TR201808199T4

TR201808199T4 - Kauçuk bileşen, vulkanize kauçuk ve lastik.

Info

Publication number: TR201808199T4
Application number: TR2018/08199T
Authority: TR
Inventors: Koda Daisuke; Hirata Kei; Kanbara Hiroshi
Original assignee: Kuraray Co
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-03-25
Publication date: 2018-07-23
Also published as: JP6457932B2; HUE038717T2; TW201446858A; TWI595035B; PT2980149T; US20160053097A1; WO2014157145A1; EP2980149A1; EP2980149B1; US10227481B2; EP2980149A4; JPWO2014157145A1

Abstract

Mevcut buluş, bir kauçuk bileşen, dien polimer, bir dolgu maddesi ve benzerini içeren bir kauçuk kompozisyonunu vulkanize etmek suretiyle elde edilen bir vulkanize kauçuk ile ve vulkanize kauçuğu en azından bir parçası olarak içeren bir lastik ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME KAUçUK BILESEN, VULKANIZE KAUçUK VE LASTIK Mevcut bulus, bir kauçuk bilesen, dien polimer, bir dolgu maddesi ve benzerini içeren bir kauçuk kompozisyonunu vulkanize etmek suretiyle elde edilen bir vulkanize kauçuk ile ve vulkanize kauçugu en azindan bir parçasi olarak içeren bir lastik ile ilgilidir.

Simdiye kadar, bir asinma direncinin ve bir mekanik mukavemetin gerekli oldugu Iastiklerin uygulama alaninda, mesela bir dogal kauçuk ve bir stiren-bütadien kauçuk gibi bir kauçuk bilesen içine, mesela karbon siyahi veya silika gibi bir dolgu maddesi dâhil etmek suretiyle mekanik mukavemeti arttirilan kauçuk kompozisyonlari yaygin olarak kullanilmistir. Bir dolgu maddesi ihtiva eden kauçuk kompozisyonu, yogurma, yuvarlama ve ekstrüzyon sirasinda yüksek bir viskoziteye sahip oldugu için, islenebilirligi veya akiskanligi gelistirmek amaciyla, mesela islenmis yag gibi bir plastiklestirici kullanilmaktadir. Böyle bir plastiklestirici, kaliplama prosesinden sonra kauçuk kompozisyonunu yumusatabildigi için, plastiklestirici, ayni zamanda, kauçuk kompozisyonunun bir yumusaticisi olarak bir fonksiyona da sahiptir.

Bu arada, yukarida tarif edilen bir lastik olarak kullanim durumunda, kauçuk, üretim aninda, mesela mekanik mukavemet ve sertlik gibi uygun fiziksel özelliklere sahip olsa bile, kauçugun performansinin, uzun bir süre boyunca kullanim sirasinda zamanla degismesi problemi vardir. Buna, plastiklestiricinin, kauçugun iç tarafindan dis tarafina göçü sebep olmaktadir. Kauçuk performansindaki, plastiklestiricinin g'oç'unün sebep oldugu degisimi baskilamak için bir metot olarak, Patent Dokümani 1, mesela, bir petrol hidrokarbon reçine ve bir spesifik vulkanizasyon hizlandirici ihtiva eden bir kauçuk kompozisyonu ifsa etmektedir ve Patent Dokümani 2, bir dien sivi polimer, dien kauçuk bilesen ve bir dolgu maddesini spesifik bir oranda ihtiva eden bir kauçuk kompozisyonu ifsa etmektedir.

Bununla birlikte, Patent Dokümanlari 1 ve 2tde tarif edilen lastikler, yeteri kadar yüksek bir seviyede bir mekanik mukavemete, bir sertlige, bir yuvarlanma direnci performansina ve bir islenebilirlige eszamanli olarak sahip degildir, dolayisiyla daha fazla gelisme talep edilmektedir.

Kauçuk kompozisyonlarinin islenebilirligini gelistirmek için metotlar olarak, büyük bir partikül büyüklügüne sahip olan karbon siyahinin kullanildigi bir metot ve karbon siyahi içeriginin azaltildigi bir metot da bilinmektedir. Bununla birlikte, bu metotlar, mekanik mukavemet, asinma direnci veya sertligin kötüye gitmesi bakimindan bir kusura sahiptir.

Dolayisiyla, plastiklestiricinin vb. düsük bir göçme performansi ile birlikte bir yuvarlanma performansina sahip olan bir malzemenin gelistirilmesi gerekmektedir.

Patent Dokümani 1: JP 3789606 B Mevcut bulus, yukarida tarif edilen durumlar göz önüne alinarak gerçeklestirilmistir ve yüksek seviyelerde islenebilirlige, yuvarlanma direnci performansina ve sertlige eszamanli olarak sahip olan bir kauçuk kompozisyonunun vulkanize etmek suretiyle elde edilen ve plastiklestiricinin vb. g'oçünün, düsük bir seviyeye baskilandigi bir vulkanize kauçuk tedarik etmektedir ve vulkanize kauçugu en azindan bir parçasi olarak içeren bir lastik tedarik etmektedir.

Yogun bir çalismanin bir neticesi olarak, mevcut bulus sahipleri, spesifik bir konjuge dien polimer kullanmak suretiyle, kauçuk kompozisyonunun islenebilirliginin arttirildigini ve kauçuk kompozisyonunun, mükemmel yuvarlanma direnci performansi sergiledigini ve plastiklestiricinin vb. göçünün baskilandigini ortaya çikarmistir. Mevcut bulus sahipleri, ayrica, mevcut bulusu gerçeklestirmek için, plastiklestirici olarak spesifik bir konjuge dien polimer kullanilmasi suretiyle, kauçuk kompozisyonu içinde ihtiva edilen plastiklestiricinin vb., üretim sirasinda isi ile kauçugun yüzeyine akmasinin baskilandigini böylece isleme için kalibin kirlenmesi probleminin çözüldügünü ortaya çikarmistir.

Yani, mevcut bulus asagidaki [1] ve [2],yi tedarik etmektedir: (A) kütlece 100 parça, bir dien polimerden (B) kütlece 0.1 ila 50 parça, bir dolgu maddesinden (C) kütlece 20 ila 150 parça, bir vulkanize edici ajandan (D) kütlece 0.1 ila parça, bir vulkanizasyon hizlandirici maddeden (E) kütlece 0.1 ila 15 parça ve vulkanizasyon yardimcisi maddeden (F) agirlikça 0.1 ila 15 parça içeren bir kauçuk kompozisyonunu vulkanize etmek suretiyle elde edilen bir vulkanize kauçuk; burada, dien polimerin (B) asagidaki 'Ölçüm kosullari altinda 'Ölçülen vulkanizasyon hizi (t90), 25 dakika veya daha azdir: - ölçüm kosullari Kütlece 100 parça dien polimere (B), kütlece 70 parça ASTM N330 karbon siyahi, kütlece 3.5 parça çinko oksit, kütlece 2 parça stearik asit, kütlece 1.5 parça sülfür, kütlece 1.2 parça N-(tert-bütil)-2-benzotiyazol sülfenamid ve kütlece 1 parça N-feniI-Ni-(1,3- dimetilbütiI)-p-fenilendiamin ilave edilmektedir ve salinimli tip bir kürmetre kullanilarak 140 C'de bir tork ölçülmektedir ve %90 vulkanizasyon d erecesine ulasmak için vulkanizasyon zamani ölçülmektedir, burada, polimer (B), fonksiyonel gruba sahip olmayan poliizoprendir ve 38 Pa-s arasinda bir eriyik viskozitesine sahiptir ve 2 g vulkanize kauçuk, 23 °C'de 48 saat boyunca 400 mL tol'üen ile ekstrakte edildigi zaman, vulkanize kauçuk içinde ihtiva edilen polimerin (B) ekstraksiyon orani, kütlece %20 veya daha az olmaktadir.

Mevcut bulus ile, yüksek seviyelerde islenebilirlige, yuvarlanma direnci performansina ve sertlige eszamanli olarak sahip olan bir kauçuk kompozisyonunun vulkanize edilmesi suretiyle elde edilen ve plastiklestirioinin vb. g'oç'un'un düsük bir seviyeye baskilandigi bir vulkanize kauçuk ve vulkanize kauçugu, en azindan bir parçasi olarak içeren bir lastik tedarik edilmektedir. Ayrica, plastiklestirici olarak spesifik bir konjuge dien polimer kullanmak suretiyle, kauçuk kompozisyonu içinde ihtiva edilen plastiklestiricinin vb. (sadece dien polimer (B) degil, ayni zamanda mesela vulkanize edici madde, vulkanizasyon yardimcisi madde ve antioksidan gibi katki maddeleri de), kauçugun yüzeyine akmasi, 'üretim sirasindaki isi ile baskilanmaktadir, böylece isleme için kalibin Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, bir sentetik kauçuk ve bir dogal kauçuktan en az birinden olusan kauçuk bilesenden (A) kütlece 100 parça, bir dien polimerden (B) kütlece 0.1 ile 50 parça, bir dolgu maddesinden (C) kütlece 20 ila 150 parça, bir vulkanize edici maddeden (D) kütlece 0.1 ila 10 parça, bir vulkanizasyon hizlandirici maddeden (E) kütlece 0.1 ila 15 parça ve vulkanizasyon yardimcisi maddeden (F) kütlece 0.1 ila 15 parça içermektedir. < Kauçuk Bilesen (A) > Kauçuk bilesenin örnekleri, bir stiren-b'utadien kauçuk (bundan sonra bazen “SBR” olarak adlandirilmaktadir), bir b'L'itadien kauçuk, bir izopren kauçuk, bir bütil kauçuk, bir halojenli bütil kauçuk, bir etilenpropilendien kauçuk, bir bütadien akrilonitril kopolimer kauçuk, bir kloropren kauçuk ve bir dogal kauçugu ihtiva etmektedir. Bu kauçuklar arasinda, tercih edilenler SBR, bir b'utadien kauçuk, bir izopren kauçuk ve bir dogal kauçuktur ve daha çok tercih edilenler, SBR ve bir dogal kauçuktur. Bu kauçuklar, tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonu halinde kullanilabilmektedir. Kauçuk bilesen (A) olarak, bir kati kauçuk tercih edilmektedir. “Kati kauçuk” demek, sivi olmayan fakat bir kati madde halinde ele alinabilen bir kauçuk (bir sentetik kauçuk ve bir dogal kauçuk) anlamina gelmektedir.

Mevcut bulusta, kauçuk bilesen (A) olarak bir sentetik kauçuk kullanilan durumlarda, tercih edilenler, SBR, bütadien kauçuk, izopren kauçuk, bütil kauçuk, halojenize bütil kauçuk, etilenpropilendien kauçuk, bütadien akrilonitril kopolimer kauçuk, kloropren kauçuk ve benzerleridir. Bu kauçuklar arasinda, SBR, izopren kauçuk ve bütadien kauçuk daha çok tercih edilmektedir ve SBR, daha da çok tercih edilmektedir.

SBR (A-I) olarak, lastiklerin uygulamalarinda genel olarak kullanilanlar kullanilabilmektedir. Daha spesifik olarak, SBR (A-I) tercihen, kütlece %01 ila 70 arasinda, daha çok tercihen kütlece %5 ila 50 arasinda, daha da çok tercihen kütlece %15 ila 35 arasinda ve daha da çok tercihen kütlece %15 ila 25 arasinda bir stiren içerigine sahiptir. Ayrica, SBR (A-l) tercihen kütlece %01 ila 60 arasinda ve daha çok tercihen kütlece O/00.1 ila 55 arasinda bir vinil içerigine sahiptir. agirlik ortalamali moleküler agirligi, yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonun, hem islenebilirligi hem de mekanik mukavemeti arttirilabilmektedir.

Mevcut tarifnamede, agirlik-ortalamali moleküler agirlik, asagida Orneklerde tarif edilen metot ile ölçülen degerdir.

Mevcut bulusta kullanilan SBR'nin diferansiyel termal analiz ile `ölçülen cam geçis sicakligi, tercihen -95 'C ila 0 “C ve daha çok tercihen -95 ° C ila -5 T: arasindadir. SBR'nin Tg'si yukarida belirtilen araliga ayarlandigi zaman, SBR'nin viskozitesindeki artisi baskilamak ve bunun isleme Özelligini arttirmak mümkün olmaktadir. < SBR Uretmek için Metot > Mevcut bulusta kullanilabilen SBR, stiren ve bütadienin kopolimerize edilmesi suretiyle üretilebilmektedir. SBR'yi üretmek için metot, hususi olarak sinirlandirilmamaktadir ve bir emülsiyon polimerizasyon metodu, bir solüsyon polimerizasyon metodu, bir buhar fazi polimerizasyon metodu ve bir yigin polimerizasyonu metodundan herhangi biri ile üretilebilmektedir. Bu polimerizasyon metotlari arasinda, 'özellikle tercih edilenler, bir emülsiyon polimerizasyon metodu ve bir solüsyon polimerizasyon metodudur. (i) Emülsiyon-Polimerize Stiren-Bütadien Kauçuk (E-SBR) E-SBR, siradan bir emülsiyon polimerizasyon metodu ile üretilebilmektedir. Mesela, bir stiren monomerin önceden belirlenmis bir miktari ve bir bütadien monomerin önceden belirlenmis bir miktari, bir emülsiyonlastirma maddesinin varliginda emülsiyonlastirilmakta ve dagitilmaktadir ve daha sonra bir radikal polimerizasyon baslatici kullanilarak emülsiyon polimerizasyonuna maruz birakilmaktadir.

