TW200515B - - Google Patents

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TW200515B TW081102236A TW81102236A TW200515B TW 200515 B TW200515 B TW 200515B TW 081102236 A TW081102236 A TW 081102236A TW 81102236 A TW81102236 A TW 81102236A TW 200515 B TW200515 B TW 200515B
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Description

_5i5-^- 五、發明説明(/) 發明背景 含有環氣樹脂和聚酵胺樹脂的可硬化组成物乃習知技 術,例如,歐洲專利公報第0 157 478號掲示粘 结劑組成物,其製備方法乃混合聚醯胺樹脂固髏顆粒和琿 氣樹脂固體顆粒而得。若有需要,該組成物亦包括一種聚 合粘结劑,在被應用到粘结劑之前,聚醯胺和環氣樹脂组 成物較佳被分散到一種非溶劑物中。 美國專利第3. 945, 9 64號(海斯汀Hstings )掲示安定的環氣樹脂水性乳液,包含待定化學式的乙烯 氣化物丙烯氣化物嵌塊聚合物以作為乳化劑。所掲示可供 環氧樹脂乳液一起使用的硬化劑包括聚醯胺。 美國專利第2, 899, 397號(艾龍利Aelotiy) 掲示一種混合的聚醯胺和琛氣樹脂水性乳液,乃製備於混 合環氣樹脂物質與一種聚合聚醯胺溶液,在一種含水溶性 有機羧酸的水性媒介存在之下混合該兩種溶液,甩拌混合 的溶液以得到一種乳液。 先 WJ 讀 背 而 注 意 事 項 再 填 % 本 線 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 組内用時才的備 脂之被用 ,物製 樹間物使前成 , 胺時成物之組外 醯的組似物種之 聚短種類合此此 \ 當該其混長除 氣相當或脂增 。 環在。脂樹著功 是可物樹用試成 題.成楔使經少 問脂組鑄在曾甚 的樹的 、須人卻 到合解注必少程 遇混熔澆得不過 所的不 、使。究 案速且劑性合研 前快而結持混 , 多應解粘的的而 許反溶、應量然 -種不劑反少 , 而一種板速當命 然是 一 層快相壽 物成積其以用 成形於 ,能使
衣紙法尺度逍用中8«家楳準(〔胳)'?4規格(2]0><297公釐)'· 81. 7. 20.000* (ID Γθθ 攝- 五、發明説明(>) Λ 6 Π 6 過程所用的數量相當大的揮發性有機溶劑(如甲苯,異丙 院,甲乙基酮)為可燃性,而且對琿境造成相當大的危害 目前需 組成物,特 本發明偽針 發明概要 要新穎和/或較佳 別是具備較長和更 對道些重要的目的 的可硬化琛氣和聚醯胺樹脂 安定的保存期限的組成物, 而提出。 成份可硬化的条統,其包括 反應琢氣基的環氣樹脂的安 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 再 璜 % 本 頁 本發明像關於一種安定單 (a) —種非溶劑性、具備未 定水性分散液;和 (b) —種非溶劑性、具備過量酸基或胺基的聚醛胺的安 液。 裝 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印51 定水性分散 本發明 方法,其包 (a )製備 的安定水性 (b )製備 的安定水性 (c )在大 分散液和聚 發明詳述 本發明 的環氣樹脂 亦關於一種製備一種安定單成份可硬化条統的 括: 一種非溶劑性、具備未反應琿氣基的環氣樹脂 分散液;和 一種非溶劑性、具備過Μ酸基或胺基的聚醯胺 分散液;和 氣壓力和約0C到9 0C之間混合該琛氣樹脂 醯胺樹脂分散液。 首先為製備一種非溶劑性、具備未反應琛氧基 的安定水性分散液和製備一種非溶劑性、具備 線 本紙張尺度边用中a Η家楳準(CNS)T4規格(210x297公龙}
T 81. 7 . 20.000¾ (H) 五、發明説明(;) Λ 6 Π 6 經濟部中央楳準局员工消费合作杜印奴 過量基酸 ”聚醯胺 微米的固 應該稱為 1到2 0 所指的” 分散液, 中該環氣 的是本發 溶解該兩 聚醯胺樹 環境溫度 環氧樹脂 基質的分 有多 用來製備 是一種為 脂和聚合 脂的酸價 聚醯胺樹 合脂肪酸 。適合本 樹脂可從 或胺基的 樹脂分散 饅聚醯胺 微分散液 微米之間 環氣樹脂 包括液體 樹脂相可 明的環氣 種樹脂的 脂和環氣 ,也就是 和聚醯胺 散液。 種型態的 本發明所 人所熟知 脂肪酸聚 小於約5 脂為一種 聚醯胺樹 發明使用 業界直接 聚m极 液”乃 樹脂顆 ),且 (此處 分散液 /液體 包括液 和聚醛 有機溶 樹脂分 室溫時 樹脂的 的安定水 包括那些 粒在水中 該分散液 被稱為” ”乃為琿 分散液和 滴或固體 胺樹脂分 劑。”安 散液的安 ,在2 4 ”水性” 具備過量酸 用水性聚醯 的樹脂,其 醯胺樹脂。 0且胺價小 酸價和胺價 脂,最好的 的聚合脂肪 購得,或者 本紙张尺度逍用中a困家楳準(CNS)肀Ί規岱(210 X 297公;¢13 性分散 平均體 所形成 的平均 一般分 氣樹脂 固體/ 顆粒。 散液中 定”一 液。此 稹粒徑 的分散 體積粒 散液” 在水中 液體分 ”非溶 不含有 詞所指 也就是 定性, 小時之内不會 一詞指的是一 處所用的 小於約1 液(此葙 徑約介於 )。此處 所形成的 散液,其 剤化”指 數量足以 的是痼別 被冷卻到 分離。與 種以水為 1? 先 閲 讀 背 面 之 意 事 項 # % 本 頁 裝 線 基或胺基 胺樹脂分 包括,例 較佳的情 於約5 0 總價數約 是其總價 酸聚醯胺 可用習知 的聚醯 散液。 如耐隆 況的是 。更好 3和4 數約5 樹脂和 的方法 胺樹脂可被 聚醯胺樹脂 型聚醛胺樹 ,聚醯胺樹 的情況是, 0之間的聚 和2 0之間 其它聚醯胺 予以製備。 81. 7. 20.000张(II) -; /- ,x Λ Λ c" 66 ΛΒ 五、發明説明(
