γ t 用 . 使料 般 I 之 用 採 所 業 Η 胎 輪 以 且 料 材 胎 輪。 他眙 其輪 或為 料成 材形 膠法 面方 說除 做 ， 僅中 其例 ，施 下實 如之 明面 說下 細 ·’ 詳圍 步範 一 之 進明 例發 施本 實制 考限 參非 將並 明 ， 發用 本使 明 下 如 乃 物 〇 化 量硫 重及 為物 皆合 者化 指胺 。 所二之 份基表 之硝代 中二 母 其之字 則用之 否使前 ,所其 明中以 聲例將 別施下 待實以 tr TTVs ， 物 合 化0二 甚0

雙雙雙 I - I N N N N N N 基基基 丙丙丙 基基基 硝硝硝 I I f 2 2 2 I < 一 基基基 甲甲甲 烷烷 己丁 基基 胺按 ORU nofl二 二 _ I 6 4 十 基 胺 (r!ftWJ--'!-A而之注*芥碩再塡寫本頁} 丨裝- •11. 烷

雙 N N 基 丙 基 硝 I 2 I 基 甲 苯 基 胺二 物 硫 經濟部中央標準局W工消費合作社印製 唑蘭闌 W點 it秋秋 W 化 并基基W軟 苯乙丁sf, 酚 二四四ys造 匕 AJ b 基製 硫硫硫-«司 二二 二對公 姆 姆 旨 non 樹 學 化 友 住 由 為 量 硫 含 oc 量 % 本紙張尺渡適用中阀®家彳$準（OS’S)肀4规格（‘21丨1 X 297 )

/V; HG 經濟部中央標準局員工消"合作社印製 五、發明説明（） )0 V :對-辛基酚硫化物樹脂（"S υ Μ I F 1 N E V - 2 0 0 "由 住友化學公司製造，軟化點9G-110°C,含硫量為22-2 6 %重量）。 實施例中對橡膠性質之測試乃以下列之方式為之。 木尼焦燒（Moonv scorch i ηκ) 未經硫化作用之橡膠混合物以日本國家工業標準之 J I S Κ 6 3 0 0方法試驗之，在1 3 5 °C下，量測其由最低值 提昇5點所需之時間，稱為”焦燒”時間（s c 〇 r c h t i m e )。 β〇 r t.a η δ (損牛因孑） 以I w a m 0 t. o製作所公司製造之黏彈性分光計，在1 0 % 之靜應變、1 〇 %之動力應變及1 0 Η z之頻率，6 0°C下測 童，其值愈低則滾動咀力愈小。 力應力（Tpnsile strpsR. Μ_ 依照J I S Κ 6 3 0 1，以啞鈴樣品測試。 窗旆例1 〔混合配方〕 苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡_(381^ #1500) 100份 碳黑（H A F 黑（Ν 3 3 0 ) ) 4 5 份 硬脂酸 3份 氣化鋅 5份 芳香類加工油 3份 -1 8 本紙张义度適用中Η闲家桴準（CN’S)甲4现格（210 X L>97公梦） (請先閱汸背而之注&#項再塡寫本頁) —裝_ 訂. ^00530 ΛΓ> _________lUi 五、發明説明（） 抗氣化劑（N -苯基-N ’ - 1， 3 -二甲基丁基 2份 -對-苯二胺） 硫化促進劑（N -環己基-2 -苯并喀唑基次 1份 磺醯胺） 硫 1份 二硝基二胺化合物 見表1 硫化物 見表1 (^^閱-'''-'!介而之注*菸項再塡.寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以 Toyo Seiki公司製造之 250毫升 Laboplastomill, 做為班布瑞混合器（Banbury mixer·)，第一步驟之捏合 作用乃在1 7 〇°C之油浴溫度下進行，在混合物器中依上 述配方注入苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠，二硝基二胺化 合物，硫化物，碳黑，硬脂酸，加工油及氣化鋅，將該 混合物在6Gi*pm之轉速下進行捏合作用1G分鐘，當時之 橡膠溫度為165°至185 °C。 然後，所獲得之橡膠混合物移入一開放式煉膠機中， 且藉以上述配方再加入抗氣化劑，硫化促進劑及硫，並 於6 0°至7 0Ό之溫度下進行第二階段之捏合步驟以捏合 該混合物。在一些混合糸統中，硫化物乃於第二捏合階 段與硫等一起加入其中，而非加入於第一捏合階段。一 部分之捏合混合物傜以上述之木尼焦燒方法測試，剩下 之捏合混合物係在1 7 0 °C下以平板硫化機進行硫化作用 2 5分鐘，而後測試該硫化橡膠於6 0 Ό之t a η 0'及上述張 力應力持性。 -1 9 - 本紙張又茂適用中ΗΚ家標準（CNS)甲‘1規格（21D X 297公釐） 200520 A(i m; 五、發明説明（） 測試結果見表1所示，表1中硫化物之混合步驟攔中 ,”第一"表示硫化物乃於第一階段捏合步驟中加入，而 "第二”則指於第二階段捏合步驟中加入。 (請先閲洽背而之注*事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. 經·濟部中央標準局具工消費合作社印5衣 -20 本紙張又度適用中阀國家桴準（CNS)甲4规格OM0 X L»J7公垃） 明 説 明 發 五 Λ(; IU； 經#F部中央標準局員工消t合作社印製 I 00 I m 韆 m » -^ 5 a Μ m § Ο—Η 5* 〇 Β fv» 、_ 一 cn o o o rt D) 3 O) xa a 雄 进 珥11 泠S π> 8Η 基U /¾ π> 期 班海 rf> 面潷 II η 〇> <J a η3 (Λ ρ〇 α η to > »-· σ\ ο o • h"· NJ U) M M CO 骑 1 Ο U1 Η* U1 钟 Η* <n UJ 〇 I-* ro 办 H-· H- U1 \hfr TO 1 ο Ln Μ Cn to α> -j o »-· to U) — M 轴 1 ο υι Η* ΟΙ 〇J H-· C7> U1 o l·-* M CO — M Ln 抽 1 ο ut Η* ΟΙ M Ln VO 〇 H* M μα Ln m 1 ο Ln Η· ui Ln H* σ> NJ 〇 M M VO »—» tsj 搞 1 ο ΟΊ Η* αι cn M cn L*J 〇 »—· 00 M h-· <Tt 拥 1 ο Ln Η* U1 οι 谢一 二？1閲，„'.;.1-1'而之注.&并項再塥寫本頁) -裝. 訂. 本紙張尺度適用中阀國家標準（CNS)甲4規格（2】0 X 297公楚） ο cto rooo C2