Emülsiyonlastirma maddesi olarak, 10 veya daha fazla karbon atomuna sahip olan bir uzun-Zincirli yag asidi veya bir rozinik asit tuzu kullanilabilmektedir. Emülsiyonlastirma maddesinin spesifik 'Ornekleri, mesela kaprik asit, Iaurik asit, miristik asit, palmitik asit, oleik asit ve stearik asit gibi yag asitlerinin potasyum tuzlarini ve sodyum tuzlarini ihtiva etmektedir.

Yukarida bahsedilen emülsiyon polimerizasyonu için bir dagitici madde olarak, genellikle su kullanilabilmektedir. Dagitici madde ayrica, böyle bir organik solventin kullanimi, polimerizasyonun stabilitesi üzerinde herhangi bir olumsuz etki yapmadikça, mesela metanol ve etanol gibi suda-çözünür bir organik solvent ihtiva edebilmektedir.

Radikal polimerizasyon baslaticinin örnekleri, mesela amonyum persülfat ve potasyum persülfat gibi persülfatlar, organik peroksitler ve hidrojen peroksit ihtiva etmektedir.

Elde edilen E-SBR*nin bir moleküler agirligini uygun sekilde ayarlamak amaciyla, bir zincir transfer maddesi kullanilabilmektedir. Zincir transfer maddesinin örnekleri, mesela t- dodesil merkaptan ve n-dodesil merkaptan gibi merkaptanlar; ve karbon tetraklorür, tiyoglikolik asit, diterpen. terpinolen, v-terpinen ve bir oi-metil stiren dimeri ihtiva etmektedir.

Emülsiyon polimerizasyonun sicakligi, içinde kullanilan radikal polimerizasyon baslaticinin türüne göre uygun sekilde belirlenebilmektedir ve genellikle 0 ila 100 °C ve daha çok tercihen 0 ila 60 C arasindadir. Polimerizasyon metodu, ya bir sürekli polimerizasyon metodu ya da bir yigin polimerizasyon metodu olabilmektedir. Polimerizasyon reaksiyonu, reaksiyon sistemine bir sonlandirma maddesi ilave etmek suretiyle durdurulabilmektedir.

Sonlandirma maddesinin örnekleri, mesela izopropil hidroksil amin, dietil hidroksil amin ve hidroksil amin gibi amin bilesikleri; mesela hidrokinon ve benzokinon gibi kinon bilesikleri ve sodyum nitrit ihtiva etmektedir.

Polimerizasyon reaksiyonunun sona ermesinden sonra, eger gerekirse, bir antioksidan ilave edilebilmektedir. Bundan baska, polimerizasyon reaksiyonunun durdurulmasindan sonra, tepkimeye girmemis monomerler, eger gerekirse, neticede ortaya çikan lateksten uzaklastirilabilmektedir. Bundan sonra, elde edilen polimer, bir pihtilastirici olarak, mesela sodyum klorür, kalsiyum klor'ur ve potasyum klorür gibi bir tuz ilave etmek suretiyle pihtilastirilabilmektedir ve eger gerekirse, pihtilastirma sisteminin bir pH degerini, buna nitrik asit ve sülfürik asit gibi bir asit ilave ederek ayarlarken, bundan sonra, dagitici solvent, polimeri bir kirinti olarak geri-kazanmak için reaksiyon solüsyonundan ayrilmaktadir. Bu sekilde geri-kazanilan kirinti, E-SBR elde etmek için, su ile yikanmakta ve suyu giderilmekte ve daha sonra bir bant kurutucu veya benzeri kullanilarak kurutulmaktadir. Polimerin pihtilastirilmasi `üzerine, polimeri, yagIa-genislemis bir kauçuk biçiminde geri-kazanmak için, Iateks, em'ülsiyonlastirilmis bir dispersiyon biçiminde bir genisletici yag ile daha onceden karistirilabilmektedir. (ii) Solüsyon-Polimerize Stiren-Bütadien Kauçuk (S-SBR) S-SBR, siradan bir solüsyon polimerizasyon metodu ile üretilebilmektedir. Mesela, stiren ve bütadien, bir anyonik polimerize olabilen aktif metal kullanilarak bir solvent içinde, eger gerekirse, bir polar bilesigin varliginda polimerize edilmektedir.

Anyonik polimerize olabilen aktif metalin örnekleri, mesela Iityum, sodyum ve potasyum gibi alkali metalleri; berilyum, magnezyum, kalsiyum, stronsiyum ve baryum gibi alkali toprak metaller ve Iantan ve neodim gibi Ianthanoid nadir toprak metalleri ihtiva etmektedir.

Bu aktif metaller arasinda, tercih edilenler, alkali metaller ve alkali toprak metallerdir ve daha çok tercih edilenler, alkali metallerdir. Alkali metaller, daha çok tercihen bir organik alkali metal bilesik biçiminde kullanilmaktadir.

Solventin örnekleri, mesela n-b'utan, n-pentan, izopentan, n-hekzan, n-heptan ve izooktan gibi alifatik hidrokarbonlari; mesela siklopentan, siklohekzan ve metil siklopentan gibi alisiklik hidrokarbonlari ve mesela benzen ve tol'uen gibi aromatik hidrokarbonlari ihtiva etmektedir. Bu solventler, genellikle, içinde bir monomerin, kütlece %1 ila 50 arasinda bir konsantrasyonda çözülecegi bir aralikta kullanilabilmektedir.

Organik alkali metal bilesigin spesifik 'örnekleri, mesela n-b'util lityum, sek-bütil Iityum, t- bütil Iityum, hekzil Iityum, fenil lityum ve stilben lityum gibi organik monolityum bilesikleri; gibi çok-fonksiyonlu organik lityum bilesikleri ve sodyum naftalen ve potasyum naftaleni ihtiva etmektedir. Bu organik alkali metal bilesikleri arasinda, organik lityum bilesikleri tercih edilmektedir ve organik monolityum bilesikleri daha çok tercih edilmektedir.

Kullanilan organik alkali metal bilesiginin miktari, S-SBR'nin bir moleküler agirligina uygun olarak gerektigi gibi belirlenebilmektedir.

Organik alkali metal bilesigi, mesela dibütil amin, dihekzil amin ve dibenzil amin gibi bir ikincil aminin, bununla tepkimeye girmesine izin verilerek bir organik alkali metal formunda kullanilabilmektedir.

Solüsyon polimerizasyonda kullanilan polar bilesik, bilesik, reaksiyonun deaktivasyonuna sebep olmadigi ve bütadien gruplarinin bir mikro-yapisini ve stirenin, bunun bir kopolimer zinciri içinde dagilimini kontrol etmek için normal olarak kullanilabildigi sürece hususi olarak sinirlandirilmamaktadir. Polar bilesigin örnekleri, mesela dib'L'itiI eter, tetrahidrofuran ve etilen glikol dietil eter gibi eter bilesikleri; mesela tetrametil etilendiamin ve trimetilamin gibi üçüncül aminler ve alkali metal alkoksitler ve fosfin bilesiklerini ihtiva etmektedir.

Yukarida bahsedilen polimerizasyon reaksiyonunun sicakligi, genellikle, -80 ila 150 CC, tercihen 0 ila 100 'C ve daha çok tercihen 30 ila 90 °C arasindadir. Polimerizasyon metodu, ya bir yigin metot ya da bir kesintisiz metot olabilmektedir. Ayrica, stiren ve bütadien arasindaki bir rasgele kopolimerizasyon kabiliyetini gelistirmek amaciyla, stiren ve bütadien, tercihen, polimerizasyon sistemi içindeki stiren ve b'L'itadien arasindaki bir bilesimsel oranin, spesifik bir aralik içinde bulunacagi sekilde, kesintisiz veya aralikli bir sekilde bir reaksiyon solüsyonuna beslenmektedir.

Polimerizasyon reaksiyonu, reaksiyon sistemine, bir sonlandirma maddesi olarak metanol ve izopropanol gibi bir alkol ilave etmek suretiyle durdurulabilmektedir. Ilave olarak, sonlandirma maddesini ilave etmeden önce, polimer zincirinin aktif bir ucu ile tepkime yapma kabiliyetine sahip olan, mesela kalay tetraklor'ür, tetraklorosilan, tetrametoksilan, tetraglisidil-1,3-bisaminometil siklohekzan ve 2,4-t0lilen diizosiyanat gibi bir baglama maddesi veya mesela 4,47-bis(dietilamin0)benzofen0n ve N-vinil pirolidon gibi bir zincir ucu-modifiye edici madde ilave edilebilmektedir. Polimerizasyon reaksiyonunun sona ermesinden sonra elde edilen polimerizasyon reaksiyonu solüsyonu, Içinden solventi uzaklastirmak için dogrudan kurutma veya buharli soymaya maruz birakilabilmektedir, böylece S-SBR, hedeflendigi gibi geri-kazanilmaktadir. Solvent uzaklastirilmadan önce, polimerizasyon reaksiyon solüsyonu, S-SBR'yi yagla-genisletilmis bir kauçuk formunda geri-kazanmak için bir genisletici yag ile 'Önceden karistirilabilmektedir.

Mevcut bulusta, SBR içine bir fonksiyonel grubun dahil edilmesi suretiyle üretilen bir modifiye SBR de kullanilabilmektedir. Dahil edilecek olan fonksiyonel grubun ornekleri, bir amino grubu, bir alkoksisilil grubu. bir hidroksil grubu, bir epoksi grubu ve bir karboksil grubunu ihtiva etmektedir.

Modifiye SBR*yi üretmek için bir metot olarak, mesela, polimer zincirinin aktif bir ucu ile tepkime yapmak kabiliyetine sahip olan kalay tetraklorür, tetraklorosilan, dimetildiklorosilan, dimetildietoksisilan, tetrametoksisilan, tetraetoksisilan, 3- aminopropiltrietoksisilan, tetraglisidil-1,3-bisaminometil siklohekzan ve 2,4-t0lilen diizosiyanat gibi bir baglama maddesinin; mesela 4,4'-bis(dietilamino)benzofenon veya N- bir metot örnek olarak verilebilmektedir.

Modifiye SBRide, polimerin, fonksiyonel grubun dahil edildigi alani, ya polimerin bir zincir ucu ya da bir yan zinciri olabilmektedir.

(Izopren Kauçuk (A-II)) Izopren kauçuk, mesela titanyum tetrahalojenür-trialkil alüminyum kataliz'orler, dietil alüminyum klorür-kobalt katalizörler, trialkil alüminyum-bor trirorür-nikel katalizörler ve dietil alüminyum klorür-nikel katalizörler gibi bir Ziegler katalizörü, mesela trietil alüminyum-organik asit neodim tuzu-Lewis asit katalizörleri gibi bir Ianthanoid nadir toprak metal kataliz'orü ve S-SBR'nin üretimi için benzer sekilde kullanildigi gibi bir organik alkali metal bilesik kullanilarak polimerizasyon yoluyla elde edilebilen ticari olarak temin edilebilen bir izopren kauçuk olabilmektedir. Bu izopren kauçuklar arasinda, Ziegler katalizbrü kullanilarak polimerizasyon ile elde edilen izopren kauçuklar, yüksek bir yan izomer içerikleri sebebiyle tercih edilmektedir. Ilave olarak, Ianthanoid nadir toprak metal katalizor kullanilarak üretilen ultra-yüksek yan izomer içerigine sahip olan izopren kauçuklar da kullanilabilmektedir.

Izopren kauçuk, kütlece %50 veya daha düsük, tercihen kütlece %40 veya daha düsük ve daha çok tercihen kütlece %30 veya daha düsük bir vinil içerigine sahiptir. Izopren kauçugun vinil içerigi, kütlece %50'den daha fazla oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, yuvarlanma direnci performansinda bozulma egilimi göstermektedir. Izopren kauçugun vinil içeriginin alt siniri, hususi olarak sinirlandirilmamaktadir. Izopren kauçugun cam geçis sicakligi, bunun vinil içerigine bagli olarak degisebilmektedir ve tercihen -20 °C veya daha dü sük ve daha çok tercihen -30 CC veya daha düsüktür.

Mw*si, yukarida belirtilen aralikta oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, iyi bir islenebilirlik ve iyi bir mekanik mukavemet sergileyebilmektedir.

Izopren kauçuk, kismi olarak, bir dallanmis yapiya sahip olabilmektedir veya kismi olarak, mesela kalay tetraklorür, silikon tetraklorür, bir molekülü içinde br epoksi grubu ihtiva eden bir alkoksisilan ve bir amino grubu ihtiva eden alkoksisilan gibi bir çok-fonksiyonlu tip modifiye edici madde kullanilarak, bir polar fonksiyonel grup ihtiva edebilmektedir.

(Bütadien Kauçuk (A-III)) Bütadien kauçuk, mesela titanyum tetrahalojenür-trialkil alüminyum katalizörler, dietil alüminyum klorür-kobalt katalizbrler, trialkil alüminyum-bor trirorür-nikel kataliz'orler ve dietil alüminyum klorür-nikel kataliz'orler gibi bir Ziegler katalizorü; mesela trietil alüminyum-organik asit neodim tuzu-Lewis asit kataliz'orleri gibi bir Ianthanoid nadir toprak metal katalizorü ve S-SBR'nin üretimi için benzer sekilde kullanildigi gibi bir organik alkali metal bilesik kullanilarak polimerizasyon yoluyla elde edilebilen ticari olarak temin edilebilen bir bütadien kauçuk olabilmektedir. Bu bütadien kauçuklar arasinda, Ziegler katalizörü kullanilarak polimerizasyon ile elde edilen bütadien kauçuklar, yüksek bir yan izomer içerigi sebebiyle tercih edilmektedir. Ilave olarak, Ianthanoid nadir toprak metal katalizör kullanilarak üretilen ultra-yüksek yan izomer içerigine sahip olan bütadien kauçuklar da kullanilabilmektedir.