Tk 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 冉 填 寫 本 本說明書中的”聚合脂肪酸”為一通稱,指的是得自脂肪 酸的聚合酸。”脂肪酸”指的是飽和乙烯条未飽和以及炔 条未飽和,天然形成和合成的單元脂肪羧酸,其包含約8 到約24儸磺原子。 為了便利進一步解釋本發明,以得自未飽和(:1 8脂 肪酸的聚合脂肪酸聚睡胺樹脂為待定參考資料。然而,鼷 該了解的是,本發明的方法和组成物也可使用其它的聚合 脂肪酸聚^胺予以實施,當然其它的聚醯胺也可供使用。 線 可供本發明使用於製備聚脂肪酸的較佳起始酸原料為 油酸和亞油酸,遘用該酸的原因是因為取用方便,而且聚 合反應相當容易。該兩種酸的混合物可在妥爾油脂肪酸當 中發現,使得妥爾油脂肪酸商品成為一種方便的起始原料 的來源。該脂肪酸可利用各種已知的觭媒和非觸媒的聚合 方法予以聚合。本發明所使用的作為聚醯胺樹脂的起始原 料的一種聚合脂肪酸的典型组成物乃以Ci 8妥爾油脂肪 酸為基材,其組成如下: 經濟部中央櫺準局员工消费合作杜印製
Cl8 —元酸(單暖) 0 — 15%重量百分比 C3 6二元酸(雙髏) 60 — 95%重量百分比
Cs4三元酸(三體) 0. 2 — 35%重量百分比 在製備本發明所使用的聚合脂肪酸聚醏胺樹脂時,儘 可能讓起始聚合脂肪酸含有較高比例的二元酸(C3 e二 元酸)最终産物有最適合物理性質。 除了聚合脂肪酸以外,有多種二羧酸也可被用於製備 81. 7, 20.00〇张(Π) 本紙張尺度边用中国困家標準(CNS)TM規格(210X297公tf·)1 0¾
五 發明说明(S ) Λ 6 Ιϊ 6 本發明所 肪条酸, 含從2到 ,丁二酸 酸,異賦 1,3-脂肪条二 2 2個, 的是,使 二羧酸的 其中許多 線性 聚合脂肪 6 ◦個碩 之列,較 使用的聚 環脂肪条 2 2艟硪 ,辛二酸 酸,钛酸 琛己烷二 酸,其磺 例如士二 用相當的 範圍之内 都已經商 ,支鏈或 酸聚m胺 原子的脂 佳為烷撐 合脂肪酸聚醯胺樹脂,該二羧酸包括脂 酸和芳香条二羧酸。此種酸的代表為包 原子的草酸,戊二酸,丙二酸,己二酸 ,癸二酸,壬二酸,庚二酸,對苯二甲 ,萘撐二羧酸和1, 4-琛己烷二羧或 羧酸。本發明使甩的較佳二羧酸為直鍵 數較佳為至少約6値,較佳為約6到約 酸,癸二酸以及十四烷二酸。應該了解 酸酐,酯和這些酸的酸氣化物亦包括在 先 閲 讀 背 而 ί 事 項 # 填 寫 本 裝 經濟部屮央標準局工消«·合作杜印驭 1 , 3 —二胺基丙 二胺,如P —二甲 1 , 5 -五甲撐二 1 -(胺基乙基) 品化。 者環条 樹脂, 肪糸、 二胺〇· 烷· 1 苯二胺 胺,甲 聚胺也可被使用於 且一或多種已知的 琛脂肪糸或芳香糸 較佳二胺的例子為 基丁烷 ,4 -二肢 ,1 , 6 —六甲撐 基一 1 , 9 —壬烷 呢〇秦,1 , 4 一 ( 雙胺基 —- 一 —* 一兀一» 雙(琿 二醇二 一二甲苯二胺,環 1, 3 —二一 (1 一哌啶基)丙烷, 成的二胺),二哌秦,4, 4’甲撐 2 —雙一 (4 —環己胺)丙烷,聚乙 二胺,異酞醛二胺,如 製備本 具備約 二胺也 乙烯二 ,對苯 二胺. 二胺, 乙基) 胺(二 己胺) 胺,異 己烷雙 發明的 2到約 在使用 胺,如 二甲叉 甲基一 呢秦, 呢嗓, 元酸製 ,2 , 佛爾國 (甲基 ΤΓ 線
本紙張尺度边用中a «家標準(CNS) 規格(210X297公.!iV 81. 7. 20,000ft (ID ΰΟίϋΙδ Λ 6 Ιί 6 經濟部屮央標準局员工消合作社印製 五、發明説明α ) 胺),1,4 一雙〔2’ 一胺基乙基〕苯,4, 4’甲撐 雙(環己基胺)和锨〇秦。這些化合物均製備於已知的方法 ,而且其中許多已经商品化。待別好的為約2到約20傾 碩原子的直鍵脂肪条二胺,尤其是乙烯二胺和六甲撐二胺 ,以及琛脂肪糸二胺,尤其是4, 4’ 一甲撐雙(琛己基 胺)和呢〇秦。也可加入單胺以控制分子麗和官能基。聚胺 的混合物,包括三胺在内,可被用於獲得優良均衡的性質 〇 聚醚二胺提供較佳流動性質的産物,最佳的聚醚二胺 包括製備自琛氣丙烷聚合物且分子量约為1 0 0到約 8000的二胺,以及製備自環氣乙烷聚合物且分子量約 為100到約8000的二胺,以及製備自琛氧乙烷/環 氣丙烷聚合物且分子量約為100到約8000的二胺。 其它合適的聚醚二胺包括裂備自分子量約為1 0 0到約 8 0 0 0的環氣丙烷聚合物或環氣乙烷聚合物的三胺。 在本發明的方法當中,較希望聚合脂肪酸聚醯胺是一 種經過起始聚合脂肪酸和二胺之間發生相當完金的醛胺化 反應所産生的材料。醯胺化反應完金的程度可經由評估最 终産物的酸價和胺價予以決定。酸價指的是中和一克聚合 物中所含游離酸所需要的氫《化鉀毫克數。胺價指的是相 當於存在於最終聚合物游雜或過量胺基的氫氣化鉀毫克數 。聚合脂肪酸聚醯胺樹脂的胺價可高達約50而酸價高達 約5 0者持別適合本發明使用。 (請先閲讀背面之注念事項再構寫本頁) 裝- 訂· 線. 本紙張尺度边用中困Η家標準(CNS) 規格(210x297公 81. 7. 20.00〇<Mli) Γ、 A 6 B6 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁: 熟知此技人士當明白,存在於聚合脂肪酸聚醛胺樹脂 的游離酸基和游離胺基與聚合反應中聚合脂肪酸,二羧酸 和二胺的相對數量有直接的關像,以及與反應完成程度有 關。因此,在製備低酸價和低胺價的聚醯胺時,必須用到 大約化學計量的聚合脂肪酸加上二羧酸以及以可用總量酸 基和胺基為基礎的二胺來製備本發明的聚醯胺樹脂,而反 應條件的選擇必須能夠確保醯胺化反應可大致上進行的很 完全為準。醛胺化反應所需要的條件乃此技人士所熟知, 一般都在約1 00C到約300C的溫度反應約1到約8 小時。 在製備安定非i容剤化聚醛胺樹脂的水性分散液時,可 使用多種技術。不管用何種技術來製備,最终聚醛胺樹脂 分散液以高樹脂含量較佳,所謂高樹脂含量指的是至少有 約2 0%重量組成的樹脂含量。 經濟部中央標準局员工消费合作杜印製 本發明人發現一種可用於製備聚合腊肪酸聚醯胺樹脂 的”一般分散液”的方法如下:首先將聚醯胺樹脂加熱到 比聚醯胺樹脂的熔點高的溫度,較佳比其熔點高至少約 5 t的溫度,使其液化,但是該溫度不得超過聚醯胺樹脂 分解溫度。該液化步驟較佳在一如氮氣的惰性氣涯的密閉 反應器中進行。聚醯胺的熔點會隨著製備酵胺樹脂的起料 原料特性而改變,然而,典型的聚合脂肪酸聚醛胺樹脂的 熔點會介於略低於水的沸點到略高於水的沸點。如果將聚 醛胺樹脂加熱到熔融狀態而使其液化的溫度高於水的沸點