/η ./η Λ R 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丨》»—

Μ 〇> Η» o M tO 〇 M h- 袖 ι o υι M Ln 00 Η* cr> o M m ο l·-* • o Υ^Λ to 1 • K〇 »-* υ% ui 一 h-· cn o M m »-» to UI l o l·-· 办 Ln un <T\ o »-· Η 搞 cn H· to 1 O • H* l·-· LJ UI Ul H-· 〇 I-1 σ> • M 聃 ro h-* • o ►"· KJ 00 l • • KJ M Ln UI I-* cn 〇 Η-» »-» CO 1-· • o l·- M 00 OJ l UI UI 二 »-· 〇 H-* m 〇 ov • to • cn H* • Ln h-· Η-» N> o I • 〇 tn 〇 NJ 办 • 〇 crv H-· Ο h-* Ui • U1 UI U) h-· Ol »--* o Ln • h-· 私 H* UJ cn - Η OJ Ln h-· 〇 Ln • H-* # Ul H* UI -vj UI S UI Η o »-· tn • H* -J l·-· UJ σ\ KJ 22- (請先閲;!\-背而之注*事頊再塡寫本頁) .裝. 訂 本紙张辿用中家標準（CNS)甲.1规恪（2H> X 297公笼） ϋ

AG BG 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消费合作社印5i

Μ 00 〇 Ο Μ Ui GO Μ 00 • cr» » 1 O Cn N> Η* U1 Ο l·-* Ul ν〇 Η1 〇% 辅 1 o Ln (O Η· GO σ\ Ο Η OJ GO *-* U1 wo 抽 ι o Ul ' to KJ κ> ο ο Ο Η* OJ VO »-* Ό CO Vftfr 0«? 1 O υι to OJ Μ 私 Ο »"· Ο Η 00 i〇 \nfr SW 1 o Ul K) 办 Μ U3 私 Ο Η* Ui Μ σ\ 00 m II o cn M Ln KJ Ln Μ 00 κο Ο Η* OJ νο Η» ίΤ» U1 銪 II o Ul h-* Ln N) cn »—· ν〇 Η-» ο Η u> 00 Η* >-* m It o Ul M (J1 fO NJ Ο LH ο Η- 办 Ο Μ -J Μ 轴 n o cn Ul K) CO -23— (請先閲‘;«背而之注¾麥項再塡寫本頁)

