SU950724A1 - Process for producing tertiary difurylalkyl- or furylphenylcarbinols - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому способу получени  новых соединений формулыThis invention relates to a new process for the preparation of new compounds of the formula

«,Ь-«н", L-" n

(I)(I)

эuh

где R - метил или карбоксильна where R is methyl or carboxyl

группа t - метил, фенил или с -метилфурил t R - об-метилфурил или фенил,the t group is methyl, phenyl or c-methylfuryl t R is methyl methyl or phenyl,

или сб-карбоксифурил. Эти соединени  могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений .or sb-carboxyfuryl. These compounds can be used as intermediates in the synthesis of biologically active compounds.

Известен способ получени  трифенилкарбинола взаимодействием бензофенола с диметиловым эфиром резорцина в среде полифосфорной кислоты при LI.A known method for producing triphenylcarbinol by reacting benzophenol with resorcinol dimethyl ether in polyphosphoric acid with LI.

Выход целевого продукта /v 31%.The yield of the target product / v 31%.

Однако в этих услови х нельз  получить третичные дифурилалкил или фурилфенилкарбинолы формулы(1), так как они чрезвычайно ацидофобны и идет осмолёние.However, in these conditions, it is not possible to obtain tertiary difurylalkyl or furylphenylcarbinols of formula (1), since they are extremely acidophobic and resinification is taking place.

Цель изобретени  - получение новых соединений третичных дифурилалкил - или Фурилфенилкарбинолов формулы (I).The purpose of the invention is to obtain new compounds of tertiary difurylalkyl - or Furylphenylcarbinols of formula (I).

Эта цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  третич-г ных дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолов , производное фурана фор10 мулыThis goal is achieved by the fact that, according to the method for producing tertiary difurylalkyl or furylphenylcarbinols, the derivative of furan formulas

ч-иhr

(Л)(L)

АС где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с кетоном формулыAC where R is as defined above, is reacted with a ketone of the formula

..-DLJ20..- DLJ20

(Ш)(W)

где R и R имеют вышеуказанные значени ,where R and R are as defined above,

или с ацетофеноном в среде органичес25 кого растворител  в присутствии в качестве катализатора хлорной кислоты при бО-80с.or with acetophenone in the medium of an organic solvent in the presence of perchloric acid as a catalyst at BS-80c.

Claims (4)