Bütadien kauçuk, kütlece %50 veya daha düsük, tercihen kütlece %40 veya daha düsük ve daha çok tercihen kütlece %30 veya daha düsük bir vinil içerigine sahiptir. Bütadien kauçugun vinil içerigi, kütlece %50'den daha fazla oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, yuvarlanma direnci performansinda bozulma egilimi göstermektedir. Bütadien kauçugun vinil içeriginin alt siniri, hususi olarak sinirlandirilmamaktadir. Bütadien kauçugun cam geçis sicakligi, bunun vinil içerigine bagli olarak degisebilmektedir ve tercihen -40 °C veya daha dü sük ve daha çok tercihen -50 C veya daha düsüktür. arasindadir. Bütadien kauçugun agirlik-ortalamali moleküler agirligi, yukarida belirtilen aralikta oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, iyi bir islenebilirlik ve iyi bir mekanik mukavemet sergileyebilmektedir.

Bütadien kauçuk, kismi olarak, dallanmis bir yapiya sahip olabilmektedir ve kismi olarak, mesela kalay tetraklorür, silikon tetraklorür, bir molekülü içinde bir epoksi grubu ihtiva eden bir alkoksisilan ve bir amino grubu ihtiva eden alkoksisilan gibi bir modifiye edici madde gibi bir çok-fonksiyonlu tip modifiye edici madde kullanilarak bir fonksiyonel grup ihtiva edebilmektedir.

Kauçuk bilesen olarak, SBR, izopren kauçuk ve bütadien kauçuktan en az biri ile birlikte, bir bütil kauçuk, bir halojenize bütil kauçuk, bir etilenpropilendien kauçuk, bir bütadien- akrilonitril kopolimer kauçuk ve bir kloropren kauçuktan olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla kauçuk kullanilabilmektedir. Bu kauçuklari 'üretmek için metot, hususi olarak sinirlandirilmamaktadir ve mevcut bulusta, herhangi bir ticari olarak temin edilebilir kauçuk kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusta, asagida bahsedilen dien polimer (B) ile kombinasyon halinde, SBR, izopren kauçuk. bütadien kauçuk ve baska sentetik kauçuk kullanildigi zaman, neticede elde edilen kauçuk kompozisyonunun islenebilirligini, içinde bulunan karbon siyahinin dagilabilirligini, bunun yuvarlanma direnci performansini ve plastiklestiricinin vb. göçünü Sentetik kauçuklarin iki veya daha fazlasinin bir karisimi kullanildigi zaman, sentetik kauçuklarin kombinasyonu, mevcut bulusun etkileri olumsuz yönde etkilenmedigi sürece, istege bagli olarak seçilebilmektedir. Neticede elde edilen kauçuk kompozisyonunun, mesela bir yuvarlanma direnci performansi ve bir asinma direnci gibi çesitli 'özellikleri, sentetik kauçuklarin uygun bir kombinasyonunun seçilmesi suretiyle uygun sekilde kontrol edilebilmektedir.

Mevcut bulusta kauçuk bilesen (A) olarak kullanilan dogal kauçugun örnekleri, mesela SMR, SIR ve STR gibi TSR; lastik endüstrilerinde genel olarak kullanilan mesela RSS gibi dogal kauçuklar; yüksek saflikta dogal kauçuklar ve mesela epoksilestirilmis dogal kauçuklar, hidroksillenmis dogal kauçuklar, hidrojene dogal kauçuklar ve graft edilmis dogal kauçuklar gibi modifiye dogal kauçuklari ihtiva etmektedir. Bu dogal kauçuklar arasinda, SMRZO, STR20 ve RSS#3, kalitede daha az varyasyon ve iyi bir elverislilik bakimlarindan tercih edilmektedir. Bu dogal kauçuklar, tek basina veya iki veya daha fazlasinin kombinasyonu halinde kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusta kauçuk bilesen (A) olarak kullanilan kauçugu 'üretmek için metot kisitlanmamaktadir ve ticari olarak temin edilebilen kauçuklar kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusta, kauçuk bilesenin (A) ve asagida tarif edilen dien polimerin (B) kombinasyon halinde kullanilmasi suretiyle, vulkanize kauçugun islenebilirligi, yuvarlanma direnci performansi ve plastiklestiricinin vb. g'oçü gelistirilebilmektedir. Ayrica, isleme için kalibin plastiklestiricinin vb. akmasi sebebiyle kirlenmesi de baskilanabilmektedir. < Dien Polimer (B) > Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, bir dien polimer (B) ihtiva etmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan dien polimer (B) (bundan sonra kisaca “polimer (8)” olarak adlandirilacaktir) olarak, bir monomer birimi olarak bir konjuge dienin asagida tarif edilen metot ile polimerize edilmesi suretiyle elde edilen bir polimer tercih edilmektedir. Mevcut bulusta, polimer (B), bir plastiklestirici olarak is görmektedir. Polimerin (B), vulkanize kauçugun iç tarafindan dis tarafa göçü küçük oldugu için, mükemmel bir düsük-göç performansi sergileyen bir vulkanize kauçuk elde edilebilmektedir. Ayrica, polimer (B), yüksek bir vulkanizasyon hizina sahip oldugu için, polimer (B), üretim sirasinda isitilsa bile, kauçuk kompozisyonunun iç tarafindan kauçuk yüzeyine hemen hemen hiç akmamaktadir, dolayisiyla isleme için kalibin kirlenmesi baskilanabilmektedir. Bu, polimeri (B) büyük bir miktarda ihtiva eden bir kauçuk kompozisyonu için avantajli bir etkidir.

Mesela, mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun bir lastik olarak kullanildigi durumlarda, isleme için kalibin kirlenmesi küçük oldugu için, kalip, tekrar tekrar kullanilabilmektedir ki bu, verimliligin gelismesine sebep olmaktadir.

Bundan baska, mevcut bulus ile, sadece polimerin (B) plastiklestirici olarak akmasi degil, ayni zamanda mesela vulkanize edici madde, vulkanizasyon yardimcisi madde ve antioksidan gibi katki maddelerinin akmasi da baskilanabilmektedir.

Polimeri (B) olusturan konjuge dien, izoprendir. Kalip kirlenmesi-baskilama etkisi göz önüne alindiginda, izoprenin monomer birimlerini ihtiva eden polimerler kullanilmaktadir.

Polimer (B), ayrica, bir aromatik vinil bilesigi ile kopolimerize edilebilmektedir. Aromatik vinil bilesiginin Örnekleri, stiren, d-metilstiren, 2-metilstiren, 3-metilstiren, 4-metilstiren, 4- propilstiren, 4-t-bütilstiren, 4-sikl0hekzilstiren, 4-dodesilstiren, 2,4-dimetilstiren, 2,4- diizopropilstiren, 2,4,6-trimetilstiren, 2-etil-4-benzilstiren, 4-(fenilbütil)stiren, 1-vinilnaftalen, 2-vinilnaftalen, vinilantrasen, N,N-dietiI-4-amin0etilstiren, vinilpiridin, 4-metoksistiren, monoklorostiren, diklorostiren ve divinilbenzeni ihtiva etmektedir. Bu bilesikler arasinda, stiren, d-metilstiren ve 4-metilstiren tercih edilmektedir.

Kopolimer içindeki monomer biriminin (a), aromatik vinil bilesigi (a) ve konjuge dienin (b) toplamina orani, elde edilen kauçuk kompozisyonunun islenebilirligi, vulkanize kauçugun yuvarlanma direnci performansi ve düsük göç özelligi göz önüne alindiginda ve isleme için kalibin kirlenmesinin baskilanmasi göz önüne alindiginda, tercihen kütlece %0 ila 50 arasindadir, daha çok tercihen kütlece %10 ila 40 arasindadir ve daha da çok tercihen kütlece %15 ila 30 arasindadir. yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun islenebilirligi iyidir ve dolgu maddesinin (C) kauçuk kompozisyonu içinde dagilabilirligi gelistirilmektedir ve vulkanize kauçugun yuvarlanma direnci performansi iyidir. Ayrica, kauçuk kompozisyonu bir vulkanize kauçuk haline getirildigi zaman, düsük-göç performansi da gelistirilmektedir, böylece isleme için kalibin kirlenmesi de baskilanabilmektedir. Mevcut spesifikasyonda kullanilan polimerin (B) Mwrsi, asagidaki Orneklerde tarif edilen metot ile ölçülen degerdir.

Mevcut bulusta, farkli MW'ye sahip olan iki tip polimer (B) kombinasyon halinde kullanilabilmektedir.

Polimer (B), genellikle bir sivi polimerdir ve bunun eriyik vizkozitesi, 60 ila 800 Pa-S'dir.

Polimerin (B) eriyik viskozitesi, yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, kolayca yogrulabilmektedir ve isleme için kalibin kirlenmesi de baskilanabilmektedir. Ayrica, kauçuk kompozisyonu, bir vulkanize kauçuk haline getirildigi zaman, düsük göç özelligi de gelistirilmektedir. Mevcut spesifikasyonda, polimerin (B) eriyik viskozitesi, asagida Orneklerde tarif edilen metot ile ölçülen degerdir.

Polimerin (B) moleküler agirlik dagilimi (Mw/Mn), tercihen 1.0 ila 5.0, daha çok tercihen arasindadir. Polimerin (B) moleküler agirlik dagilimi yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, neticede ortaya çikan polimer (B), uygun sekilde, viskozitesinde daha az varyasyon sergileyebilmektedir.

Polimerin (B) cam geçis sicakligi (Tg), bir vinil içerigine veya diger monomer içerigine bagli olarak degisebilmektedir ve tercihen -100 ila 0 °C, daha çok te rcihen -100 ila -5 °C, daha da çok tercihen -100 ila -10 °C arasindadir. Polime rin (B) cam geçis sicakligi yukarida belirtilen aralikta oldugu zaman, neticede ortaya çikan kauçuk kompozisyonu, iyi bir yuvarlanma direnci performansi sergileyebilmektedir. Ayrica, viskozitedeki artis azaltilabildigi için, isleme kolayligi desteklenmektedir. Polimerin (B) vinil içerigi, tercihen kütlece %99 veya daha azdir, daha çok tercihen kütlece %90 veya daha azdir, daha da çok tercihen kütlece %50 veya daha azdir ve daha da çok tercihen kütlece %19 veya daha azdir. Mevcut spesifikasyonda, polimerin (B) vinil içerigi, asagida Orneklerde tarif edilen metot ile Ölçülen degerdir. vulkanizasyon hizinin 25 dakika veya daha az olmasi gerekmektedir. Vulkanizasyon hizi (t90), tercihen 23 dakika veya daha azdir, daha da çok tercihen 20 dakika veya daha azdir.

Polimerin (B) vulkanizasyon hizinin (t90) yukarida belirtilen aralik içinde olmasi gerçegi, polimerin (B) vulkanizasyon hizinin yüksek olmasi anlamina gelmektedir ve kauçuk kompozisyonu, bir vulkanize kauçuk haline getirilirken vulkanizasyon hizi, böyle bir polimer (B) kullanilarak arttirilmaktadir. Netice olarak, elde edilen vulkanize kauçuk, kalip- ayrilmasinda mükemmeldir ve akma Özelligi gelistirilmektedir. Ayrica, polimerin (B) vulkanizasyon hizi (t90), yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, kauçuk kompozisyonunun viskozitesindeki artis hizli olmaktadir, dolayisiyla mesela plastiklestirici, vulkanizasyon yardimcisi madde ve antioksidan gibi katki maddeleri, yüzeye neredeyse hiç akmamaktadir, bÖylece isleme için kalibin kirlenmesi baskilanmaktadir. Polimerin (B) vulkanizasyon hizinin (t90) hususi bir alt siniri yoktur ve genellikle 10 saniye veya daha fazladir. Mevcut spesifikasyonda, polimerin (B) vulkanizasyon hizi (t90), asagidaki Ölçüm kosullari altinda Ölçülen degerdir: - Ölçüm kosullari Kütlece 100 parça dien polimere (B), kütlece 70 parça ASTM N330 karbon silahi, kütlece 3.5 parça çinko oksit, kütlece 2 parça stearik asit, kütlece 1.5 parça sülfür, kütlece 1.2 parça N-(tert-bütil)-2-benzotiyazol sülfenamid ve kütlece 1 parça N-fenil-Ni-(1,3- dimetilbütiI)-p-fenilendiamin ilave edilmektedir ve 140 °Cide bir tork, salinimli tip bir kürmetre (CURELASTOMETER) kullanilarak Ölçülmektedir ve %90 vulkanizasyon derecesine ulasmak için vulkanizasyon süresi Ölçülmektedir.