m H-* SHI 本紙張&度適用中1¾國家桴準（CNS) f 4规枋（210 X 2;〕7公兌）

/Vi BG 五、發明説明（） 〔混合配方〕 溶液聚合之苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠 (旭化學工業公司製之” SOLPRENE 12CHR”） 天然橡膠（RSS #1)或丁二烯橡膠（由日本合 成橡膠公司生産之” BR 01") 磺黑（HAF-HS (N 3 3 9 )) 硬脂酸 芳香類加工油 . 氣化鋅 8 0份 2 0份 5 0份 3份 5份 5份 抗氧化劑（2 , 2 , 4 -三甲基-1 , 2 -二氫Bf啉聚合物）2份 硫化促進劑（N-特丁基-2-苯并fff唑次磺醯胺） 1份 硫 2份 二硝基二胺化合物 見表2 硫化物 見表2 以上方之混合配方其中基礎橡膠為溶液聚合之苯乙稀 / 丁二烯共聚物橡膠與天然橡膠或丁二烯橡膠之混合物 ，重覆實施例1中之程序，但硫化作用乃於1 5 5 °C進行 5 0分鐘，硫化物於每一次測試中均與碳黑及二硝基二胺 化合物一起加入第一階段之捏合步驟中。測試結果見表 2所示。 (汸先閲‘？«'.!背而之注*.事^!再塡寫本頁) -裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印5农 2 4 本紙張又度適用中阀國家標準（CNS) ψ 4规格（21(> X 297公釐） ,οο Ι ΰ cto ΛΒ 明 説 明 發 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丨痒》丨 橡Β性質 组成份 (部分） 澜試组號 X 〇 η 3 rsi »._ 60°C tan 6 sa a m 'wo 1 硫化物 二《基 二按化 合 tt 1 橡B種類 丁二烯撺B 天然橡® « 11悱 β a in » * « \ 逑H < G σ > 152 0.119 H* tsj Ln Ο Ln Η* Ul to CO Η» 本發明 151 0.121 1-· NJ ο U1 Η-* U1 to 00 Μ 150 0.120 M U) fO ο cn Ln NJ 00 〇J 155 0.118 K* fsj KO ο Ln I—· Ln Ki CO 157 0,121 ro »-* 〇 Ln l·-· (_π NJ CO Ln 158 0.123 M to 〇J o Ul (_» Ul ，NJ CO cn 159 0.125 l·-» NJ σ\ o cn Η- Ln K) CD ：158 0.120 to Ul O cn l·-» Ln KJ 00 GO 1 5- -2 本紙張尺渡適用中國Κ家桴準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） (冰^閲^竹而之注念^-项再塡寫本頁) .裝. .ΤΓ, ϋc*o 5 ο ο ύ ΛΒ 五、發明説明（） 經濟部中央標準局β工消費合作杜印製 140 0.142 ro K) ΟΙ ro CO v〇 144 0.145 Μ Μ 銪 Kl CD 〇 150 0.128 Η NJ LH to CD Η» 154 0.131 »-» UJ OJ I-· in to 00 154 0.132 Η* Κ) σ\ Ui 156 0.134 Η» ro U1 « l··* cn KJ 00 150 0.141 to to OJ o U1 K> 00 153 0.138 to 1—· U1 o ui to 00 157 0.141 fsj M H* o Ln s CO M 158 0.139 N) 〇 o cn to o GO s -26- 谢· 2 (》) EF» 闺 (請屯閲-??#而之注*事項再堉寫本頁) 本紙張八Λ適》tl中阀0家榨準（CNS)甲4规格（21U X 297 :¾ ) Λ, ____R6_ 五、發明説明（） 依據本發明，於苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠中加入以 式（II )或式（III )所代表之硫化物，硪黑及以式（I )所代 表之二硝基二胺化合物，可以製造在6G°C左右之tan β 更低之硫化橡膠，該60 °C左右之tan 相對應於汽車輪 胎之滾動阻力。所以，該橡膠組成物包括主要由本發明 所得之苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠，其適用於輪胎材料 ,如胎面膠材料，且由該橡膠組成物所製得之汽車負荷 輪胎也可以因此而更形經濟，因其減少燃料消耗。 雖本發明所使用者乃以一些具體例及實施例進行之， 但熟悉此領域者應可了解本發明非僅局限於在此說明之 細節，而可在所附的申請事項内容之内做修正與改變。 (靖毛閲，？？背而之注念麥項再塡寫本頁) 丨裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -27- 本紙張尺度適用中阀國家標準（CNS)甲4規格（21(1 X 297公釐）