81. 7. 20.000<k(ID 本紙張尺度边用中a國家«準(CNS)TM規格(210X297公疋户 Λ 6 Η 6 五、發明説明(β ,則進行該反應的装置必須能夠耐高溫和高壓。在一画別 反應器中,較佳將水加熱到至少高到將被分散的聚醯胺樹 脂熔點的溫度,更佳的情況之下乃將水加熱到至少高於聚 醯胺樹脂熔點約5*C以上。在該情況之下·必須將水加熱 和加壓力之下,使溫度能高於聚酵胺樹脂熔黏。另一種替 代的方法是將水加熱到略低於聚醏胺樹脂的溫度,而聚醯 按樹脂被加熱到顯著高於其熔點的溫度,使得水和聚醛胺 樹脂的最终混合物的溫度會高於聚醯胺樹脂的熔點。 經濟部中央標準局貝工消"合作社印rt,,4 (諳先閱讀背而之注意事項|#碼寫本頁)吣 將預定數量的一種介面活性劑或者多種介面活性劑的 混合物加入熔融聚醯胺樹脂,或者加入水中,或者同時加 入聚醒胺樹脂和水中。此種技術所用到的介面活性劑或其 混合物能夠促進聚醯胺樹脂和水乳化作用,同時能夠發揮 安定聚醛胺樹脂在水中所形成的最终乳液。很多種介面活 性劑可被成功的應用到此技術。介面活性劑的遘擇必須以 能夠對聚酵胺樹脂一水混合物進行水在油中乳化作用為考 置標準。介面活性劑也必須能夠在本發明乳化作用當中作 為油在水的乳化劑。介面活性劑包括己知的陰離子,極性 和非極性,非離子,以及陽離子介面活性劑。
持別適用於此聚醯胺榭脂分散液技術的陰離子介面活 性劑被發現為烷基胺鹽,例如1 -十六基三甲基溴化絞或 1 一十六基三甲基氛化銨;烷基吡錠鹽,例如1 一十六基 漠化吡錠或十六基氣化吡錠;烷基味銼鹽,例如1_十六 基溴化眯銼;以及妥爾二胺,例如J e t Ami n e D 本紙張尺度逡用中8 §S*iS^(CNS)f ^tf5(210x297^.f)i υ 81. 7. 20.000张(II) 五、發明説明(?) Λ 6 Η 6 經濟部中央橾準!^员工消<ν·合作杜印¾ T » 妥 爾 氛 化 銨 鹽 » 例 如 J e t Q U a t D Τ — 5 0 > 乙 氣 基 化 妥 爾 胺 1 例 J e t A τη i η e D Τ — 5 » 以 及 妥 爾 三 胺 鹽 > 例 如 J e t C 〇 τ R T ( J e t C 〇 C h e m i C a 1 所 製 造 ) 0 被 發 現 特 別 有 效 的 陰 離 子 介 面 活 性 劑 為 脂 肪 酸 的 納 鹽 和 鉀 鹽 二 元 酸 或 聚 合 脂 肪 酸 的 納 鹽 和 鉀 鹽 9 脂 肪 酸 的 磷 酸 酯 , 以 及 松 香 的 納 鹽 和 鉀 鹽 0 被 發 現 待 別 有 效 的 非 離 子 介 面 活 性 劑 為 壬 基 酚 聚 乙 氣 基 乙 醇 ( 可 購 白 聯破 公 司 的 T e Γ S i t 〇 1 Ν P — 4 * 和 聚 乙 氣 基 化 蓖 麻 油 ( 可 購 G A F 公 司 的 G A F E m U 1 P h 〇 Γ S ) 0 tr*U 雖 然 不 是 所 有 的 介 面 活 性 剤 都 適 用 於 本 技 術 的 聚 睡 胺 樹 脂 分 散 之 用 1 但 是 經 發 現 仍 有 很 多 的 介 面 活 性 剤 都 合 適 使 用 〇 篩 m 合 適 介 面 活 性 剤 相 當 簡 單 9 例 如 9 經 發 現 較 佳 的 介 面 活 性 劑 是 在 液 化 聚 合 樹 脂 於 水 中 的 乳 化 作 用 方 面 表 現 優 異 者 9 這 些 介 面 活 性 劑 的 典 型 特 性 是 使 得 最 终 分 散 液 保 持 相 當 久 的 安 定 性 0 將 如 上 所 述 的 介 面 活 性 劑 加 入 該 分 散 程 序 中 熔 融 的 聚 醯 胺 樹 脂 或 水 中 * 然 而 9 該 介 面 活 性 劑 較 佳 被 ύ 入 水 中 t 因 為 其 加 成 過 程 相 當 籣 便 加 入 介 面 活 性 劑 的 相 對 數 量 依 最 終 分 散 液 中 的 聚 m 胺 樹 脂 的 數 H 以 及 所 用 特 別 介 面 活 性 劑 而 定 0 然 而 » 有 人 發 現 最 適 的 結 果 一 般 是 在 介 面 活 性 劑 的 使 用 量 約 占 聚 醯 胺 樹 脂 的 0 . 2 % 到 約 1 〇 % 重 量 百 分 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 絲- 本紙张尺度遑用中as家楳準(CN5)TM規格(21〇X29_/公tr 81. 7. 20.000张(II) Λ 6 It 6 五、發明説明(l〇 組成,更佳約0 . 2 %到約2 %重量百分組成。 經濟部中央標準局员工消伢合作杜印製 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 在進行此聚醯胺樹脂分散技術時,己液化的聚酵胺樹 脂,被加熱的水以及介面活性劑以預定的數量被混合在一 起,而同時又維持値別成份和混合物的溫度高於聚酵胺樹 脂的熔黏。就此方面而言,類似最初混合步思所使用的裝 置被加熱到適當的溫度以避免液化聚醯胺預先沈積在裝置 之上以及避免混合物的冷卻是相當重量的。熔融的聚睡胺 樹脂,水和介面活性劑依比例被混合在一起,使得最終材 料混合物包含約20%到約6Q%重Μ百分組成,較佳約 25%到約40%重量百分組成的聚醯胺樹脂。對該混合 物施予足以使其形成微細分離乳液的粉碎力量,使得其中 熔融聚醯胺樹脂液滴的體積平均尺寸分佈為2 0微米或更 小的直徑,更佳為小於5微米的直徑。粒徑尺寸分佈可用 多種方法予以決定,例如沈澱或雷射光散射法。可将粉碎-力量施予聚醯胺樹脂,水和介面活性剤混合物到某種程度 的特別型態的裝置依傾人選擇而定,裝置為一種可施以剪 切力,衝擊力或其混合步驟進行操作的装置。該設備包括 已商品化的均勻器,次微米分散器,乳化器,瘳體磨.超 音波混合器以及其它類似者。一般就程序而言,較佳用粉 碎裝置對混合物進行一次作業,因為此舉有利於製備程序 。然而,必須了解的是,混合物可數次通過粉碎装置,以 得到較小尺寸的液滴。一般而言,液滴的尺寸愈小,最终 分散液的安定性便愈佳。 81. 7. 20,000张(II) '00515 Λ 6 Π 6 五、發明説明(") 前述聚合脂肪酸聚醯胺樹脂分散技術的最後步驟為冷 卻乳液到低於聚合樹脂熔點的溫度,以便使得乳液中微細 分離液滴固化成撤細分離分散顆粒。