Polimer (B) kendi kendine vulkanize olmadigi için, yukaridaki Ölçüm kosullari altinda, spesifik bir dolgu maddesi, vulkanize edici madde, vulkanizasyon hizlandirici madde, vulkanizasyon yardimcisi madde ve antioksidan, polimere (B) ilave edilmistir, neticede elde ortaya çikan karisim, Ölçüme maruz birakilmistir ve elde edilen Ölçüm neticesi, polimerin (B) vulkanizasyon hizi (t90) olarak belirlenmistir. Orneklerde, Ölçümler, JIS K 6300-2'ye uygun olarak yukaridaki Ölçüm kosullari altinda gerçeklestirilmistir.

Mevcut bulusta, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina gÖre polimerin (B) içerigi, kütlece 0.1 ila 50 parça, tercihen kütlece 0.5 ila 50 parça, daha çok tercihen kütlece 1 ila 40 parça ve daha da çok tercihen kütlece 2 ila 35 parçadir. Polimerin (B) içerigi yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, kauçugun, vulkanizasyondan sonra islenebilirligi ve mekanik mukavemeti, yuvarlanma direnci performansi ve düsük-göç performansi iyi olmaktadir. Isleme için kalibin kirlenmesi de baskilanabilmektedir.

Polimer (B), yigin polimerizasyon metodu, emülsiyon polimerizasyon metodu, solüsyon polimerizasyon metodu ve benzerleri ile üretilebilmektedir. Bu metotlar arasinda, solüsyon polimerizasyon metodu tercih edilmektedir.

(Yigin Polimerizasyon Metodu) Yigin polimerizasyon metodu olarak, bilinen metotlar kullanilabilmektedir. Mesela, yigin polimerizasyonu, ham malzemeler olan konjuge dien ve aromatik vinil bilesiginin, çalkalama altinda karistirilmasi ve polimerizasyonun, bir solvent yoklugunda bir radikal polimerizasyon baslaticisi ile baslatilmasi suretiyle yürütülebilmektedir.

Radikal polimerizasyon baslaticinin 'örnekleri, azo bilesikleri, peroksit bilesikleri ve redoks bilesiklerini ihtiva etmektedir. Tercih edilen örnekler, azoizobütilonitril, tert-b'ütilperoksi pivalat, di-tert-bütil peroksit, i-b'utiril peroksit, lauril peroksit, süksinik peroksit, disinamil peroksit, di-n-propilperoksi dikarbonat, tert-bütilperoksialil monokarbonat, benzoil peroksit, hidrojen peroksit ve amonyum perfs'ülfati ihtiva etmektedir.

Polimerizasyon sicakligi, radikal polimerizasyon baslaticinin tipine bagli olarak uygun sekilde seçilebilmektedir ve tercihen 0 ila arasindadir. Polimerizasyon metodu, ya bir kesintisiz polimerizasyon metodu ya da bir yigin polimerizasyon metodu olabilmektedir. Polimerizasyon reaksiyonu, reaksiyon sistemine bir sonlandirma maddesi ilave edilmesi suretiyle durdurulabilmektedir.

Sonlandirma maddesinin 'örnekleri, mesela izopropil hidroksil amin, dietil hidroksil amin ve hidroksil amin gibi amin bilesiklerini; mesela hidrokinon ve benzokinon gibi kinon bilesiklerini ve sodyum nitriti ihtiva etmektedir. Kalinti monomerlerin kopolimerden uzaklastirilmasi için metodun örnekleri, yeniden-çökeltme metodunu ve isi altinda, azaltilmis basinç altinda damitmayi ihtiva etmektedir.

(Em'ülsiyon Polimerizasyon Metodu) Polimeri (B) üretmek için emülsiyon polimerizasyon metodu, herhangi bir bilinen geleneksel metot olabilmektedir. Mesela, bir konjuge dienin 'Önceden belirlenmis bir miktari, bir em'ulsiyonlastirma maddesinin varliginda em'ulsiyonlastirilmakta ve dagitilmaktadir ve daha sonra, ortaya çikan emülsiyon, bir radikal polimerizasyon baslatici kullanilarak em'ulsiyon polimerizasyonuna maruz birakilmaktadir.

Emülsiyonlastirma maddesi olarak, mesela 10 veya daha fazla karbon atomuna sahip olan bir uzun-Zincirli yag asidi veya bir rozinik asit tuzu kullanilabilmektedir. Emülsiyonlastirma maddesinin spesifik ornekleri, mesela kaprik asit. Iaurik asit, miristik asit, palmitik asit, oleik asit, ve stearik asit gibi yag asitlerinin potasyum tuzlarini ve sodyum tuzlarini ihtiva etmektedir.

Emülsiyon polimerizasyonu için dagitici olarak, genellikle su kullanilabilmektedir ve dagitici, ayrica, böyle bir organik solventin kullanimi, polimerizasyonun stabilitesi üzerinde olumsuz bir etki yapmadigi sürece, mesela metanol ve etanol gibi suda-çözünür bir organik solvent de ihtiva edebilmektedir.

Radikal polimerizasyon baslaticinin örnekleri, mesela amonyum persülfat ve potasyum persülfat gibi persülfatlari ve organik peroksitleri ve hidrojen peroksiti ihtiva etmektedir.

Neticede ortaya çikan polimerin (B) bir moleküler agirligini ayarlamak amaciyla, bir zincir transfer maddesi kullanilabilmektedir. Zincir transfer maddesinin 'örnekleri, mesela t- dodesil merkaptan ve n-dodesil merkaptan gibi merkaptanlari ve karbon tetraklorür, tiyoglikolik asit, diterpen, terpinolen, y-terpinen ve bir oi-metil stiren dimeri ihtiva etmektedir.

Emülsiyon polimerizasyonunun sicakligi, kullanilan radikal polimerizasyon baslaticinin çesidine göre uygun sekilde belirlenebilmektedir ve genellikle tercihen 0 ila 100 cC arasindadir ve daha çok tercihen 0 ila 60 °C arasin dadir. Polimerizasyon metodu, ya bir kesintisiz polimerizasyon metodudur ya da bir yigin polimerizasyon metodudur.

Polimerizasyon reaksiyonu, reaksiyon sistemine bir sonlandirma maddesi ilave edilmesi suretiyle durdurulabilmektedir.

Sonlandirma maddesinin 'örnekleri, mesela izopropil hidroksil amin, dietil hidroksil amin ve hidroksil amin gibi amin bilesiklerini; mesela hidrokinon ve benzokinon gibi kinon bilesiklerini ve sodyum nitriti ihtiva etmektedir.

Polimerizasyon reaksiyonunun durdurulmasindan sonra, eger gerekirse bir antioksidan ilave edilebilmektedir. Bundan baska, polimerizasyon reaksiyonunun durdurulmasindan sonra, tepkimemis monomerler, eger gerekirse, neticede elde edilen Iateksten uzaklastirilabilmektedir. Bundan sonra, neticede elde edilen polimer (B), bir pihtilastirici olarak, mesela sodyum klorür, kalsiyum klorür ve potasyum klorür gibi bir tuzun ilave edilmesi suretiyle pihtilastirilmaktadir ve gerekirse, pihtilastirma sisteminin bir pH degeri, mesela nitrik asit ve sülfürik asit gibi bir asit ilave etmek suretiyle ayarlanirken daha sonra dagitici solvent, polimeri (B) geri-kazanmak için reaksiyon solüsyonundan ayrilmaktadir.

Bu sekilde geri-kazanilan polimer, su ile yikanmakta ve suyu-giderilmektedir ve daha sonra, polimeri (B) elde etmek için kurutulmaktadir. Polimerin pihtilastirilmasi 'üzerine, eger gerekirse, Iateks, polimeri (B) yag ile genisletilmis bir kauçuk formunda geri- kazanmak için, emülsiyonlastirilmis bir dispersiyon biçiminde bir genisletici yag ile daha onceden karistirilabilmektedir.

(Solüsyon Polimerizasyon Metodu) Polimeri (B) üretmek için solüsyon polimerizasyon metodu, bilinen herhangi bir geleneksel metot olabilmektedir. Mesela, konjuge dien, bir solvent içinde, bir Ziegler katalizörü, bir metallosen katalizör veya bir anyonik polimerize edilebilir aktif metal kullanilarak, eger gerekirse bir polar bilesigin varliginda polimerize edilebilmektedir.

Anyonik polimerize edilebilir aktif metalin örnekleri, mesela Iityum, sodyum ve potasyum gibi alkali metaller; mesela berilyum, magnezyum, kalsiyum, stronsiyum ve baryum gibi alkali toprak metaller ve Iantan ve neodim gibi lanthanoid nadir toprak metallerini ihtiva etmektedir. Bu aktif metaller arasindan, alkali metaller ve alkali toprak metaller tercih edilmektedir ve alkali metaller daha çok tercih edilmektedir. Alkali metaller, daha çok tercihen organik alkali toprak metal bilesik formunda kullanilmaktadir.

Solüsyon polimerizasyonunda kullanilan solventin örnekleri, mesela n-b'utan, n-pentan, izopentan, n-hekzan, n-heptan ve izooktan gibi alifatik hidrokarbonlari; mesela siklopentan, siklohekzan ve metil siklopentan gibi alisiklik hidrokarbonlari ve mesela benzen, tol'uen ve ksilen gibi aromatik hidrokarbonlari ihtiva etmektedir.

Organik alkali metal bilesiginin spesifik örnekleri, mesela metil lityum, etil Iityum, n-b'ütil lityum, sek-bütil Iityum, t-bütil lityum, hekzil Iityum, fenil lityum ve stilben lityum gibi organik monolityum bilesiklerini; mesela dilityometan, dilityonaftalen, 1,4-dilityob'utan, 1,4-dilityo-2- etil siklohekzan ve 1,3,5-trility0benzen gibi Çok-fonksiyonlu organik lityum bilesiklerini ve sodyum naftalen ve potasyum naftaleni ihtiva etmektedir. Bu organik alkali metal bilesikleri arasinda, organik lityum bilesikleri tercih edilmektedir ve organik monolityum bilesikleri daha çok tercih edilmektedir. Kullanilan organik alkali metal bilesiginin miktari, konjuge dien polimerin bir moleküler agirligina göre uygun sekilde belirlenebilmektedir ve kütlece 100 parça konjuge diene g'ore tercihen kütlece 0.01 ila 3 parça arasindadir.

Organik alkali metal bilesigi, mesela dib'util amin, dihekzil amin ve dibenzil amin gibi bir ikincil aminin, bununla tepkimeye girmesine izin vermek suretiyle bir organik alkali metal amid formunda kullanilabilmektedir.

Anyon polimerizasyonunda, polar bilesik, reaksiyonun deaktivasyonuna sebep olmaksizin, konjuge dien kisimlarinin bir mikro-yapisini kontrol etmek için kullanilabilmektedir. Polar bilesigin örnekleri, mesela dibütil eter, tetrahidrofuran ve etilen glikol dietil eter gibi eter bilesikleri; mesela tetrametil etilendiamin ve trimetilamin gibi üçünoül aminler ve alkali metal alkoksitler ve fosfin bilesiklerini ihtiva etmektedir. Polar bilesik, organik metal bilesige göre tercihen 0.01 ila 1,000 mol ekivalan bir miktarda kullanilmaktadir.

Yukaridaki polimerizasyon reaksiyonunun sicakligi, genellikle -80 ila 150 “C, tercihen 0 ila 100 cC ve daha çok tercihen 10 ila 90 “C arasindadi r. Polimerizasyon metodu, ya bir yigin metodu ya da bir kesintisiz metot olabilmektedir.

Polimerizasyon reaksiyonu, reaksiyon sistemine, mesela etanol ve izopropanol gibi bir sonlandirma maddesi ilave edilmek suretiyle durdurulabilmektedir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan, polimer (B), ortaya çikan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonunun, polimeri (B) çökeltmek için metanol gibi bir zayif solvent içine dökülmesi suretiyle veya ortaya çikan polimerizasyon reaksiyon solüsyonunun su ile yikanmasi ve daha sonra polimerin (B) ayrilip kurutulmasi suretiyle izole edilebilmektedir.

{Modifiye Edilmis Polimer} Polimer (B), fonksiyonel gruba sahip olmayan bir dien polimerdir (B). < Dolgu Maddesi (C) > Dolgu maddesi (C) olarak, karbon siyahi ve silikadan en az biri tercihen kullanilmaktadir.

Kullanilabilir karbon siyahi örnekleri, mesela firin siyahi, kanal siyahi, termal siyahi, asetilen siyahi ve Ketjen siyahini ihtiva etmektedir. Bu karbon siyahlari arasinda, kauçuk kompozisyonunun yüksek bir kürleme hizi ve gelismis bir mekanik mukavemeti bakimlarindan, firin siyahi tercih edilmektedir.

Karbon siyahi, dagilabilirlik, mekanik mukavemet ve sertligin gelistirilmesi bakimindan, arasinda bir ortalama partikül boyutuna sahiptir.

Karbon siyahi olarak ticari olarak temin edilebilen, ortalama 5 ila 100 nm bir partikül boyutuna sahip olan firin siyahinin örnekleri, Mitsubishi Chemical Corprdan elde edilebilen Ticari olarak temin edilebilen asetilen siyahinin örnekleri, Denki Kagaku Kogyo K.Ktden elde edilebilen “DENKABLACK”i ihtiva etmektedir. Ticari olarak temin edilebilen Ketjen siyahinin 'örnekleri, Lion Corpßdan elde edilebilen “ECP600JD”yi ihtiva etmektedir.

