SU965995A1 - Process for producing pyrosulphite - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам .получени  пиросульфита натгри , используемого в качестве консервантов сельскохоз йственных продуктов.The invention relates to methods for the preparation of sodium nitrosulfite used as preservatives for agricultural products.

Известен способ получени  пиросульфита натри ,по которому взаимо- действиё сернистого газа с натрийсодержащим ; соединением и вьзделение целевого продукт-а в твердую фазу ведут при 40-75 С с использованием циркулирующего маточного раствора и Свежего 50%-ного раствора NaOH ClJ.A method of producing sodium pyrosulfite is known, by which the interaction of sulfur dioxide with sodium; the compound and the separation of the target product-a in the solid phase is carried out at 40-75 ° C using a circulating mother liquor and Fresh 50% aqueous solution of NaOH ClJ.

Недостатком способа  вл етс  использование дорогосто щего едкого натра и повышенна  температура процесса .The disadvantage of this method is the use of expensive caustic soda and an elevated process temperature.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  пиросульфита натри  путём взаимодействи  сернистого газа с натрийсодержащим соединением и выделение целевого продукта в твердую фазу с помощью органического растворител , по которому в качестве натрийсодержащего соединени  используют отход щие щелока, содержащие циклогексаноалипинат натри , в присутствии высаливающего органического оаствооител  метанола t2..The closest to the proposed technical essence and the achieved effect is a method of obtaining sodium pyrosulfite by reacting sulfur dioxide with a sodium-containing compound and isolating the target product in the solid phase using an organic solvent, in which waste sodium liquor containing cyclohexano-alipot sodium in the presence of a salting out organic solvent of methanol t2 ..

Однако данный способ характеризуетс  низким выходом целевого продукта (19-20%).However, this method is characterized by a low yield of the target product (19-20%).

Кроме того, все известные способы не позвол ют использовать дешевое натрийсодержаадее сырье, в частности хлористый натрий, так как последний непосредственно в водном растворе не взаимодействует с сер10 нистым газом.In addition, all known methods do not allow the use of cheap sodium-containing raw materials, in particular sodium chloride, since the latter does not directly interact with sulfur dioxide gas in aqueous solution.

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product.

Поставленна  цель достигаетс  The goal is achieved

15 тем, что согласно способу получени  пиросульфита натри , включающему обработку сернистным газом раствора натрийсодержащего соединени  и выделение целевого продукта высгшива20 нием органическим растворителем, в качестве натрийсодержащего соединени  используют хлористый нат)ий, а обработку последнего ведут сернис .тым газом, предварительно аб9Орби25:рованным 20-40%-ным водным раствором диэтаноламина.15 by the fact that according to the method of obtaining sodium pyrosulfite, which includes treating a solution of sodium-containing compound with sulfur dioxide gas and isolating the target product by extracting it with an organic solvent, sodium chloride is used as the sodium-containing compound, and the latter is treated with sulfur-containing gas previously abrotomed: 20 -40% aqueous solution of diethanolamine.

Кроме того, высаливание целевого продукта ведут обработкой раствора диэтаноламином в объемном соотноше30 НИИ 1:1-1,5.In addition, the salting out of the target product is carried out by treating the solution with diethanolamine in a volume ratio of 30 SRI 1: 1-1.5.

Концентраци  диэтаноламина в водном растворе на уровне 20-40% обеспечивает максимальную насыщенность раствора по сернистому газу и хлориду натри , что определ ет наивысшую конверсию указанных соединений в це левой продукт. Использование при высаливании пиросульфита натри  из раствора диэтаноламина в объемном соотношении к раствору 1:(-,5) обеспечивает максимальный выход целевого продукта.The concentration of diethanolamine in an aqueous solution at a level of 20–40% provides the maximum saturation of the solution in sulfur dioxide and sodium chloride, which determines the highest conversion of these compounds into the desired product. Use in salting out sodium pyrosulfite from a solution of diethanolamine in a volume ratio to a solution of 1: (-, 5) provides the maximum yield of the target product.

Выход целевого продукта в способе составл ет 75,9-82,2%.The yield of the desired product in the process is 75.9-82.2%.

Способ осуществл ют следующим образом.. .The method is carried out as follows.