冷卻過程較佳以一種 相當快速的方式進行,以防止顆粒在固化部份謬凝化,在 固化過程中液滴會變成半固態和离度粘性。在捶大壓力之 下所製備的乳液的冷卻,可將乳液泵入熱交換器或類似裝 置而快速的進行。或者.除了使用熱交換器之外,也可利 用水的蒸發形成壓力快速降低而達成冷卻效果。 前迷聚合脂肪酸聚酵胺樹脂分散技術在U. S. S. N專利第464, 572號(1 990年一月十六日公開 )中有更詳細的記載.該專利案為U. S. S. N第 151, 773號專利(1988年二月3日公開)的接 缅案,該專利所掲者亦併入本發明的參考資料。此技術將 提供安定非溶濟水性聚醯胺樹脂分散液,供用於摞題環氧 樹脂和聚醛胺樹脂組成物。 經濟部屮央櫺準局貝工消ί\··合作杜印¾ (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 其它會産生安定非溶劑水性聚醛胺樹脂分散液的聚醯 胺分散液技術以用於檫題環氣樹脂和聚醛胺樹脂組成物被 掲示於例如U. S. S. N第464, 276號專利(公 開於1991年三月4日),該專利為U. S. S. N第 537, 3 1 8專利案(公閭於1 990年六月十三日) 的接鑛案,該專利亦併入本發明的參考資料。如此處所掲 示者,水性聚醯胺分散液具備抗相分離和謬化的改蕃安定 性,是對此分散液加入一種水溶性、兩親性化學品,例如 本紙張尺度遑用中a a家樣準(CNS) Ή規格(2]0X297公J 81. 7. 20.000张(II) 6 6 ΛΠ 五、發明説明(i>) 一種胺基酸,胺基酸的陰離子或陽離子鹽,或其混合物, 該水溶性兩性化學品在水性溶媒中展現偶極特性。除了本 發明所掲示製備聚醯胺樹脂分散液的方法以外,其它利用 聚合脂肪酸聚酵胺樹脂、中和劑和介面活性劑(如本發明 所掲示者)的實施例乃被掲示於U. S. S. N第 664, 276號專利。其中所掲示的一種方法當中,一 種固體聚合脂肪酸聚醛胺樹脂與水、一種中和劑混合,加 入某數量會促進聚醯肢樹脂在水中的乳化作用的介面活性 剤。該混合物被加熱到至少與樹脂熔點一般离的溫度以形 成一種水在油中的乳液,對其加入一種有效數量的已經有 溶入分散安定數量甘胺酸的轉化水以進行轉化作用。聚酵 胺樹脂在水中所形成的最终乳液然後被冷卻到低於樹脂熔 點以下,造成聚醯胺樹脂的乳液滴固化成微細分雜顆粒, 該顙粒被均勻的被分散到水相中。 聚醛胺樹脂”微分散液”和製備的方法被討論於U. S. S . N第674. 846號專利(公開於1991年 三月二十五日),所揭示部份亦併入本發明參考資料。其 中所掲示的聚醯胺”徹分散液”具備抗相分離和膠化的改 菩安定性。另外,它們也可在室溫或接近室溫形成淸澈連 缠膜。 微分散液的製備是首先形成水在油中乳液,其乃藉著 在第一溫度之下混合聚醛胺樹脂,水,至少一種介面活性 劑至少一種共介面活劑,以及一種酸或鹼的中和劑,其中 請 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印51
本紙張尺度边用中a國家揉 81. 7. 20,000¾ (II) 2〇〇 於0 A 6 Π 6 經濟部屮央標準扃员工消费合作杜印製 五、發明説明(6) 水和介面活性劑的數量可有效的形成水在油中的乳液·該 共介面活性劑的數量可有效的形成水性撖分散液•該中和 酸或鹼的數量可有效的中和聚醯胺樹脂中殘留的酸或鐮, 而該第一溫度可有效的液化聚醯胺樹脂並維持一種水的油 相和液驩的油乳液。 然後在第二溫度混合水在油中乳液和可有效形成油在 水中乳液的第二數董的水•而形成水性徹分散液。該油在 水中乳液接著被冷卻到可有效形成水性撤分散液的第三溫 度。至少一種水溶性,偶棰化學品在第二粗度被加入油在 水中水性乳液或者以可有效安定水性撖分散液的數量加入 水性撖分散液中。化學品例如為一種胺基酸,從胺基酸衍 生的陰離子和陽離子蘧,或其混合物。其中裂程所掲示的 介面活性剤包括已知的陰離子,極性和非極性,非雄子, 兩性以及陽離子介面活性劑。所使用的共介面活性劑較佳 為有多逹1 0儡磺原子的酵。有鼷製備微分散液方法的另 外實施例以及材料本發明中會進一步的說明。 本發明亦考處到使用其它為此技人士所熟知會導致安 定非溶劑化水性聚醛胺樹脂分散液的聚醯胺樹脂分散技術 ,供用於揉題琛氣樹脂和聚酵胺樹脂组成物。 製備组成物並且使用本發明的方法時,必須製備具備 未反應琛氣基的安定非溶剤水性的環氣樹脂分散液。現有 具備未反應環氣基的琿«樹脂有多種,也就是含有環氣乙 烷的化合物,可被用來形成本發明所使用的水性環氧樹脂 ih 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 % 本 Ά 裝 訂 線 本紙法尺度遑用中8國家橒準(CNS)f 4規格(210X297公:Ϊ) 81. 7. 20.000ft (Η) Λ 6η 6 五、發明説明(id) 分散液。”具備未反應環氣基的琿氣樹脂”指的是含有院 氣乙烷基的化合物,以及這些化合物和其它物質所構成的 聚合物和混合物。此種環氧樹脂為此技人士所熟知,可由 市場上購得,或者由一般所熟知的方法予以裂備。此類琛 氣樹脂包括,但不限定於,雙酚A二丙基《(—般稱為 DGEBA),溴化樹脂,琛氣基酚novo 1 ac,環 氣基甲基酚no vo 1 a c樹脂以及琛脂肪条樹脂。可供 本發明使用的以上和其它琛氣樹脂實例被掲示於如L e e 和Nev i丨1 e所著的琢氣樹脂手冊(McGr aw — (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁义 裝- 經濟部中央櫺準扃员工消Λ··合作杜印製 8 明 和樹 2 其 溶而具 發 丨 C8, 和為 非顯佳 本 AaN} 8量 種是較 入 B10産 3 當到 一 言液 併 Εαρ 生為 4 氣 ο 成而散 被 GVE 司時 Ν 環 ο 形士分 全 Do 。 公 PE 其 ο 。而 人脂 者 {nii15D,· 司散技樹 示 継 ,甲 12 。脂 1 公分此氣 掲 基鼸 I e 在 S 樹為W脂知環 所 丙基酚 h 度 P 型時 〇 樹熟终 其 二丙基 S 粘 CCPD 氣對最 , A 聚甲 { o ao 自環這 , ) 酚的或脂 2018賺將 ,術 7 雙脂醛樹 900 在可術液技 6 為樹甲 A1 - V 度 ,技散何 9 脂 CIB 到 60 拈 S 種分任 1 樹 a 酚 E51n,p 多脂用 , 氣丨自 G8 到為 o C 用樹使 司 。