Karbon siyahi, karbon siyahinin (C), kauçuk bilesen (A) ve polimer (B) içinde islanabilirligini ve dagilabilirligini gelistirmek bakimindan, nitrik asit, sülfürik asit, hidroklorik asit veya bunlarin bir karisik asidi ile bir asit islemine maruz birakilabilmektedir veya bir yüzey oksidasyon islemi için havanin varliginda bir isil isleme maruz birakilabilmektedir.

Ilave olarak, mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun bir mekanik mukavemetini gelistirmek bakimindan, karbon siyahi, bir grafitizasyon katalizorünün varliginda, 2,000 ila 3,000 °C bir sicaklikta bir isil isleme maruz birakilabilmektedir. okso asitleri (mesela ortoborik asit, metaborik asit ve tetraborik asit) ve bunlarin tuzlari, bor nitrür (mesela BN) ve diger bor bilesikleri uygun sekilde kullanilabilmektedir.

Karbon siyahinin partikül boyutu, pulverizasyon veya benzeri ile kontrol edilebilmektedir.

Karbon siyahini (C) pulverize etmek amaciyla, yüksek hizli bir döner degirmen (mesela bir çekiçli degirmen, bir pimli degirmen ve bir kafes degirmen) veya çesitli bilyeli degirmenler (mesela bir hadde makinesi, bir vibrasyon degirmeni ve bir gezegen degirmen), bir karistirmali degirmen (mesela bir boncuklu degirmen, bir atritör, bir akis boru haddesi ve bir halka degirmen) veya benzerleri kullanabilmektedir. Karbon siyahinin ortalama partikül boyutu, partiküllerin çaplarinin, birtransmisyon elektron mikroskobu kullanilarak ölçülmesi ve bunlarin ortalamasinin hesaplanmasi suretiyle belirlenebilmektedir.

Silika ornekleri, islak silika (hidröz silikat), kuru silika (silisik anhidrit), kalsiyum silikat ve alüminyum silikati ihtiva etmektedir. Bu silikalar arasinda, kauçugun, vulkanizasyondan sonra islenebilirligini ve mekanik mukavemetini ve asinma direncini daha da gelistirmek bakimindan islak silika tercih edilmektedir. Silika, münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi kombinasyon halinde kullanilabilmektedir.

Silikanin ortalama partikül boyutu, kauçugun vulkanizasyondan sonra islenebilirligini ve yuvarlanma direnci performansi, mekanik mukavemeti ve asinma direncini daha da gelistirmek bakimindan, tercihen 0.5 ila 200 nm, daha çok tercihen 5 ila 150 nm, daha da çok tercihen 10 ila 100 nm arasindadir.

Silikanin ortalama partikül boyutu, partiküllerin çaplarinini bir transmisyon elektron mikroskobu ile 'ölçülmesi ve bunlarin ortalamasinin hesaplanmasi suretiyle belirlenebilmektedir.

Kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina g'ore dolgu maddesinin içerigi, kütlece 20 ila arasindadir. Dolgu maddesinin (C) içerigi, yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, kauçugun, vulkanizasyondan sonra islenebilirligi ve yuvarlanma direnci performansi, mekanik mukavemeti ve asinma direnci gelistirilmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, mekanik mukavemetin gelistirilmesi, mesela isi direnci ve hava sartlarina dayaniklilik gibi fiziksel 'özelliklerin gelistirilmesi, sertligin ayarlanmasi, ekonomik verimliligin desteklenmesi ve benzeri amaçlarla, gerekirse, karbon siyahi ve silikadan baska bir dolgu maddesi de ihtiva edebilmektedir.

Karbon siyahindan baska dolgu maddesi, kullanima bagli olarak uygun sekilde seçilebilmektedir ve bir veya daha fazla organik dolgu maddeleri ve inorganik dolgu maddeleri, mesela kil, talk, mika, kalsiyum karbonat, magnezyum hidroksit, alüminyum hidroksit, baryum sülfat, titanyum oksit, cam fiberler, fibr'oz dolgu maddeleri ve cam balon kullanilabilmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu bir dolgu maddesi ihtiva ettigi zaman, bunun içerigi, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre, tercihen kütlece 0.1 ila 120 parça, daha çok tercihen kütlece 5 ila 90 parça, daha da çok tercihen 10 ila 80 parçadir.

Dolgu maddesinin içerigi yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, mekanik mukavemet daha da gelistirilmektedir. < Vulkanize edici Madde (D) > Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre, kütlece 0.1 ila 10 parça bir vulkanize edici madde (D) ihtiva etmektedir.

Vulkanize edici maddenin (D) ornekleri, sülfür ve sülfür bilesiklerini ihtiva etmektedir.

Bunlar, münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi, kombinasyon halinde kullanilabilmektedir. Vulkanize edici maddenin (D) içerigi, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre tercihen kütlece 0.5 ila 10 parça, daha çok tercihen kütlece 0.8 ila 5 parçadir. < Vulkanizasyon Hizlandirici (E) > Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre, kütlece 0.1 ile 15 parça arasinda bir vulkanizasyon hizlandirici (E) ihtiva etmektedir. Vulkanizasyon hizlandiricinin 'örnekleri, guanidin bilesikleri, s'ülfenamid bilesikleri, tiyozol bilesikleri, tiuram bilesikleri, tiyo'üre bilesikleri, ditiyokarbamik asit bilesikleri, aldehit-amin bilesikleri, aldehit-amonya bilesikleri, imidazolin bilesikleri ve ksantat bilesiklerini ihtiva etmektedir. Guanidin bilesiklerinin ornekleri, 1,3-difenilguanidini ihtiva etmektedir; sülfenamid bilesiklerinin ornekleri, N-tert-b'L'itiI)-2-benzotiyazolsülfenamid ve N-siklohekziI-2-benzotiyazol sülfenamidi ihtiva etmektedir; tiuram bilesiklerinin örnekleri, tetrab'ütiltiuram disülfur'u ihtiva etmektedir. Bu bilesikler, münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi, kombinasyon halinde kullanilabilmektedir. Vulkanizasyon hizlandiricinin (E) içerigi, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina g'ore tercihen 0.1 ila 10 parça arasindadir. < Vulkanizasyon Yardimcisi Madde (F) > Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre, bir vulkanizasyon yardimcisi maddeden (F) kütlece 0.1 ila 15 parça arasinda ihtiva etmektedir. Vulkanizasyon yardimcisi maddenin (F) ornekleri, mesela stearik asit gibi alifatik asitleri; mesela çinko oksit gibi metal oksitleri ve mesela çinko stearat gibi alifatik asitlerin metal tuzlarini ihtiva etmektedir. Bu bilesikler, münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi kombinasyon halinde kullanilabilmektedir. Vulkanizasyon yardimcisi maddenin içerigi, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre tercihen kütlece 1 ila 10 parçadir. < Istege Bagli Bilesenler > (Silan Kenetleme Maddesi) Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun silika içerdigi durumlarda, kauçuk kompozisyonu, tercihen, bir silan kenetleme maddesi ihtiva etmektedir. Silan kenetleme maddesinin ornekleri, sülfit bilesikleri, merkapto bilesikleri, vinil bilesikleri, amino bilesikleri, glikosidoksi bilesikleri, nitro bilesikleri ve kloro bilesiklerini ihtiva etmektedir.

Sülfit bilesiklerinin 'Örnekleri, bis(3-trietoksisililpropil) tetras'ülfit, bis(2-trietoksisililetil) tetrasülfit, bis(3-trimetoksisilikpropil) tetras'ülfit, bis(2-trimetoksisililetil) tetras'ülfit), bis(trietoksisililpropil) tris'ulfit, bis(3-trimetoksisililpropil) tris'ulfit, bis(3-tritoksisililpropil) dis'L'ilfit, bis(3-trimetoksisililpropil) disülfit, 3-trimetoksisililpropiI-N-N'-dimetiltiyokarbamoil tetras'ülfit, 3-trietoksisililpropil-N-N'-dimetiltiyokarbamoil tetras'ülfit, 2-trimetoksisililetil-N-Ni- dimetiltiyokarbamoil tetras'ülfit, 3-trimetoksisililpropilbenzotiyazol tetras'ulfit, 3- trrietoksisililpropilbenzotiyazol tetras'ulfit, 3-trietoksisililpropilmetakrilatmonosüIfit ve 3- trimetoksisililpropilmetakrilatmonos'ulfiti ihtiva etmektedir.

Merkapto bilesiklerinin örnekleri, 3-merkaptopropiltrimetoksisilan, 3- merkaptopropiltrietoksisilan, 2-merkaptoetiItrimetoksisilan ve 2-merkaptoetiltrietoksisilani ihtiva etmektedir.

Vinil bilesiklerinin örnekleri, viniltrietoksisilan ve viniltrimetoksisilani ihtiva etmektedir.

Amino bilesiklerinin örnekleri, 3-aminopropiltrietoksisilan, 3-aminopropiltrimetoksisilan, 3- (2-amin0etil) aminopropiltrietoksisilan ve 3-(2-aminoetil) aminopropiltrimetoksisilani ihtiva etmektedir.

Glisidoksi bilesiklerinin 'örnekleri, y-glisidoksipropiltrietoksisilan, y- glisidoksipropiltrimetoksisilan, v-glisidoksipropilmetildietoksisilan ve y- glisidoksipropilmetildimetoksisilani ihtiva etmektedir.

Nitro bilesiklerinin örnekleri, 3-nitropropiltrimetoksisilan ve 3-nitropropiltrietoksisilani ihtiva etmektedir.

Kloro bilesiklerinin örnekleri, 3-kl0ropropiltrimetoksisilan, 3-kl0r0propiltrietoksisilan, 2- kloroetiltrimetoksisilan ve 2-kloroetiltrietoksisilani ihtiva etmektedir.

Bu silan kenetleme maddeleri münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi, kombinasyon halinde kullanilabilmektedir. Yüksek etki ve maliyet göz 'Önüne alindiginda, bis(3-triet0ksisililpropil) disülfit, bis(3-trietoksisililpropil) tetrasülfit ve 3- merkaptopropiltrimetoksisilan tercih edilmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun bir silan kenetleme maddesi ihtiva ettigi durumlarda, k`utlece 100 parça silikaya göre silan kenetleme maddesinin içerigi, tercihen kütlece 0.1 ile 30 parça, daha çok tercihen k'utlece 0.5 ila 20 parça, daha da çok tercihen kütlece 1 ila 15 parça arasindadir. Silan kenetleme maddesinin içerigi, yukarida belirtilen aralik içinde oldugu zaman, dagilabilirlik, kenetlenme etkisi, takviye etkisi ve asinma direnci gelistirilmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, gerekirse, islenebilirligi ve akiskanligi gelistirmek amaciyla, bir yumusatici olarak, mevcut bulusun etkilerini olumsuz yönde etkilemeyen bir miktarda, islenmis bir yag, mesela silikon yagi, aroma yagi, TDAE (islenmis Damitilmis Aromatik Ekstraktlar), MES (llimli Ekstrakte Solvatlar), RAE (Kalinti Aromatik Ekstraktlar), parafin yagi veya naften yagi; ve bir reçine bileseni, mesela bir alifatik hidrokarbon reçine, alisiklik hidrokarbon reçine, 09 reçine, rozin reçine, kroman- inden reçine veya fenol reçine ihtiva edebilmektedir. Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun, bir yumusatici olarak islenmis yag ihtiva ettigi durumlarda, bunun içerigi, tercihen, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre kütlece 50 parçadan daha azdir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, ayrica, eger gerekirse, mevcut bulusun etkilerini olumsuz yönde etkilemedigi sürece, neticede elde edilen kauçuk kompozisyonunun bir hava-etkisiyle bozulma direncini, bir isi direncini, bir Oksidasyon direncini veya benzerini gelistirmek amaciyla, bir antioksidan, bir Oksidasyon inhibitörü, bir yaglayici, bir isik stabilizörü, bir yanma geciktirici, bir isleme yardimcisi madde, mesela pigmentler ve renklendirme maddeleri gibi bir renklendirici, bir alevlenme geciktirici, bir antistatik madde, bir matlastirma maddesi, bir anti-blokaj maddesi, bir ultraviyole emici, bir ayirici madde, bir köpürtücü madde, bir antimikrobiyal madde, bir küflenmezlik maddesi ve bir parfüm de ihtiva edebilmektedir.

Oksidasyon inhibitörlerinin 'örnekleri, engellenmis fenol bilesikleri, fosfor bilesikleri, lakton bilesikleri ve hidroksil bilesiklerini ihtiva etmektedir.

Antioksidan örnekleri, amin-keton bilesikleri, imidazol bilesikleri, amin bilesikleri, fenol bilesikleri, sülfür bilesikleri ve fosfor bilesiklerini, daha spesifik olarak, Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.'den ticari olarak temin edilebilen “NOCRAC GC” ((N-feniI-N'- (1,3-dimetilbütiI)-p-fenilendiamin) ve Kawaguchi Chemical lndustry Co., Ltd.'den ticari olarak temin edilebilen “ANTAGE RD”yi ((2,2,4-trimetiI-1,2-dihidrokinolin polimer) ihtiva etmektedir.