Сернистым газом обрабатывают 2040%-ный водный раствор диэтаноламина . При этом происходит реакци  св зывани  50 водным раствором ди-j этаноламинаSulfur dioxide process 2040% aqueous solution of diethanolamine. When this occurs, the reaction of the binding of 50 aqueous solution of di-j ethanolamine

- , (1) S0.+2 + R,, .(2)  -, (1) S0. + 2 + R ,,. (2)

где R -CH,.where R is CH ,.

После этого в реактор загружают хлористый натрий при интенсивном перемешивании раствора. В растворе происходит следующа  реакци After that, sodium chloride is charged to the reactor with vigorous stirring of the solution. The following reaction occurs in the solution.

ГйгЧНа,,0-%+На 50 +2НаС1 HYGCHNA ,, 0 -% + At 50 + 2NaC1

(3) 2( +2NaHSO,(3) 2 (+ 2NaHSO,

Концентраци  диэтаноламина в растворе, The concentration of diethanolamine in the solution

20 масс.%20 wt.%

Дл  вьаделени  пиросульфита Натри  в твердую фазу по реакцииFor sodium pyrosulfite deposition in the solid phase by the reaction

Ci)Ci)

-3 4 2%+ iL° -3 4 2% + iL °

2NaHSOL В реактор ввод т чистый диэтаноламин Образовавшиес  фазы раздел ют на вакуум-фильтре . После сушки получают кристаллическую соль с содержанием 97,7% ,. Степень использовани  сернистого газа в процессе 82,25%.2NaHSOL Pure diethanolamine is introduced into the reactor. The formed phases are separated on a vacuum filter. After drying, a crystalline salt with a content of 97.7% is obtained,. The degree of use of sulfur dioxide in the process is 82.25%.

П р и м. е р. 2,5л 30%-ного водного раствора диэтаноламина обрабатывают 55 мин сернистым газом при расходе 3,84 л/мин. После этого в реактор загружают 0,68 кг твердого хлористого натри  при перемешивании , после чего в раствор ввод т чистый диэтаноламин в количестве 3,75 л. Образовавшуюс  суспензию раздел ют на BciKyyM-фильтре. После сушки получают кристаллический пиросульфит натри  с содержанием осгPRI m. 2.5 liters of a 30% aqueous solution of diethanolamine are treated for 55 minutes with sulfur dioxide at a flow rate of 3.84 l / min. After that, 0.68 kg of solid sodium chloride is loaded into the reactor with stirring, after which pure diethanolamine in the amount of 3.75 l is introduced into the solution. The resulting suspension is separated on a BciKyyM filter. After drying, crystalline sodium pyrosulfite is obtained containing osg.

новного вещества 97,7% Na..new substance 97.7% Na ..

Опыты провод т с исполь зованием исходньис растворов диэтаноламина различной концентрации. Растворид мость сернистого газа и хлористого натри  в водном растворе диэтаноламина различной концентрации представлена в табл. 1.The experiments were carried out using the initial solutions of diethanolamine of various concentrations. The solubility of sulfur dioxide and sodium chloride in an aqueous solution of diethanolamine of various concentrations is presented in Table. one.

Т а б л и ц а 1 Table 1

5050

6060

4040

22 б22 b

286,7 Концентраци  NaCI в 265,36 236,88 растворе, г/л286.7 NaCl concentration in 265.36 236.88 solution, g / l

Стехиометрическа  норма хлористого натри  дл  св зывани  ионов реакции (3). составл ет 214,5 286,7 г, SO.The stoichiometric rate of sodium chloride to bind the ions of the reaction (3). 214.5 286.7 g, SO.

Как видно из табл. 1 этому соо4ношению в наибольшей степени отве-. чает растворимость реагентов в 30%-ном растворе диэтаноламина, в избытке оказываетс  хлористый натрий , который затем переходит в твердую фазу, загр зн   целевой про- . дукт.- при увеличении концентрации диэтаноламиыа в растворе избыточ420 ,40As can be seen from the table. 1 to this ratio is most responsible. the solubility of the reagents in a 30% solution of diethanolamine, sodium chloride in excess, which then passes into the solid phase, contaminating the target pro-. Duct .- with an increase in the concentration of diethanolamium in the solution of excess of 420, 40

498,67498.67

340,0340.0

,ным по отношению к растворенному хЛориду натри   вл етс  содержание 55 т.е. степень использовани  в процессе уменьшаетс .The concentration of 55 i. e. degree of use in the process is reduced.