環 〇 生 D10910 可氧管 公料的 V 衍態為 0320 明環不 1 資佳 〇 乃液置04 到 ο 發性 〇 1 考較 η 般種當 ,ΝΟ , 本水的 i 參 此一一 1 一 氣 ο E 7 ο 的知 Η 的 那脂為環 1D13 劑易 訂 線. 本紙張尺度遑用中a困家標準(CNS) TM規格(210X297公没_) rTTo 81. 7. 20,000¾ (ίΐ) 2〇邮-°_nl_ 五、發明説明(π) 備上述的高樹脂含量,而更佳的情況之下是具備40 — 7 0%重量百分組成的樹脂含S (以琢《樹脂分散液结重 置為準)。 發明人發現了一種可供本發明應用來製備琛氣樹脂分 散液的待殊較佳分散技術如下。首先將環《樹脂至少加熱 到其熔黏以液化之,較佳將其加熱到至少比其熔黏高5*C 但低於環氣樹脂分解溫度的溫度,加熱過程較佳配合快速 的攪拌。琛氣樹脂的熔點依所使用的種類而有很大的差別 ,然而,一般而言,逭些琛«樹脂的熔點大多從室溫以下 到約100C。在一個別反應器中,較佳將水加熱到至少 高到將被分散的琛氣樹脂熔點的溫度,更佳的情況之下乃 將水加熱到至少高於琛氣樹脂熔點约5C以上。另一種替 代的方法是將水加熱到略低於環氣樹脂的溫度,而琛氧樹 脂被加熱到顯著高於其熔點的溫度,使得水和環氣樹脂的 最终混合物的溫度會离於琛氧樹脂的熔黏。通常用逐滴加 入方式一邊攪拌一邊将水加入熔融的琢氣樹脂中。 ih 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 填 % 本 線 經濟部中央標準局貝工消tv合作社印5i 的入合環成氣面 劑加混定被環介 性時其安可對 0 活同或揮劑夠準 面者劑發性能標 介或性夠活以量 種,活能面須考 多中面時介必為 者水介同種擇用 或入的,多選作 劑加到用很的化 性者用作。劑乳 活或所化液性中 面 ,術乳乳活油 介脂技水終面在 種樹種和最介水 一 氣此脂的。行 的環。樹成術進 量融中氣形技物 數熔水琛所此合 定入和進水到混 預加脂促在用水 將物樹夠脂應 I 合氣能樹的脂 混琛物氧功樹 本紙張尺度遑用中8 Β家楳準(CNS) Τ4規W(210X297公¢) 1 / - 81. 7. 20.000^(11) Λ 6 Π 6 經濟部中央搮準局β工消伢合作社印驭 五、發明説明(心) 活性劑包括已知的陰離子,極性和非極性,非離子,以及 陽離子介面活性劑。 較佳的情況之下,使用的介面活性劑為非離子型態, 更隹為非離子烷基芳基聚醚酵,例如已商品化的Tr i t on X — 207 以及 Triton X 4 0 5 (Roh m and Hass公司生産),其它合迪的非離子介 面活性劑包括環《乙烷環氣丙烷嵌塊共聚合物,例如那些 被掲示於美國專利第3, 945, 964號者,該掲示者 併入本發明的參考資料。 雖然不是所有的介面活性劑都適用於本技術的環氧樹 脂分散之用,但是經發現仍有很多的介面活性劑都合適使 用。篩選合適介面活性劑相當簡單,例如,經發現較佳的 介面活性劑是在液化聚合樹脂於水中的乳化作用方面表現 優異者,這些介面活性劑的典型待性是使得最终分散液保 持相當久的安定性。 將如上所述的介面活性劑加入該分散程序中熔融的環 氣樹脂或水中,然而,該介面活性劑較佳被加入水中,因 為其加成過程相當簡便,加人介面活性劑的相對數量依最 终分散液中的環氣樹脂的數鼉以及所用持別介面活性劑而 定。然而,有人發現最適的结果一般是在介面活性劑的使 用量為約占環氣樹脂約1%到約25%重置百分組成,更 佳為約2%到約10%重量百分组成。除了上述介面活性 劑之外,環氧樹脂分散液也可包含其它的添加劑,例如保
請 先 閲 背 ιδ 注 意 事 項 填 寫 本 I 裝 訂 線 本紙张尺度边用中SH家標準(CNS)TM規格(210x297公龙_)丄^
81. 7. 20.000¾ (ID 200你 五、發明説明([π) 護性膠質,粘度改良劑和其類似者。其實例為羧基甲基餓 維素,聚乙烯基醇,聚琛氣乙烷和其類似者。此類添加_ 的數量的用量占瓖氣樹脂約〇. 5%到約10%重量百分 組成。 在進行此環氣樹脂分散技術時,已液化的環氣樹脂, 被加熱的水以及介面活性劑以預定的數量被混合在一起, 而同時又維持個別成份和混合物的溫度高於琛氣樹脂的熔 點。就此方面而言,類似最初混合步篇所使用的装置被加 熱到適當的溫度以避免液化琛氣樹脂預先沈積在装置之上 以及避免混合物的冷卻是相酋重量的。熔融的琛氣樹脂, 水和介面活性劑依比例被混合在一起,使得最终材料混合 物包含約20%到約60%重量百分組成,較佳約40% 到約6 0%重量百分組成的聚醛胺樹脂。
經濟部中央櫺準局员工消费合作杜印M 前述琛氣樹脂分散技術的最後步驟為冷卻乳液,冷卻 較佳以相當快的形式進行以避免颗粒的腰凝,以超离壓力 製備的乳液的冷卻,可將乳液泵入熱交換器或類似者而予 以迅速進行。或者,除了使用熱交換器之外,也可應用快 速降低壓力蒸發水份而達到冷卻的效果。 前述琛氣樹脂分散技術將提供一種安定非溶剤化水性 環氧樹脂分散液,適合標的環氧樹脂和聚醯胺樹脂組成物 使用。本發明亦考盧使用其它為熟知此技人士所習知的環 氣樹脂分散技術,該技術可提供一種安定非溶劑化水性琛 環氧樹脂分散液,而可供標的環氣樹脂和聚醯胺樹脂組成 81. 7. 20.000ifc(H) 先 閲 讀 背 面 注 意 事 項 再 填 % 本 頁 線 本紙張尺度逍用中SB家«準(CNS)TM規格(210X297公;if)1 3 _ Γ\ ι:'‘Μ Λ Γ>. ΛΠ 五、發明説明(丨/) 經濟部中央標準局员工消#合作社印製 物 的 使 用 〇 環 氣 樹 脂 分 散 液 也 可 藉 由 商 品 而 取 得 > 例 如 E Ρ ί — R e Z W 5 5 — 5 〇 0 3 9 E P i — R e Z W 6 〇 — 5 5 2 0 » E P i 一 R e Z W 6 0 — 3 5 1 5 > Ε Ρ i — R e Z 3 5 2 0 1 和 C Μ D W 5 0 — 3 5 1 9 9 可 R h 〇 η e — P 〇 U 1 e η C 公 司 購 得 〇 為 了 製 備 本 發 明 的 安 定 單 一 成 份 可 硬 化 % 统 9 前 述 具 備 未 反 應 環 氣 基 的 安 定 非 溶 劑 化 水 性 琢 氣 樹 脂 分 散 液 以 及 具 