Yaglayicinin 'örnekleri, Struktolrden temin edilebilen “EF44”, Struktol'dan temin edilebilen Chemical Co. Ltd.'den temin edilebilen “DIAMID O-200”ü ihtiva etmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, yukaridaki vulkanize etme maddesi (D) kullanilarak, asagida tarif edilen kosullar altinda vulkanize edilebilmektedir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, tercihen yüksek bir vulkanizasyon hizina sahiptir. Yani, vulkanizasyon için gereken zaman (%90 vulkanizasyon zamani), tercihen kisadir. Eger mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun vulkanizasyon hizi yüksek ise, vulkanizasyon sirasinda kauçuk kompozisyonunun viskozitesindeki artisin hizi yüksek olacaktir ve kauçuk kompozisyonu içindeki mesela plastiklestirici, vulkanize edici madde, vulkanizasyon yardimcisi madde ve antioksidan gibi katki maddeleri, kauçugun yüzeyine neredeyse hiç akmamaktadir, dolayisiyla isleme için kalibin kirlenmesi baskilanmaktadir. Mevcut spesifikasyonda, kauçuk kompozisyonunun vulkanizasyon hizi, JIS K kullanilarak 180 C'de kauçuk kompozisyonunun torkunun Ölçülmesi suretiyle elde edilen %90 bir vulkanizasyon derecesine ulasmak için gereken zaman olarak tanimlanmaktadir. Kauçuk kompozisyonunun vulkanizasyon hizi, tercihen 10 dakika veya daha azdir, daha çok tercihen 5 dakika veya daha azdir. Alt sinir kisitlanmamaktadir ve genellikle 1 dakika veya daha fazladir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, yukaridaki vulkanize edici madde (D) tarafindan vulkanizasyona ilave olarak, bir çapraz-baglama maddesinin ilave edilmesi suretiyle çapraz baglanabilmektedir. Çapraz-baglama maddesinin örnekleri, oksijen, organik peroksitler, fenol reçineleri, amino reçineler, kinonlar, kinon dioksim türevleri, halojen bilesikleri, aldehit bilesikleri, alkol bilesikleri, epoksi bilesikleri, halojene metaller, organik halojene metaller ve silan bilesiklerini ihtiva etmektedir. Bu bilesikler, münferit olarak kullanilabilmektedir veya bunlarin iki veya daha fazlasi kombinasyon halinde kullanilabilmektedir. Çapraz-baglama maddesinin içerigi. kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre tercihen 0.1 ile 10 parçadir.

Mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunu 'üretmek için metot, hususi olarak sinirlandirilmamaktadir. Kauçuk kompozisyonu, ilgili bilesenlerin düzgün bir sekilde karistirilmasi suretiyle elde edilebilmektedir. ilgili bilesenlerin düzgün bir sekilde karistirilmasi metodu, teget tip veya ag tipi bir yogurucu, mesela bir yogurma dümeni, bir Brabender, bir Banbury mikser ve bir iç mikser, bir tek-Vidali ekstr'üder, bir ikiz-Vidali ekstr'uder, bir karistirma rulosu, bir rulo veya benzeri kullanilarak, genellikle 70 ila 270 °C bir sicaklikta gerçeklestirilebilmektedir.

Mevcut bulusa ait vulkanize kauçuk, mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonunun vulkanize edilmesi suretiyle elde edilmektedir. Vulkanizasyon için kosullar ve metot kisitlanmamaktadir ve vulkanizasyon tercihen isi ve basinç altinda, 120 ila 200 cC bir vulkanizasyon basincinda ve 0.5 ila 2.0 MPa arasinda bir vulkanizasyon basincinda bir vulkanizasyon kalibi kullanilarak yürütülmektedir.

Vulkanize kauçuk içinde ihtiva edilen polimerin (B) ekstraksiyon orani, kütlece %20 veya daha azdir, tercihen kütlece %15 veya daha azdir ve daha çok tercihen kütlece %10 veya daha azdir.

Ekstraksiyon orani, 2 g vulkanize kauçuk, 23 cCide 48 saat boyunca 400 mL tolüen ile ekstrakte edildigi zaman ekstrakte edilen polimerin (B) miktarindan hesaplanmaktadir.

Mevcut bulusa ait lastik, en azindan bir parçasinda, mevcut bulusa ait vulkanize kauçuk kullanilarak üretilmektedir ve bu sebeple, iyi bir mekanik mukavemet ve mükemmel bir yuvarlanma direnci performansi sergileyebilmektedir. Bundan baska, mevcut bulusa ait vulkanize kauçugu kullanan lastik, plastiklestiricinin vb. düsük bir göçüne sahip oldugu için, mekanik mukavemet gibi karakteristikler, lastik uzun bir zaman boyunca kullanilsa bile muhafaza edilebilmektedir. Bundan baska, plastiklestiricinin vb. (sadece dien polimer (B) degil ayni zamanda vulkanize edici madde, vulkanizasyon yardimcisi ve antioksidan), kauçugun yüzeyine akmasi baskilandigi için, isleme için kalibin kirlenmesi de baskilanmaktadir.

Ornekler Mevcut bulus, asagidaki örneklere iliskin olarak daha detayli bir sekilde tarif edilecektir.

Bununla birlikte, asagidaki örneklerin, sadece açiklayici oldugunun ve bulusu sinirlandirmayi amaçlamadigin belirtilmesi gerekmektedir.

Orneklerde, Referans Orneklerde ve Karsilastirmali Orneklerde kullanilan bilesenler asagidaki gibidir: Kauçuk Bilesen (A) dogal kauçuk (1): “SMRZO” (Malezyada yapilan dogal kauçuk) dogal kauçuk (2): “STR20” (Tayland'da yapilan dogal kauçuk) stiren bütadien kauçuk (1): “JSR stiren içerigi = kütlece %235 (emülsiyon polimerizasyon metodu ile üretilmis) stiren bütadien kauçuk (2): “TUFDENE 1000" (Asahi Kasei Chemicals Corporation'dan elde edilebilir) agirlik ortalamali moleküler agirlik (Mw) = 370,000 stiren içerigi = kütlece %18 (solüsyon polimerizasyon metodu ile üretilmis)bütadien kauçuk: “BROI” (JSR Corporation'dan elde edilebilir) yan izomer içerigi = kütlece %95 vinil içerigi = kütlece %25 Polimer (B): Asagidaki Uretim 'Ornekler 1 ve 2'de (mevcut bulusta kullanilan) ve 3-6'da (mevcut bulusta kullanilmayan) üretilen polimer Dolgu Maddesi (C) karbon siyahi C-1: DlABLACK H (Mitsubishi Chemical Corporation'dan temin edilebilir) (ortalama çap 30 nm) (ASTM N330) C-2: DlABLACK I (Mitsubishi Chemical Corporation'dan temin edilebilir) (ortalama çap 20 nm) (ASTM N220) C-3: “SEAST V” (Tokai Carbon Co. Ltd.'den temin edilebilir) (ortalama partikül boyutu 60 nm) (ASTM N660) silika: ULTRASIL7000GR (Evonik Duggssa Japanidan temin edilebilir) (islak silika: ortalama partikül boyutu 14 nm) Vulkanize Edici Madde (D): sülfür (Tsurumi Chemical Industry Co. Ltd.'den elde edilebilen Sülfür ince toz 200 mes). vulkanizasyon hizlandirici (E-1): "NOCCELER NS-P” (Ouchi Shinko Chemical Industrial C0., Ltdfden temin edilebilir) (N-(tert-bütil)-2-benzotiyazolsülfenamid) vulkanizasyon hizlandirici (E-2): “NOCCELER CZ-G” (Ouchi Shinko Chemical Industrial (N-siklohekziI-2-benzotiyazol sültenamid) vulkanizasyon hizlandirici (E-3): “NOCCELER D” Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.'den temin edilebilir). (1 ,3-difenilguanidin) vulkanizasyon hizlandirici (E-4): “NOCCELER TBT-N) (Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.'den temin edilebilir) (tetrabütiltiuram disülfit) Vulkanizasyon yardimcisi (F) stearik asit: “LUNAC 8-20” (Kao Corporation”dan temin edilebilir) çinko oksit: Sakai Chemical Industry Co., Ltd.'den temin edilebilen çinko oksit Istege Bagli Bilesenler TDAE: VivaTecSOO (H&R*den temin edilebilir) Alifatik hidrokarbon reçine: Exxon Mobil Corporation*dan temin edilebilen “ESCOREZ 1102” Silan kenetleme maddesi (1): Si75 (Evonik Duggssa Japan'dan temin edilebilir) Silan kenetleme maddesi (2): Si69 (Evonik Duggssaa Japan'dan temin edilebilir) Antioksidan (1): “NOCRAC GC” (Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.,den temin edilebilir) (N-fenil-N'-(1,3-dimetilbütiI)-p-fenilendiamin) Antioksidan (2): “ANTAGE RD” (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.'den temin edilebilir) (2,2,4-trimetiI-1.2-dihidrokinolin polimer) Mum: "SUNTIGHT S” (Seiko Chemical Co., Ltd.'den temin edilebilir) Uretim Örnegi 1: Poliizopren (B-1) Uretimi Daha önceden nitrojen ile süpürülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 600 g hekzan ve 13.9 9 n-b'util lityum ile doldurulmustur (kütlece %17 hekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 “Üye isitilmistir ve buna 1370 9 izopren ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra, polimerizasyon reaksiyon solüsyonu su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyun ayrilmasindan sonra, neticede ortaya çikan solüsyon, 70 cC'de 12 saat boyunca kurutulmustur, böylece bir poliizopren (B-1) elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen poliizoprenin (B-1) çesitli özellikleri Tablo 1rde gösterilmektedir.

Uretim Örnegi 2: Poliizoprenin (B-2) Üretimi Daha önceden nitrojen ile süpür'ülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 600 g hekzan ve 44.9 9 n-b'ütil lityum ile doldurulmustur (kütlece %17 hekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 oCrye isitilmistir ve buna 2050 9 izopren ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra, polimerizasyon reaksiyon solüsyonu su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyun ayrilmasindan sonra, neticede ortaya çikan solüsyon, 70 °C'de 12 saat boyunca kurutulmustur, böylece bir poliizopren (B-2) elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen poliizoprenin (B-2) çesitli 'özellikleri Tablo 1rde gösterilmektedir.

Uretim Örnegi 3: Polibütadien (B-3) Uretimi Daha önceden nitrojen ile süpürülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 600 g hekzan ve 11.0 9 n-bütil Iityum ile doldurulmustur (kütlece %17 bir hekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 cC'ye isitilmistir ve buna 730 g bütadien ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra, polimerizasyon reaksiyon solüsyonu su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyun ayrilmasindan sonra, neticede ortaya çikan solüsyon, 70 `C'de 12 saat boyunca kurutulmustur, böylece bir polibütadien (B-3) elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen polibütadienin (B-3) çesitli ozellikleri Tablo 1'de gösterilmektedir.

Agirlik ortalamali moleküler agirlik (Mw), moleküler agirlik dagilimi (Mw/Mn), eriyik viskozitesi, vinil içerigi ve cam geçis sicakligini ölçmek için metotlar asagidaki gibidir: (Agirlik Ortalamali Moleküler Agirligi ve Moleküler Agirlik Dagilimini Olçmek için Metot) Polimerin (B) Mw ve Mw/Mnrsi, bir referans standart madde olarak poliizostirenin bir moleküler agirligi bakimindan GPC (jel geçirim kromatografisi) ile ölçülmüstür. Olçüm aparatlari ve kosullari asagidaki gibidir.

Aparat: Tosoh Corporationtdan temin edilebilen GPC cihazi “GPC8020” Ayirma kolonu: Tosoh Corporation'dan temin edilebilen “TSKgelG4000HXL” o Detekt'or: Tosoh Corporation'dan temin edilebilen “RI-8020” o Elüent: Tetrahidrofuran o Elüent akis hizi: 1.0 mL/dk o Numune konsantrasyonu: 5 mg/10 mL o Kolon sicakligi: 40 °C (Eriyik Viskozitesini Olçmek için Metot) Polimerin (B) eriyik viskozitesi, Brookfield Engineering Labs. lncßden elde edilebilen bir Brookfield vizkometre kullanilarak ölçülmüstür.

(Vinil Içerigini Olçmek için Metot) 1 mL CDCIs içinde 50 mg polimerin (B) eritilmesi suretiyle hazirlanan bir solüsyon, 512 kez k'üm'ulatif frekansta 400 MHz'de 1H-NMR ölçümüne tabi tutulmustur ve vinil içerigi, elde edilen çizelgeden hesaplanmistir.

(Cam Geçis Sicakligini Olçmek için Metot) On miligram polimer (B), bir alüminyum tava içinde örneklenmistir ve diferansiyel tarama kalorimetrisi (DSC) ile 10 °Cldk bir sicaklik yükselme hizinda numunenin bir termogrami elde edilmistir ve DDCS egrisinde gözlemlenen bir tepe noktasindaki deger, polimerin (B) cam geçis sicakligi olarak belirlenmistir.

Dien Agirlik Moleküler Vinil Cam Eriyik polimer Ortalamali agirlik içerigi geçis viskozitesi moleküler dagilimi (kütlece) sicakligi (38 °C) agirlik Mw/Mn (°C) (Pa-s) (X103)(Mw) Ornekler 1 ila 3 ve Karsilastirmali Ornekler 1 ila 7 Kauçuk bilesen (A), polimer (B), dolgu maddesi (C), TDAE, alifatik hidrokarbon reçine, vulkanizasyon yardimcisi (F) ve antioksidan, Tablo 2*de gösterilen bir karistirma oraninda (kutlece parça) kapali tip bir Banbury mikser içine beslenmistir ve karisim, 6 dakika boyunca, 160 CC bir reçine sicakligi elde etmek için 60 °C bir baslama sicakliginda yogrulmustur. Yogrulan karisim, mikserden disari çikarilmistir ve oda sicakliginda sogumaya birakilmistir. Karisimin bir karistirma merdanesi içine yerlestirilmesinden sonra, vulkanize edici madde (D) ve vulkanizasyon hizlandirici (E) ilave edilmistir ve neticede ortaya çikan karisim, bir kauçuk kompozisyonu elde etmek için, 60 C' de 6 dakika boyunca yogrulmustur. Bu sekilde elde edilen kauçuk kompozisyonunun Mooney viskozitesi, asagida açiklanan metot ile ölçülm'ustür.