Кроме того, используютс  различные объемные соотношени  между раствором и добавленным дл  осаждени  пиросульфита натри  диэтаноламином. Изменение выхода продукта в твердую фазу в зависимости от вли ни  объемного соотношени  между раствором 65 и диэтаноламииом показано в табл.2. 211,33 175,47 164,26In addition, different volume ratios are used between the solution and the diethanolamine added to precipitate sodium pyrosulfite. The change in the yield of the product in the solid phase depending on the influence of the volume ratio between the solution 65 and diethanolamium is shown in Table 2. 211.33 175.47 164.26

Объемное соотношение между раствором и диэтанол- . аминомThe volume ratio between the solution and diethanol-. amine

Выход продукта в твердую фазу, %The yield of the product in the solid phase,%

62,562.5

.Данные . 2 показывают, то максимальный выход продукта досигаетс  при объемном соотнс  ении раствор диэтаноламин равном 1:1,5. При уменьшении соотношени  пиросульфит натри  осазвдаетс  неполно. С увеличением количества добавл емого диэтанолаглина в твердую фазу выдел етс  хлористый натрий, причем выход Na,.05 также снижаетс ..Data. 2 show that the maximum yield of the product is achieved at a volume ratio of diethanolamine solution equal to 1: 1.5. When the ratio decreases, sodium pyrosulfite is not fully formed. With an increase in the amount of added diethanolagline, sodium chloride is released into the solid phase, and the yield of Na .05 also decreases.

Использование водного раствора иэтанрламина в качестве промежуточного реагента выгодно отличает предлагаемый способ от указанного прототипа, так как позвол ет осуществить реакцию взаимодействи  сернистого газа с дешевым и доступным реагентом - хлористым натрием. Принципиальное отличие предлагаемого способа состоит в том, что SO, св зываетс  с помощью диэтаноламина в виде химического соединени , которое легко вступает в обменную Реакцию с хлористым натрием. Кроме того, диэтаноламин резко снижает растворимость гидросульфита нати , при этом пиросульфит натри  осаждаетс  в твердую фазу.The use of an aqueous solution of ethanrlamine as an intermediate reagent favorably distinguishes the proposed method from the indicated prototype, since it allows the reaction of the interaction of sulfur dioxide with the cheap and available reagent sodium chloride to be carried out. The principal difference of the proposed method is that SO is bound with diethanolamine in the form of a chemical compound, which easily enters into the exchange Reaction with sodium chloride. In addition, diethanolamine drastically reduces the solubility of hydrochloride hydrochloride, while sodium pyrosulfite precipitates in the solid phase.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет использовать в качестве исходного натрийсодержащего сырь  хлористый натрий и повышаетThus, the proposed method makes it possible to use sodium chloride as the starting sodium-containing raw material and increases

Таблица 2table 2

1:11: 1

1:1,51: 1.5

1:21: 2

76,95 82,2576.95 82.25

51,4551.45

выход целевого продукта до 76,982 ,2%.the yield of the target product to 76,982, 2%.

Claims (2)

1.Способ получени  пиросульфита натри , включающий обработку сернистым газом раствора натрийсодержащего соединени  и выделение целевого продукта высаливанием органическим растворителем, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве натрийсодержащего соединени  используют хлористый натрий,1. A method of producing sodium pyrosulfite, comprising treating a solution of sodium-containing compound with sulfur dioxide and isolating the target product by salting out with an organic solvent, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, sodium chloride is used as sodium-containing compound а обработку последнего ведут сернистым газом, предварительно абсорбированным 20-4 О %-ым водным раствором диэтаноламина..and the treatment of the latter is carried out with sulfur dioxide gas, previously absorbed by 20-4 O% aqueous solution of diethanolamine .. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что высаливание целевого продукта ведут обработкой раствора диэтанолаг-тном в объемном соотношении 1:1-1,5.2. The method according to claim 1, about tl and h and y and so that the salting out of the target product is carried out by treating the solution with diethanogluent in a volume ratio of 1: 1 to 1.5. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизеSources of information taken into account in the examination 1.Патент ФРГ 2221298, кл. 12; 17/62, 1973.1. The patent of FRG 2221298, cl. 12; 17/62, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР2. USSR author's certificate № 660934, кл. С 01 В 17/62, 1979(пр6тотип ).No. 660934, cl. C 01 B 17/62, 1979 (previous type).