備 過 量 酸 基 和 胺 基 的 聚 醛 胺 樹 脂 被 混 合 在 一 起 • 混 合 的 溫 度 低 於 分 散 液 中 琛 氧 樹 脂 和 聚 m 胺 樹 脂 的 瑢 黏 0 較 佳 的 情 況 之 下 > 混 合 的 溫 度 在 約 0 V 到 約 9 0 * 更 佳 在 約 1 0 V 到 約 5 0 t 取 佳 在 約 2 0 t: 或 環 境 溫 度 ( 亦 即 在 室 溫 之 下 ) 〇 混 合 的 方 式 可 依 習 知 此 技 人 士 所 熟 知 的 各 種 不 同 方 法 予 以 進 行 1 可 使 用 各 種 環 氣 樹 脂 對 聚 酸 胺 樹 脂 的 不 同 tb 例 > 但 是 環 氣 樹 脂 的 環 氣 基 對 聚 醯 胺 樹 脂 的 游 離 酸 或 游 離 胺 的 最 初 較 佳 比 例 為 大 於 約 1 : 1 以 及 小 於 約 1 0 1 〇 更 佳 情 況 是 當 琿 氧 基 對 游 離 胺 或 游 離 酸 的 bh 例 為 大 於 約 1 : 1 且 小 於 約 5 '· 1 0 環 氧 基 對 游 離 胺 或 游 離 酸 的 最 佳 比 例 為 大 於 約 1 • 5 : 1 且 小 於 約 4 : 1 C 本 發 明 最 終 混 合 的 琿 氣 樹 脂 和 聚 醛 胺 樹 脂 分 散 液 提 供 一 種 單 — 成 份 可 硬 化 % 统 1 其 表 現 出 極 佳 的 安 定 性 〇 依 本 發 明 所 製 備 的 聚 m 胺 樹 脂 和 環 氣 樹 脂 分 散 液 在 琛 境 溫 度 ( 亦 01 室 溫 之 下 > 約 2 0 ) 靜 置 2 4 小 時 或 更 久 的 時 間 不 TO- 發 生 相 分 離 或 者 會 彼 此 互 相 反 應 〇 本 發 明 說 明 書 與 混 本紙张尺度逍用中理Η家楳準(CHS) 規格(210x297公υ (請先閲讀背而之注意事項再璜寫本頁太 81. 7. 20,000张(Π) 200^- Λ 6 η 6 五、發明説明(θ) 合聚醯胺和琛氧樹脂分散液所指的”安定”,”安定性” 或其類似說法,意指其混合分散液在環塊溫度(亦即室溫 ,約201C)之下的餘存性極佳,因為在24小時之内, 混合的分散液不會發生相分離或者兩種成份之間不會互相 反應。然而,依照本發明所製備的分散液一般展現超過6 傾月以上的安定性是不足為奇的。再者,本發明的分散液 不需要將起始的聚醯胺和瓖氣樹脂分散液予以溶劑化。 混合的琛氣樹脂和聚醯胺樹脂具備進一步的優點,例 如不需要價格昂貴的溶劑.免除溶爾的毒性和鼸之而來的 危較不需要將薄膜浸漬到多孔表面(如紙),以及處 理較方便等。本發明混合分敗液S —優黏是一旦形成分散 液之後,可將分散液予以冰凍乾燥而造成棰细撤的顆粒, 該顆粒經過適度的》拌之後會再形成一種安定的分散液。 本發明分散液優越的安定性在其經遇重覆冰凍-解凍循琢 之後不會發生分散液崩解而再度獲得设明。然而,最重要 的是,混合的聚睡胺和環氧樹脂分散液具備優良的安定性 或儲存性。若有霈要,本發明的混合聚睡胺和琛氣樹脂水 性分散液除了上述材料之外,邇包括其它的添加劑。一種 待殊而有用的添加_為避免樹脂顆粒發生絮凝作用 (f I occu 1 at i on)的安定薄I,典型的安定劑 包拮聚合有機酸的水溶性鐮金屬。安定爾也可包括保護性 腰鳢,例如木質素衍生物,蛋白質,水溶性纒雒素衍生物 和卵磷脂。安定劑使用數量約占聚醛胺樹脂重量的0. 5% 本紙ΛΛ度遢用中国困家樣準(CNS)甲4規格(2丨0父297公|_广 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 再 填 % 本 訂 線 經濟部屮央標準局s:工消许合作社印51 81. 7 . 20.000Λ (II) Λ 6 Β6 ο 五、發明説明(/) 到约10%重量百分組成。分散液可包括其它材料,如粘 度改良劑,塑化劑,染料,顔料和類似者。就此方面而言 ,應該注意的是本發明樹脂分散液的優良安定性允許加入 大量的添加劑而不會對整腥分散液的安定性造成副作用。 混合分散液中也可包括化學硬化促進劑。此類促進劑 的實例包括雙酚A,三苯膦,酚条樹脂,眯唑化合物,或 其類似者。 多種惰性成份也可被摻入本發明组成物,只要不會影 镬最終组成物的儲存期限,或者使用在特殊用途的安定性 0 經濟部中央標準局β工消伢合作社印製 本發明的組成物可使用到多種用途之上,例如,本發 明組成物可作為濕潤固定粘著劑,或者可作為優良的熱封 止粘著劑。本分散液也可被用作打漿機或頭箱粘著劑來製 備紙,並且作為各種保護或装飾性塗装。本發明的分散液 也可被用來調配水性塗料,也可被應用於加工玻瓖嚴維。 本發明的分散液也可作為金屬,木材,陶瓷,玻璃和其它 硬質材料的結構粘著劑。本分散液也可被用作各種顆粒的 結合劑,包括軟木,纖,维材料,樹脂材料,紙槳,木粉, 石綿纖維,纺織繼維,粘土,砂,熟石罾,顔料,皮革, 多種廢料,和其類似者。本發明分散液&可對紙,纺嫌物 ,皮革和多孔表面提供優良的浸漬作用。 以下的實施例為本發明提供示範作用,但並不構成對 本發明所附申請專利範圍的限制。檢視實施例和最终資料 本紙張尺度边用中1國家標準(CNS)甲4規格(210x29·/公; 81. 7. 20,000¾ (II) - 五、發明説明(rf) (請先閲讀背而之注意事項再場寫本頁》 裝· 線- 經濟部中央標準局货工消合作社印5i 之後,會發現本發明 在室溫或在6 01C之 比較之下都有顯著改 脂/聚醯胺樹脂分散 良。 實施例1 一種安定的U Ν 性分散液(U n i 〇 J)的製備方法如下 6 3 6聚醯胺樹脂加 邊以500r*pm旋 脂慢慢加入含5克 t c o C h e m i n a , T X )的水性 水,形成最初為水在 克水加熱到9 5^0, 化。在加入所有的水 成分散液,接箸在5 最终材料是一種 (w / w ),該分散 由光散射測定,即使 象。 測試樣品的製備 可硬化環氧樹脂/ 下與聚醯胺樹脂或 良的抗拉性質。