Elde edilen kauçuk kompozisyonu, bir vulkanize kauçuk levha (2 mm kalinlik) olusturmak için, bir pres kaliplama islemine (145 %3, 17 ila 19 dakika) maruz birakilmistir ve yuvarlanma direnci performansi, sertlik, kopmada gerilme mukavemeti ve plastiklestiricinin ekstraksiyon orani, asagida tarif edilen metoda uygun olarak degerlendirilmistir. Neticeler Tablo 2ide gösterilmektedir.

Ilgili degerlendirmeleri yürütmek için metotlar asagidaki gibidir: (1) Mooney Viskozitesi Kauçuk kompozisyonunun islenebilirliginin bir indeksi olarak, kauçuk kompozisyonunun ölçülmüstür. Ilgili Orneklerin ve Karsilastirmali Orneklerin degerleri, Karsilastirmali Ornek degeri, daha iyi bir islenebilirlige isaret etmektedir. (2) Yuvarlanma Direnci Performansi Örnekler ve Karsilastirmali Orneklerde hazirlanan levhalarin her biri, 40 mm uzunluk x 7 mm genislik boyutuna sahip olan bir test parçasi halinde kesilmistir. Bu sekilde elde edilen test parçasi, GABO GmbHrden temin edilebilen bir dinamik visko-elastiklik ölçüm aparati kullanilarak, 60 cC bir ölçüm sicakligi, 10 Hz bir frekans, %10 bir statik çarpilma ve %2 bir dinamik çarpilma kosullari altinda kauçuk kompozisyonunun yuvarlanma direnci performansinin bir indeksi olarak tanö Ölçümüne maruz birakilmistir. Tablo 2'deki ilgili Orneklerin ve Karsilastirmali Orneklerin degerleri, Karsilastirmali Ornek 7inin degeri olarak 100rü baz alan nispi degerlerdir. Daha küçük bir deger, kauçuk kompozisyonunun daha iyi bir yuvarlanma direnci performansina isaret etmektedir. (3) Sertlik JIS K6253ie uygun olarak, Örnekler ve Karsilastirmali Orneklerde hazirlanan levhalarin her birinin sertligi, bir tip-A sertlik test aleti kullanilarak ölçülmüstür ve bu sekilde 'ölçülen sertlik. kauçuk kompozisyonunun esnekliginin bir indeksi olarak kullanilmistir. Sertlik degeri, 50'den daha az oldugu zaman, kauçuk kompozisyonundan üretilen bir lastik, büyük deformasyona ugramaktadir ve bu sebeple, dümen stabilitesinde bozulma olmaktadir.

Orneklerde ve Karsilastirmali Orneklerde hazirlanan kauçuk kompozisyonlarinin her biri, bir dumbel N0.3-sekilli test parçasi seklinde zimbalanmistir ve elde edilen test parçasi, olarak bunun kopmada gerilme mukavemeti ölçülmüstür. Ilgili 'Orneklerin ve Karsilastirmali Orneklerin degerleri, Karsilastirmali Ornek 7*nin degeri olarak 100'ü baz alan ilgili degerlerdir. Daha büyük bir deger, kauçuk kompozisyonun daha yüksek bir kopmada gerilme mukavemetine isaret etmektedir. (5) Plastiklestiricinin Ekstraksiyon Orani (polimer (B) ve benzeri) Orneklerde ve Karsilastirmali Orneklerde pres-kaliplama ile hazirlanan vulkanize kauçuklarin her birinden iki gram, 400 mL tolüen ile 23 “C'de 48 saat boyunca ekstrakte edilmistir ve vulkanize kauçuktan ekstrakte edilen polimerin (B) ekstraksiyon orani ölçülmüstür. Karsilastirmali Ornekler 1 ila 6'da, kauçuk kompozisyonu içinde bulunan TDAE veya alifatik hidrokarbon reçinenin ekstraksiyon orani ölçülmüstür. Daha düsük bir ekstraksiyon orani, plastiklestiricinin daha düsük bir göçüne isaret etmektedir.

[Tablo 2] Ornek Karsilastirmali Ornek orani (B) Bilesen Poliizopren (8-1) 1 5 10 (kütlece TDAE 1 5 1 0 yüzde) Reçine 1 hizlandirici (E-1) (60 cC tan ö) (Nispi deger) (kütlece %) Ornek 1*in, Karsilastirmali Ornek 1 veya 4 ile, Ornek 27nin Karsilastirmali Ornek 2 veya ile ve Ornek 3'ün Karsilastirmali Ornek 3 veya 6 ile karsilastirilmasi suretiyle, polimerin (B) karisim orani, kauçuk bilesenin (A) kütlece 100 parçasina göre kütlece 0.1 ila 50 parça oldugu zaman, küçük bir Mooney viskozitesine ve iyi bir islenebilirlige sahip olan, sertlikteki veya mekanik mukavemetteki azalmanin baskilandigi ve düsük- göç Özelligi ve yuvarlanma direnci performansi bakimindan mükemmel olan bir kauçuk kompozisyonunun elde edilebildigi görülebilmektedir.

Ornekler 4 ila 8, Referans Ornek 9, Karsilastirmali Ornekler 8 ila 12 Kauçuk kompozisyonlari, ilgili bilesenlerin karisim oranlarinin (kütlece parça) Tablo 3 veya Tablo 4'de gösterildigi gibi olmasi hariç olmak üzere, Ornek 1'deki ile ayni sekilde hazirlanmistir. Elde edilen kauçuk kompozisyonlarinin Mooney viskoziteleri, yukarida tarif edilen metot ile ölçülmüst'ur.

Elde edilen kauçuk kompozisyonlarinin her biri, bir vulkanize kauçuk levha (2 mm kalinlik) olusturmak için, bir pres kaliplamaya maruz birakilmistir (145 cC, 10 ila 30 dakika) ve yuvarlanma direnci performansi, sertlik, kopmada gerilme mukavemeti ve plastiklestiricinin ekstraksiyon orani, yukarida tarif edilen metotlarla degerlendirilmistir.

Neticeler, Tablo 3 veya 4rde gösterilmektedir.

Tablo Side gösterilen Mooney viskozitesi, yuvarlanma direnci performansi ve kopmada gerilme mukavemeti degerleri, Karsilastirmali Ornegin degerleri 100 alinarak nispi degerlerdir ve Tablo 4'de gösterilen Mooney viskozitesi, yuvarlanma direnci performansi ve kopmada gerilme mukavemeti degerleri, Ornek 12rnin degerleri 100 alinarak nispi degerlerdir.

Ornek Karsilastirmali Ornek 4 5 6 8 9 10 orani (B) Bilesen Poliizopren (B-1) 3 3 3 (kütlece TDAE 3 3 3 parça) Karbon siyahi (C-1) 45 45 Ozellikler Istege bagli Antioksidan (1) 1 1 1 1 1 1 bilesen Antioksidan (2) 1 1 1 1 1 1 Plastiklestiricinin ekstraksiyon orani (kütlece %) 5 5 6 97 97 98 Ornek 4'L'in, Karsilastirmali Ornek 8 ile, Ornek 5'in, Karsilastirmali Ornek 9 ile ve Ornek 6'nin, Karsilastirmali Ornek 10 ile karsilastirilmasi suretiyle, polimerin (B) 'önceden belirlenmis bir miktari ihtiva edilerek ve 5 ila 100 nm araliginda bir ortalama partikül boyutuna sahip olan bir karbon siyahi kullanilarak, mükemmel bir islenebilirlik, sertlik, mekanik mukavemet, yuvarlanma direnci performansi ve düsük-göç performansina sahip olan bir kauçuk kompozisyonunun elde edilebildigi görülebilmektedir.

[Tablo 4] (*Referans) Karsilastirmali 7 8 9* 11 12 orani (B) Bilesen Poliizopren (8-1) 10 (kütlece Poliizopren (8-2) 10 parça) Polibütadien (5-3) 10 Istege bagli Antioksidan (1) 1 1 1 1 1 bilesen Plastiklestiricinin ekstraksiyon orani (kütlece %) 4 10 5 98 - Ornekler 7 ve 8 ve Referans Ornek 9'un, Karsilastirmali Ornek 11 ile karsilastirilmasi oldugu zaman, mükemmel bir islenebilirlik, sertlik, mekanik mukavemet, yuvarlanma direnci performansi ve düsük-göç performansina sahip olan bir kauçuk kompozisyonunun elde edilebildigi görülebilmektedir.

Ornek 10, Karsilastirmali Ornekler 13 ve 14 Kauçuk kompozisyonlari, ilgili bilesenlerin karisim oranlarinin (kütlece parça) Tablo 5'de gösterildigi gibi olmasi hariç olmak 'üzere, Ornek 1'deki ile ayni sekilde hazirlanmistir. Elde edilen kauçuk kompozisyonlarinin Mooney viskoziteleri, yukarida tarif edilen metot ile ölçülmust'ur.

Kauçuk kompozisyonlarinin her biri, bir vulkanize kauçuk yaprak (2 mm kalinlik) olusturmak için bir pres kaliplamaya ( maruz birakilmistir ve yuvarlanma direnci performansi, sertlik, kopmada gerilme mukavemeti ve ekstraksiyon orani, yukarida tarif edilen metotlar ile degerlendirilmistir. Neticeler Tablo 5tde gösterilmektedir.

Mooney viskozitesi, yuvarlanma direnci performansi ve kopmada gerilme mukavemeti degerleri, Tablo 5'de gösterilen Karsilastirmali Ornek 14tün degerlerini 100 olarak alan nispi degerlerdir.

Ornek Karsilastirmali Ornek 13 14 Karisim (A) Bilesen Stiren orani bütadien 100 100 100 (kütlece kauçuk (1) parça) (B) Bilesen Poliizopren 10 (8-1) (C) Bilesen Karbon siyahi 25 Silika 25 Bilesen Sülfür 1.5 1.5 Bilesen Vulkanizasyon hizlandirici 0.4 0.4 Vulkanizasyon hizlandirici 0.3 0.3 0.3 (5-3) Vulkanizasyon hizlandirici 1.2 1.2 Çinko oksit 3.5 3.5 3.5 Istege bagli Silan bilesen kenetleme 2 2 2 maddesi (1) Antioksidan 1 1 1 Antioksidan 1 1 1 Ozellikler Mooney viskozitesi (Nispi deger) 74 71 100 Yuvarlanma direnci performansi 105 105 100 (60 °C tan ö) (Nispi deger) Sertlik (Tip-A) 66 65 67 Plastiklestiricinin ekstraksiyon 5 98 - orani (kütleoe %) Ornek 10*daki kauçuk kompozisyonu, küçük bir Mooney viskozitesine ve sertlikteki azalmanin baskilandigi iyi bir islenebilirlige sahip oldugu ve yuvarlanma direnci performansinda ve düsük-göç performansinda mükemmel oldugu için, lastikleri olusturmak için kauçuk kompozisyonu olarak uygun bir sekilde kullanilabilmektedir.

Ornek 11 ve Karsilastirmali Ornek 15 Kauçuk kompozisyonlari, ilgili bilesenlerin karisim oranlarinin (kütlece parça) Tablo 6'da gösterildigi gibi olmasi hariç olmak üzere, Ornek 1*deki ile ayni sekilde hazirlanmistir. Elde edilen kauçuk kompozisyonlarinin Mooney viskoziteleri, yukarida tarif edilen metot ile Ölçülmüstür.

Elde edilen kompozisyonlarin her biri, bir vulkanize kauçuk levha (2 mm kalinlik) olusturmak için bir pres kaliplamaya maruz birakilmistir ve yuvarlanma direnci performansi, sertlik, kopmada gerilme mukavemeti ve ekstraksiyon orani, yukarida tarif edilen metotlar ile degerlendirilmistir. Neticeler Tablo 6ida gösterilmektedir.

Mooney viskozitesi, yuvarlanma direnci performansi ve kopmada gerilme mukavemeti degerleri, Tablo &da gösterilen Karsilastirmali Ornek 15'in degerlerini 100 olarak alan nispi degerlerdir.

Ornek Karsilastirmali Karisim orani (A) Bilesen Dogal Kauçuk 50 50 (kütlece parça) (1) Bütadien 50 50 (B) Bilesen Poliizopren 3 (8-1) (C) Bilesen Karbon siyahi (D) Bilesen Sülfür 1.2 1.2 (E) Bilesen Vulkanizasyon hizlandirici 0.75 0.75 (5-1) (F) Bilesen Stearik asit 2 2 Çinko oksit 3.5 3.5 Istege bagli Antioksidan (1) 3 3 bilesen Antioksidan (2) 0.5 0.5 Yuvarlanma direnci performansi 99 100 (60 C tan ö) (Nispi deger) Sertlik (Tip-A) 57 56 Kopmada gerilme mukavemeti Plastiklestiricinin ekstraksiyon 4 97 orani (kütlece %) Ornek 11,deki kauçuk kompozisyonu, küçük bir Mooney viskozitesine ve sertlikteki azalmanin baskilandigi iyi bir islenebilirlige sahip oldugu ve yuvarlanma direnci performansinda ve düsük-göç performansinda mükemmel oldugu için, kauçuk kompozisyonu, lastikleri olusturmak için bir kauçuk kompozisyonu olarak uygun sekilde kullanilabilmektedir.