Claims (1)

1. A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 第81103848號「適用於汽車輪胎之橡膠組成物及其製法 」專利案 (8 1年1 2月修正） 1. 一種橡膠組成物，包含一種主要由苯乙烯/ 丁二烯 共聚物橡膠所組成之基礎橡膠，5庚黑及以下成分， 各成份用量傜以1G0份重量之基礎橡膠計算： (A ) 0 . 1至1 0份重量的如下式所示之二硝基二胺化合物 R1 R2 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) X n-ch2-c-no2 / I) _裝· 經濟部中央標準肩工消費合作社印製 其中之X為二價脂肪族，脂環族或芳香族基，並可 含鹵素或氧原子於其中；R1是氫原子或脂肪族， 脂環族或芳香族基，但當X及R1皆為脂肪族基時， 則X連串之兩個氮原子可以再串接R 1 ;且R 2及R 3 各自獨立為氫原子或1至12痼碳原子之烷基，但R2 及R 3可以共結成一個環； (B ) 0 . 1至1分重量之硫化物，傜選自下式（II )之二硫 化物 S - S 訂· (其中 為苯并Bf唑基或N (II ) 烷基硫代胺基甲 2 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.10,000 A7 B7 C7 Μ D7 六、申請專利範面 醯 ΠΙ 子 原 ： 碳脂 値樹 6 物 至化 1 硫 含酣 基代 烷取 各之 之表 内代 其所 式 下 及 以 By y 5 R 1/ η 為 至 字第 數圍 之範 6 利 R5至專 中 1 請 其為申 如 y- 基 羥 或 基 族 肪 脂 之 子 原 磺 個 橡 礎 基 該 中 。其 字 ， 數物 之成 2 組 至膠 1 橡 為之 η 項 橡橡 C礎物 成基聚 組該共 所中烯 膠其二 橡 ，丁 物物 \ 聚成烯 共組乙 烯膠苯 二橡為 丁之分 \ 項成 烯 1 主 乙第偽 苯圍 ， 由範統 為利条 上專合 質請混 實申為 膠如膠 3 氪 的 黑 碳 中 其 〇物 膠成 橡組 烯 _ 二橡 丁之 或項13 膠 1 至 橡第 3 然圍為 天範積 以利面 混專表 並請比 , 申收 膠如吸 nf 間 之 物 成 組 膠 橡 之 項 IX 第 圍 範 利 專 請 申 如 5 至 ο 1 為 算 計 膠 橡 礎 基 量 重 份 ο ο 以 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 装. 訂· 絰濟部中央標準局R工消費合作社印製 物 。 成基 組族 _ 肪 橡脂 之之 項子 1 原 第碩 圍個 範12 利至 專 4 請為 Φ. X 如之 第 第 圍。圍 範基範 利苯利 專伸專 請為請 串 X 申 如之如 量 中 \--- 用 I 黑 〇 { 磺量式 中重中 其份其 式 中 其 物 成 組 膠 橡 之 項 式 中 其 物 成 組 膠 橡 之 項 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐） 線( 中 中 81.9.10,000 fj 六、申請專利範園 子 原 氫 為 A7 B7 C7 D7 基 甲 為 皆 基個 丨 2 硝 1 二至 該 4 中為 其 X ，之 物中 成其 組 ， 膠者 R3橡表 及之代 2 項 R 工 IX {· 衍 第式 ’圍由 範為 利物 專合 ! 請化 R 申胺 之如二 基 苯 伸 或 基 烷 伸 之 子 原 碩 子 原 氫 為 基 甲 為 基 甲 為 硝， 二算 該計 中膠 其橡 ，礎 物基 成之 組量 膠重 橡份 之 ο 項10 '—_ 以 第量 圍用 範之 利物 專合 請化 申胺 如二 • 基 量 重 份 3 至 2 ο 為 化 ， 硫姆 該闌 中秋 其基 , 甲 物四 成化 組硫 膠二 橡， 之唑 項lit 1 并 第苯 圍二 範化 利硫 專二 請自 申選 如乃 .物 化 硫二 之 姆 蘭 秋 基 丁 四 化 硫二 或 姆 蘭 秋 基 乙 四 化 硫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 利 專對 請自 申選 如乃 .物 第 圍 範 橡 之 項 脂 樹 物 化 硫 酚 基 戊 化樹 硫物 該化 中硫 其酚 ，基 物辛 成-組 膠 對 化 硫之 。 該中 脂中其 樹其 ， 物，脂 化物樹 硫成物 酚組化 代膠硫 取橡酚 之之代 脂項取 樹 1 之 物第表 化圍代 酚利丨 二專 苯請式 間申以 或如乃 脂 物 基 烷 之 子 原 碳 個 ο 1A 至 3 為 合 化 各 下 以 入 時 同 括 包 法 製 之 物 成 組 橡 一 種 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 物 物 合 化 胺二 基 硝二 之 表 代 所 I /ί\ 式 下 以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.10,000 申請專利範面 X R1 R2I IN-CHj-C-NO, / A7 B7 C7 D7 (I) 其中X為二價脂肪族，脂環族或芳香族基，並可含 鹵素或氧原子於其中；R1是氫原子或脂肪族，脂 環族或芳香族基，但當X及皆為脂肪族基時， 則X連串之兩個氮原子可以再串接R1 ;且1?2及1?: 各自獨立為氫原子或1至12個磺原子之烷基，但R: 及R3可以共結成一個環；以及 (B )硫化物，係選自下式（II )所代表之二硫化物： R 4 -S-S-R 4 ( II ) (其中R4為苯并瞎唑基或N，N -二烷基硫代胺基甲 醯，其内之各烷基含1至6値碳原子）；及下式 (ΠΙ )所代表之取代酚硫化物樹脂·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •-裝 訂. -線< 經濟部中央櫺準局ικ工消費合作杜印製