此 液的抗溶劑性比聚 I — R E Z 2 5 η C a m P C : 將 2 5 0 克 的 U 入 2 升 容 量 的 Ρ a 轉 一 邊 加 熱 到 1 6 J e t A m « C a 1 I η C « 溶 液 9 2 • 5 克 的 油 中 的 乳 液 0 將 含 然 後 慢 慢 加 入 最 初 之 後 ♦ 乳 液 被 冷 卻 0 微 米 的 聚 丙 烯 袋 白 色 液 匾 狀 分 散 液 液 的 醱 積 平 均 粒 徑 是 在 高 速 離 心 之 後 聚醯胺樹脂分散液 聚醯胺樹脂分散液 外,已硬化琛氣樹 睡胺樹脂分散液優 3 6聚睡胺樹脂水 o r p . , N . Ν I - R E Z 2 r r反醮器中,一 0它,對熔融的樹 n e D T ( J e .Corsica 冰醋酸和6 5克的 1克冰醣酸的680 的乳液中以使其轉 到2 5 t:,藉此形 嫌紙上過濾。 ,固形份為2 5 % 為1 . 0撖米,是 仍然没有相分離現 81. 7. 20.000张(II) 本紙ft尺度边用中S Η家樣準(CNS)肀4規格(2】0X297公;!f) 00515 經濟部屮央櫺準局Μ工消合作杜印!5i 五、發明説明(〆>) 抗拉試驗試片 將約2 7克固醱聚蟊胺樹脂置於一艢C a r v e 1*實 驗室壓板裝置内,該樹脂在足以得到一値厚度均勻壓平試 片的溫度和壓力之下被®成試H,用棋子將壓平試片打成 測試抗拉強度所要的形狀。抗拉強度待测試片在2 3t以 及50%漉度條件下鍺存24小時後,然後在23X:測試 ,在60C下儲存在水中24小時,然後在6013之下測 試。抗拉強度乃依照檫準ASTM D — 638方法测試 ,聚酵胺樹脂抗拉強度測試结果列於表1。 將聚醛胺樹脂分散液冰凍一乾燥以除去水份,因而産 生微細白色的粉末。供測試抗拉強度的試片乃依上述方法 製備自該白色粉末。聚醛胺樹脂分散液抗拉強度測試结果 列於表1 ^ 溶劑雙重摩擦試片 樹脂分散液的薄膜的製備是將聚醯胺樹脂分散液倒在 乾淨的玻璃片上,然後用6Me y er桿予以碾成薄膜 。使薄膜乾燥,然後在一 1 50t強迫空氣式烘箱内加熱 硬化5分鐘,讓薄膜冷卽到室溫。製備含有2份1 一丁醇 .1份2 —丙醇和1份甲苯的烴溶劑混合物,然後用此技 人士所熟知的溶劑雙重摩擦試驗方法對最初薄腠進行化學 架橋試驗。將另外硬化薄膜在室溫之下靜置一周,並進行 最後的雙重摩擦試驗。溶劑雙重摩擦試驗结果列於表2。 實施例2 r=--- 先«ι 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 構 寫 本\Λ 訂 線 本紙a尺度4用中8 B家榀準(CNS)甲4規格(210X297公;if)c
81. 7. 20,000¾ (ID 五、發明説明(呌) 經濟部中央榣準局员工消费合作杜印製 ,絲毫無相分離現象。 依照賁施例1的方法從聚醯胺樹脂和聚醯胺分散液製 備測試抗拉強度的試片,結果列於表1。 實施例4 在環境溫度下用盤式攙拌器將實施例2所製備的分散 液混合10% (以樹脂固體為準)的Epi_Rez W55—5003分散液,最終材料為一種白色液《分散 液混合物,最终的混合物在環境溫度之下儲存數周之久而 絲毫無粘度不穩定現象。依照實施例1的方法製備测試抗 拉強度所需要的試片,測試結果列於表1。 實施例5 將125當量的乙烯二胺(A1 dr i ch化學公司 )和100當量的二元酸18 (Uni on公司)一起反 應而製備高胺價的聚醯胺樹脂。最終聚合物的環式和球式 軟化點為94T,其胺價為3 5。依實施例1的方法從聚 醯胺樹脂製備聚醯胺樹脂分散液,其乃使用2%Jet Amine DT(Jetco·化學公司)(以樹脂固饈 為準),最終材料為一種固形份為4 0 %的白色液體分散 液,没有相分離和膠化現象。依照實施例1的方法從聚醛 胺樹脂和該樹脂分散液測試抗拉強度的試片。抗拉強度試 驗在2310進行,結果列於表1。 溶劑雙重磨擦試驗所使用的試片亦可依照實施例1的 方法從聚醯胺樹脂分散液製備,結果列於表2。 先 閲 請 背 而 之 /i 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 線 本紙乐尺度边用中8«家搽毕(〇胳)肀4珙怙(2]0乂297公龙_〆 81. 7. 20,000ife(li) 五、發明説明(邱) Λ 6 Ιϊ 6 經^:部屮央橾準局員工消费合作社印?ά ,絲毫無相分離現象。 依照實施例1的方法從聚醯胺樹脂和聚醯胺分散液製 備測試抗拉強度的試片,結果列於表1 ^ 實施例4 在環境溫度下用盤式攪拌器將實施例2所製備的分散 液混合10% (以樹脂固轚為準)的Ep i—Rez W55 — 5Q03分散液,最終材料為一種白色液龌分散 液混合物,最终的混合物在環境溫度之下儲存數周之久而 絲毫無粘度不穩定現象。依照實施例1的方法製備測試抗 拉強度所需要的試Η ,測試结果列於表1。 實施例5 將1 25當量的乙烯二胺(A I d r i c h化學公司 ί和100當量的二元酸18 (Uni on公司)一起反 應而製備高胺價的聚醯胺樹脂。最終聚合物的環式和球式 軟化點為941C,其胺價為35。依實施例1的方法從聚 醯胺樹脂製備聚醯胺樹脂分散液,其乃使用2%J e t Amine DT(Jetco化學公司)(以樹脂固腥 為準)。最終材料為一種固形份為40%的白色液體分散 液,没有相分離和膠化現象。依照實施例1的方法從聚醯 胺樹脂和該樹脂分散液測試抗拉強度的試片。抗拉強度試 驗在2 3 1C進行,結果列於表1。 溶劑雙重磨擦試驗所使用的試片亦可依照實施例1的 方法從聚醯胺樹脂分散液製備,結果列於表2。 i 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 再 填 % 本 Λ 裝 訂 線 本紙张尺度边用中a國家榀準(CNS)甲4規格(2IdX297公) 81. 7. 20.000¾ (II) 五、發明説明(才) 實施例6 實施例5的聚醯胺樹脂分散液被混以10% (以樹脂 固體為準)的RDX80204琿氣樹脂分散液(Rho ne—Poulenc公司),最终的琛氣樹脂/聚睡胺 樹脂分散液混合物經遇一但月之後没有拈拥現象。依照實 施例1的方法製備在2 3T測試抗拉強度和溶剤雙重磨擦 的試片,結果列於表1和2。 實施例7 實施例5的聚醛肢樹脂被混合以30% (以樹脂固應 為準)的RDX80204理氣榭腊分散液(Rhone 一Pou1enc公司),最終的琛氣樹脂/聚匿胺分散 混合物經過一痼月之後很安定,没有發生粘稠現象。依照 實施例1的方法製備供溶劑雙重磨擦試驗所需要的試片, 结果列於表2。 實施例8 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製 依以下方法製備一種安定環氣樹脂分散液。