Uretim Örnegi 4: Poliizopren (B-4) Uretimi Onceden nitrojen ile süpürülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 1500 9 siklohekzan ve 49 g sek-bütil lityum ile doldurulmustur (kütlece %105 bir siklohekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 °C'ye isitilmi stir ve buna, 1000 9 izopren ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede elde edilen polimerizasyon reaksiyonu solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra, polimerizasyon reaksiyonu solüsyonu, su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyu ayirdiktan sonra, neticede ortaya çikan solüsyon, 70 “C'de 12 saat boyunca kurutulmu stur, böylece bir poliizopren (B-4) elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen polizoprenin (B-4) çesitli özellikleri, Tablo 7'de gösterilmektedir.

Uretim Örnegi 5: Poliizopren (B-5) Uretimi Onceden nitrojen ile süpürülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 1500 9 siklohekzan ve 978 g sek-bütil lityum ile doldurulmustur (kütlece %105 bir siklohekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 “Üye isitilmi stir ve buna, 1000 9 izopren ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra polimerizasyon reaksiyonu solüsyonu su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyunu ayirdiktan sonra, ortaya çikan solüsyon, 70 cC'de 12 saat boyunca kurutulmu stur, böylece bir poliizopren (B-5) elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen poliizoprenin (B-5) çesitli özellikleri Tablo 7'de gösterilmektedir.

Uretim Örnegi 6: Polibütadien (B-ö) Uretimi Onceden nitrojen ile süpürülen ve daha sonra kurutulan bir basinçli reaksiyon kabi, 1100 9 hekzan ve bir baslatici olarak 100 g n-bütil Iityum ile doldurulmustur (kütlece %17 bir hekzan solüsyonu formunda). Reaksiyon kabinin içerikleri, 70 *Üye isitilmistir ve buna 1100 9 bütadien ilave edilmistir ve 1 saat boyunca polimerize edilmistir. Neticede ortaya çikan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonuna metanol ilave edilmistir. Ve daha sonra, polimerizasyon reaksiyonu solüsyonu, su ile yikanmistir. Bu sekilde yikanan polimerizasyon reaksiyonu solüsyonundan suyu ayirdiktan sonra, ortaya çikan solüsyon elde edilmistir. Bu sekilde elde edilen polibütadienin (B-6) çesitli 'Özellikleri Tablo 7'de gösterilmektedir.

- Polimerin (B) Vulkanizasyon Hizinin (t-90) Olçümü Spesifikasyonda belirtilen kosullara uygun olarak, polimer (B) ve önceden belirlenen miktarlarda katki maddeleri, 60 *C'de ayarlanmis bir Brabender'e ilave edilmistir ve karisim, 10 dakika boyunca yogrulmustur. Bir salinimli tip kürmetre (CURELASTOMETER) kullanilarak JlS K 6300-2'ye uygun olarak 140 °C'de karisimin torku biçülmüstür ve %90 bir vulkanizasyon derecesine ulasmak için gereken zaman ölçülmüstür ki bu zaman, polimerin (B) vulkanizasyon hizi (t90) olarak tanimlanmistir.

Neticeler, Tablo 7'de gösterilmektedir.

[Tablo 7] Dien Agirlik Moleküler Vinil Eriyik Cam Vulkanizasyon Polimer ortalamali agirlik içerigi viskozitesi geçis hizi (t90) moleküler dagilimi (kütlece) (38 “0) sicakligi (dk) agirlik Mw/Mn (Pa-s) (°C) (X103) Örnegi 1 (8-1) Örnegi 2 (8-2) Örnegi 4 (8-4) Örnegi 5 (8-5) ölçülemedi Örnegi 6 (8-6) ölçülemedi Ornekler 12 ve 13 ve Referans Ornekler 14 ila 16 Kauçuk bilesen (A), polimer (B), dolgu maddesi (C), silan kenetleme maddesi, polibütadien, TDAE, mum, vulkanizasyon yardimcisi (F) ve antioksidan, Tablo 8ide gösterilen bir karisim oraninda kapali tip bir Banbury miksere beslenmistir ve karisim, 160 yogrulmustur. Yogrulan karisim, mikserden disari çikarilmistir ve oda sicakligina sogumaya birakilmistir. Karisimin bir karistirma merdanesi içine yerlestirilmesinden sonra, vulkanize edici madde (D) ve vulkanizasyon hizlandirici (E) ilave edilmistir ve ortaya çikan karisim, bir kauçuk kompozisyonu elde etmek için 6 dakika boyunca 60 “C'de yogrulmustur. Elde edilen kauçuk kompozisyonunun vulkanizasyon hizi, soyulma mukavemeti, akma 'özelligi, asagida tarif edilen metotlar ile ölçülmüstür. Neticeler, Tablo 8'de gösterilmektedir.

- Kauçuk Kompozisyonunun Vulkanizasyon Hizinin Olçümü Tablo 8*de gösterilen karisim oranina (kütlece parça) uygun olarak hazirlanan kauçuk kompozisyonunun kullanilarak JlS K 6300-2iye uygun olarak Ölçülmüstür ve %90 bir vulkanizasyon derecesine ulasmak için gereken süre ölçülmüstür ki bu süre, kauçuk kompozisyonunun vulkanizasyon hizi olarak tanimlanmistir.

- Soyulma Mukavemeti (soyulma testi (N/25 mm)) (1) Vulkanize edilmemis bir kauçuk, kauçugu isitmak için 10 dakika boyunca 100 cC'de bir firin içine yerlestirilmektedir. (2) Isitilmis vulkanize edilmemis kauçuk ve bir alüminyum plaka (75 mm x 25 mm x1 mm), vulkanize edilmemis kauçugun üst yüzeyinin, alüminyum plakaya temas edecegi sekilde istiflenmektedir. (3) (2)'den elde edilen netice, 2 mm bir kalinliga sahip olan bir kalip içine yerlestirilmektedir ve 180 °Cide 10 dakika boyunca vulkanizasyon gerçek Iestirilmektedir. (4) Vulkanizasyondan sonra, alüminyum plaka ve vulkanize kauçuk soyulmaktadir ve alüminyum plaka180 c(3*de sicak bir plaka üzerinde 1 5 dakika boyunca isitilmaktadir. (5) (4)*deki alüminyum plakanin tekrar kullanilarak, yukaridaki operasyonlar (1) ila (4), 10 kere tekrar edilmektedir ve 10. vulkanizasyondan sonra alüminyum plaka, soyulma olmaksizin oda sicakligina sogutulmaktadir. (6) Sogutmadan sonra, vulkanize kauçuk, bir test parçasi hazirlamak için alümimyum plakanin boyutuna kesilmektedir. (7) (6)'da elde edilen test parçasi, vulkanize kauçuk plaka, bir çekmeli test aleti kullanilarak alüminyum plakadan soyuldugu zaman, 180 oC'de soymada soyulma mukavemeti için ölçülmektedir.

Daha küçük bir deger, daha zayif bir soyulma mukavemetine isaret etmektedir, dolayisiyla daha küçük deger, daha çok tercih edilmektedir. Eger soyulma mukavemeti zayif ise, kaliplanmis nesne, mesela bir lastik, kaliptan kolayca “serbest kalmaktadir”, boylece kaliplanmis nesnenin kirilma ihtimali olmamaktadir.

- Akma Ozelligi (kalip kirletme özelligi) Soyulma mukavemetinin ölçülmesinden sonra alüminyum plakanin yüzeyi üzerindeki kalinti ürünün miktari, görsel olarak gözlemlenmistir ve 3 sinifta degerlendirilmistir. Sinif 1re yakin olan bir sinif, kalip kirlenmesinin daha çok baskilandigini göstermektedir.

(Degerlendirme) 1: Alüminyum plakanin yüzeyi üzerinde hiç kalinti ürün yoktur. 2: Alüminyum plakanin yüzeyinin bir parçasi veya tamami üzerinde beyaz ve ince bir kalinti ürün gözlemlenmektedir. 3: Kopmadan sonra alüminyum plakanin yüzeyi üzerinde vulkanize kauçugun bir parçasi kalmistir.

[Tablo 8] (*Referans) Ornek (kütlece (B) Bilesen Poliizopren (B-1) 30 parça) Poliizopren (B-2) 30 Poliizopren (B-4) 30 Poliizopren (B-5) 30 Polibütadien (B-6) 30 F Bilesen Stearik asit 2 2 2 2 2 bilesen Antioksidan (1) 2 2 2 2 2 Akma özelligi 1 1 1 2 3 Ornekler 12 ve 13'deki ve Referans Ornekler 14 ila 16'daki kauçuk kompozisyonlari, polimerin (B) 25 dakika veya daha az bir vulkanizasyon hizina sahip oldugu için, elde edilen kompozisyonun vulkanizasyon hizi da yüksektir, dolayisiyla alüminyum plaka üzerindeki kalinti ürünün miktari küçük olmaktadir ve vulkanize kauçugu soyarken soyulma mukavemeti de küçük olmaktadir ve dolayisiyla kalip kirlenme 'özelligi mükemmeldir. Bu sebeple, mevcut bulusta kullanilan kauçuk kompozisyonu, lastikler için bir kauçuk kompozisyonu olarak uygun sekilde kullanilabilmektedir. Ayrica, Referans Ornekler 14 ila 16rnin karsilastirilmasi suretiyle, poliizoprenin, polibütadienden daha yüksek bir vulkanizasyon hizina sahip oldugu ve alüminyum plaka üzerindeki kalinti ürünün miktarinin daha küçük oldugu ve vulkanize kauçuk soyulurken soyulma mukavemetinin daha küçük oldugu görülebilmektedir.

Claims

ISTEMLER 1. Bir sentetik kauçuk veya bir dogal kauçuktan en azindan birinden olusan kauçuk bilesenden (A) kütlece 100 parça, bir dien polimerden (B) kütlece 0.1 ila 50 parça, bir dolgu maddesinden (C) kütlece 20 ila 150 parça, bir vulkanize edici maddeden (D) kütlece 0.1 ila 10 parça, bir vulkanizasyon hizlandirici maddeden (E) kütlece 0.1 ila 15 parça ve vulkanizasyon yardimcisi maddeden (F) kütlece 0.1 ila 15 parça içeren bir kauçuk kompozisyonunu vulkanize etmek suretiyle elde edilen bir vulkanize kauçuk olup, asagidaki ölçüm kosullari altinda ölçülen dien polimerin (B) vulkanizasyon hizi (t90), 25 dakika veya daha azdir: - Ölçüm kosullari Kütlece 100 parça dien polimere (B), kütlece 70 parça ASTM N330 karbon siyahi, kütlece 3.5 parça çinko oksit, kütlece 2 parça stearik asit, kütlece 1.5 parça sülfür, kütlece 1.2 parça N-(tert-bütil)-2-benzotiyazol sülfenamid ve kütlece 1 parça N-fenil- N'-(1,3-dimetilbütil)-p-fenilendiamin ilave edilmektedir ve salinimli tip bir kürmetre kullanilarak 140 °C,de bir tork Ölçülmektedir ve %90 vulkanizasyon derecesine ulasmak için vulkanizasyon zamani ölçülmektedir, burada, polimer (B), fonksiyonel gruba sahip olmayan poliizoprendir ve 38 “CJde 60 ila 800 Pa°s arasinda bir eriyik viskozitesine sahiptir ve 2 g vulkanize kauçuk, 23 (Oda 48 saat boyunca 400 mL tolüen ile ekstrakte e dildigi zaman, vulkanize kauçuk içinde ihtiva edilen polimerin (B) ekstraksiyon orani, kütlece %20 veya daha az olmaktadir. agirlik ortalamali moleküler agirliga (Mw) sahiptir. . Istem 1 veya Z'ye uygun vulkanize kauçuk olup, polimer (B), -100 ila 0 °C bir cam geçis sicakligina sahiptir. . Istemler 1 ila 3'den herhangi birine uygun vulkanize kauçuk olup, dolgu maddesi (C), karbon siyahi ve silikadan en az biridir. . Istemler 1 ila 4'den herhangi birine uygun vulkanize kauçuk olup, sentetik kauçuk; stiren bütadien kauçuk, bütadien kauçuk ve izopren kauçuktan olusan gruptan seçilen en az biridir. . istem 5=e uygun vulkanize kauçuk olup, stiren bütadien kauçuk, 100,000 ila 2,500,000 arasinda bir agirlik ortalamali moleküler agirliga (Mw) sahiptir. . istem 5 veya 6rya uygun vulkanize kauçuk olup, stiren bütadien kauçuk, kütlece 8. Istemler 5 ila ?iden herhangi birine uygun vulkanize kauçuk olup, bütadien kauçuk, 9. Istemler 5 ila 87den herhangi birine uygun vulkanize kauçuk olup, bütadien kauçuk, kutlece %50 veya daha az bir vinil içerigine sahiptir. 10. Istemler 1 ila 9'dan herhangi birine uygun vulkanize kauçugu, en azindan bir parçasi olarak içeren bir lastik.