   Sy. (Ill) η 其中R5為1至12個碩原子之脂肪族基或羥基，y 為1至6之數字，ri為1至20之數宇； 3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81-9.10,000 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 再與碩黑一起 共聚物橡膠所 捏合所得混合 1 5 .如申請專利 捏合作用乃於 1 6 .如申請專利 之橡膠混合物 劑予以混合， 1 7 .如申請專利 合乃於4 G °至 1 8 . —種降低汽 於高溫下加入至主要由苯 組成的基礎橡膠中；且在 物。 範圍第14項之方法，其中 1 4 0 °至2 Q 0 °C之溫度範圍 範圍第14項之方法，其又 於較前述捏合溫度為低之 並使所得橡膠組成物加以 範圍第16項之方法，其中 1 0 0 °C之溫度範圍進行。 車輪胎之滾動阻力的方法 / 丁二烯共聚物橡膠之基 成分為苯乙嫌 列之化合物， (A )以下式（I )所代表之二硝基二胺化合物： 乙烯/ 丁二烯 該溫度左右下 之添加物料與 下進行。 包括再將所得 溫度下與硫化 硫化。 與硫化劑之混 ，包括將以主 礎橡膠混以下 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) _裝· 訂· X R1 R2I 1 n-ch2-c-no2 V (I) 線< 經濟部中央櫺準居貝工消费合作杜印製 其中X為二價脂肪族，脂環族或芳香族基，並可含 鹵素或氣原子於其中；R 1是氫原子或脂肪族，脂 環族或芳香族基，但當X及R 1皆為脂肪族基時，則 X連串之兩個氮原子可以再串接R1 ;且1^及R3 32 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9,10,000 Μ Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範園 各自獨立為氫原子或1至12値碩原子之烷基，但IT 及R3可以共結成一個環； (B )硫化物，係選自下式（Π )所代表之二硫化物： R 4 -S-S-R 4 ( II ) (其中R4為苯并瞎唑基或N, N-二烷基硫代胺基甲 醯，其内之各烷基含1至6個磺原子）；及下式（ ΠΙ )所代表之取代酚硫化物：

   Sy. (Ill) (請先W讀背面之注意事項再瑱窝本頁) η 其中β 5為1至1 2個碩原子之脂肪族.基或翔基，y 為1至6之數字，η為1至20之數字， 再同時與碳黑於高溫下進行捏合步驟。 裝] 訂_ .線( 經濟部中央標準局κ工消费合作社印製 本紙張尺廋適用中國固家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9-10,000