200克 的Epon828 (She 1 1化學公司生産),1克的 Triton X 2 0 7 (Rohm and Haas )和2. 5克的Tr i ton X — 405被加入一餹玻 瑰樹脂容器中,將混合物加熱到8 Ot:,然後逐滴加入 200克水並以600rpm攪拌以形成一種乳液。讓乳 液冷卻到2 51C,形成一種分散液,接着以5 0撤米的袋 材料予以過濾。 81. 7. 20,000¾ (II) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁~ 本紙张尺度逍用中8國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公 ,JI r-· Λ 6 〇n〇al^_LL6_ 五、發明説明(^) 最终材料為一種白色流龌分散液,此樣品在儲存期間 出現些撤相分離,但是經過輕擻s拌之後又恢m分散狀態 〇 實施例9 依照實施例1的方法利用1%的Tr i fac555 6 (Henkel 公司)製備一種 UNI — REZ2646 的安定水性聚醛胺樹脂分散液,在23Ό測試抗拉強度的 試片乃依照實施例1的方法從聚醯胺樹脂和該樹脂的分散 液製備,測試結果列於表1。 實施例1 0 實施例9的聚醯胺樹脂被混合以10% (以樹脂固讎 為準)的資施例8所製備的環氣樹脂分散液,最終的材料 是一種呈黃褐色的流體分散液,經過數周都很安定。依照 賁施例1的方法製備2 3¾測試抗拉強度所需要的試片, 结果列於表1。 ^rt 先 閲 背 Λ 之 注 意 事 項 再 % 本 頁 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 81. 7. 20.000^(10 各紙》尺度逍用中a Η家«準(CNS) Ή規格(210x297公¢) OOoi^ Λ 6 η 6 五、發明説明(4) 表 1 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 抗拉強度 數據 2 3¾ 6 0 t: 斷裂應力 斷裂應變 斷裂應力 斷裂應 P s i % P S X % 試片 實施例1 聚醯胺樹脂 3 0 1 444 116 213 聚醛胺樹脂分散液 268 270 85 114 實施例2 127 1 75 1 90 1 769 實施例3 聚醛胺樹脂 324 160 186 147 聚醯胺樹脂分散液 328 142 215 15 1 實施例4 2 3 7 0 502 18S7 594 實施例5 聚醯胺樹脂 386 23 聚醛胺樹脂分散液 264 376 實施例6 958 258 買施例7 1752 54 實施例9 聚醯胺樹脂 577 120 聚醛胺樹脂分散液 433 65 實施例1 〇 1112 358 本紙張尺度边用中國Η家標準(CHS)甲4規格(210X297公: (請先閲請背而之注意事項再墦寫本頁# 裝· 訂_ 線. 81. 7. 20,000張(II) ^0051^ 五、發明説明(泌) A 6 B 6 表2 溶劑雙重磨擦數據(1) 試片 起始 一周 實施例1分散液 15 15 實施例2 » 13 100 實施例5分散液 14 14 實施例6 32 >100 實施例7 >100 >100 (1)周期數 *k 先 閲 讀 背 而 之 意 事 項 再 m 寫 本 頁 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙法尺度边用中a S家楳毕(CNS) τΊ規怙(210x297公龙_) 81. 7. 20.000^(11)

Claims (1)

  1. 正 A7 B7 C7 D7 經濟部中央櫺準着貝工消费合作社印« 第8 1 1 02236號申請專利範圍修正本 六、申請專利範園 1 . 一種安定可硬化環氣樹脂和聚醯胺樹脂组成物, 其包括: (a) —種具備未反應環氣基的環氣樹脂的安定非溶劑水 性分散液,該環氣樹脂分散液的樹脂含量至少為2 0%重 量;和 (b) —種具備過量酸基或胺基的聚醯胺樹脂的安定非溶 劑水性分散液,該聚醯胺分散液的樹脂含Λ至少為2 0% 重量,聚醯胺分散液/^括: 至少一C 2 — 肪二胺; 至少一額外C 2 —二胺,二胺係選自1,3 — 二胺丁烷以外的環脂肪二Θ卩脂肪二胺,該額外脂肪二胺 具備接到奇數碩原子上胺基; 其中環氧樹脂環氣基對聚醯胺樹脂自由胺基或酸基的 起始比例大於1 : 1且小於1 0 : 1 ;和 (c) 至少一種〇. 2%到10%重量的自離子,陽離子 和非離子的界面活性劑。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該聚醛胺 @脂含低酸價和胺價。 3. 如申請專利範圔第1項之組成物,其中該聚醛胺 樹脂為一種聚合脂肪酸聚醯胺樹脂。 4. 一種製備安定可硬化環氣樹脂和聚醯胺樹脂組成 {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝· 訂· .線. (〇〇δ!δ
    Α7 Β7 C7 D7 六利範固
    «濟部中央標準局員工消费合作杜印製 (aT在20到1 OOt的溫度製備一種具備未反應環氣 基的環氣樹脂的安定非溶劑水性分散液; (b) 在25到300亡的溫度製備一種具備遇量酸基或 胺基的聚醯胺樹脂的安定非溶劑水性分散液,該聚醯胺分 散液包括: 至少一C 2 _ 至少一額外C 二胺丁烷以外的環脂肪二胺命脂肪二胺,該額外脂肪二胺 具備接到奇數磺原子上胺基; 其中環氣樹脂環氣基對聚醛胺樹脂自由胺基或酸基的 起始比例大於1 : 1且小於1 0 : 1 ,該環氣樹脂分散液 和聚醛胺樹脂分散液分別至少含有2 0%重量的樹脂;和 (c) 在Ot和90七之間,混合以上的環氣樹脂分散液 ,聚醯胺樹脂分散液和至少一種選自離子,陽離子和非離 子的界面活性劑。 5. 如申請專利範圍第4項之方法,其中該聚醯胺樹 脂的含有酸價和胺價。 6. 如申謓專利範圍第4項之方法,其中該聚醯胺為 一種聚合脂肪酸聚醯胺樹脂。 7. 如申II專利範圔第4項之方法.其中該環氣樹脂 和聚酵胺樹脂分散液在室溫之下混合。
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