Процесс провод т при мольном соотношении производного фурана, кетона и хлорной кислоты, равном 2:15:0 ,1-0,2. Используют 50-60%-ную хлорную кислоту. в качестве органического раство рител  используют бензол. Выход карбинолов 60-80%. При проведении процесса при бол высокой температуре идет осмоление реакционной массы и понижаетс  выход целевого продукта. Пример. 1,1гДи-(5-метилфурил-2 )-метилкарбинол. В трехгорлую колбу емкостью 100 МП, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, помещают 50 мл (0,8 моль) бензола и 12,4 г (0,1 моль) 5-метил-2-ацетилфурана . Раствор нагревают до 60irO,5C и прибавл ют 0,1 мл (0,001 моль) 58%-ной хлорной кислоты , затем прикапывают 16,4 г (0,2 моль) 2-ме,тилфурана в 5-10 мл бензола. Реакционную смесь выдерживают 6-8 ч при перемешивании и температуре ,. Затем смесь охлаждают , выливают в 200 мл воды, отдел ют органический слой. Водный слой упаривают до 1/3 объема и пере гон ют с паром до нейтрёшьной реакции конденсата. Остаток в перегонной колбе упаривают и получают 16,58 г бесцветных кристаллов целев го продукта. Т. пл. 138С, мол. мае 206 (масс-спектроскопически). Найдено, %: С 69,5; Н 6,73. -14 Ъ Вычислено, %: С 69,9; Н 6,79. Электронный спектр в воде;Х.дацг 226 им (Ig 3,95) . В ИК-спектре имеетс  характерное поглощение гидроксила третичного спирта в области 3360 и соответствующа  полоса гидроксила л)(-.д 1220 . Характерные поглощени  фурановых циклов без особых изменений . Выход 80,5%. П р и м е р 2. 1,1-,Ци-(5-карбокс фурил-2)-метилкарбинол. Получгиот аналогично примеру 1 за 8ч при 80 взаимодействием 15,4 г (0,1 моль) 5-карбокси-2-ацетилфурана в 50 мл бензола и 22,4 г (0,2 моль) 2-фуран-карбоновой кисло ты в присутствии 0,2 мл (0,002 моль 58%-ной хлорной кислоты. Выделение и очистку провод т, ка в примере 1. Получают 16 г целевого продукта. Выход 60,1%. Т. пл. с разложением. Мол. мае. 266 (массспектроскопически ) . Найдено, %: С 53,8; Н 3,70. ,. Вычислено, %s С 54,1 Н 3,76. Спектр ПМР в CFjCOOHs протоны метильной группы спирта - синглет сильном поле 82,10 м.д. JI - водороды фурановых циклов два дублета /I 3,4«3,5 2Н Зп - ,25 мл, /I 3,4«3,5;2Н 4п - (Г 7,05 м.д. Сигнал протона гидроксила третичного спирта - синглет f 7,25 м.д. Протоны гидроксилов кислоты, обменные на гидроксил CF, СООН (;(f.lO,5 м .д., Примерз..1-(5-Метилфурил2 )-1-(5-карбоксифурил-2)-метилкарбинол . Получают аналогично примеру 1 из 6,2 г (0,05 моль) 5-метил-2адетилфурана и 5,6 г (0,06 моль) фуран-2-карбоновой кислоты, 8 ч, температура реакций ,, Получают 7,3 г карбинола. Выход 61,8%. Т. пл. . .Найдено, %: С 60,8; Н 8,17. C aH-f O-rВычислено , %: С 61,02; Н 8,33. Электронный спектр в воде:Л мп 249.нм (Ig е 3,4). П р и м е р 4. 1-Фенил-1-(5-метилфурил-2 )-этанол. Получают за 6 ч при BO ct2C взаиьюдействием 29,04 г (0,242 моль) ацетофенона в 100 мл бензола в присутствии 0,5 мл (0,0045 моль) 57%-ной EClOj, растворенной в 5 мп уксусного ангидрида, с 20 г (0,242 моль) сильвана, который прикапывают в реакционную смесь 20 мин. Выдел ют карбинол из органического сло .Очищают перегонкой в вакууме. Получают 13,4 г целевого продукта. Выход 66,1%. Т. кип. 170°С/733,288 Па. Т. пл. 79-80 С. Найдено, %: С 77,58; Н 6,78. Вычислено, %: С 77,23; Н 6,93. УФ спектр Д-макс 208 им (tl,32lCr), 249 нм ( 3,4-10) - в гексане. ИК-спектр 3430 см , Ос-о 1225 см, фуранОгсн3090 cM- VKOAbua 1500, 1560,-1 с-о-с 1030, бензол )г.сН- 3030 см ; кольца 1585, 1610 см . Предлагаемый способ позвол ет получить дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолы с высоким выходом в м гких услови х. Формула изобретени  Способ получени  третичных дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолов общей формулы nJnifcloH о k где R - метил или карбоксильна  группа;The process is carried out at a molar ratio of furan derivative, ketone and perchloric acid, equal to 2: 15: 0, 1-0.2. Use 50-60% perchloric acid. benzene is used as an organic solvent. The output of carbinol 60-80%. When the process is carried out at a high temperature, the resin is tarred and the yield of the target product decreases. Example. 1,1gDi- (5-methylfuryl-2) -methylcarbinol. In a three-necked flask with a capacity of 100 MP, equipped with a mechanical stirrer and reflux condenser, 50 ml (0.8 mol) of benzene and 12.4 g (0.1 mol) of 5-methyl-2-acetylfuran are placed. The solution is heated to 60irO, 5C and 0.1 ml (0.001 mol) of 58% perchloric acid is added, then 16.4 g (0.2 mol) of 2-me, tilfuran in 5-10 ml of benzene are added dropwise. The reaction mixture is kept for 6-8 hours with stirring and temperature,. Then the mixture is cooled, poured into 200 ml of water, the organic layer is separated. The aqueous layer was evaporated to 1/3 of the volume and distilled with steam until the neutralizing reaction of the condensate. The residue in the distillation flask was evaporated and 16.58 g of colorless crystals of the desired product were obtained. T. pl. 138C, they say. May 206 (mass spectroscopic). Found,%: C 69.5; H 6.73. -14 b Calculated,%: C 69.9; H 6.79. Electronic spectrum in water; H. datsg 226 im (Ig 3,95). In the IR spectrum there is a characteristic absorption of a hydroxyl of a tertiary alcohol in the region of 3360 and a corresponding hydroxyl band of l) (- d 1220. Characteristic absorption of furan cycles without any special changes. Yield 80.5%. Example 2: 1.1 -, Ci- (5-carbox furyl-2) -methylcarbinol. Get half as in Example 1 for 8 hours at 80 with a reaction of 15.4 g (0.1 mol) of 5-carboxy-2-acetyl furan in 50 ml of benzene and 22.4 g (0.2 mol) of 2-furan-carboxylic acid in the presence of 0.2 ml (0.002 mol of 58% perchloric acid. Isolation and purification are carried out as in Example 1. 16 g of the expected product are obtained. Yield 60.1 % T. melt with decomposition. Mol. May. 266 (mass spectroscopically). Found,%: C 53.8; H 3.70.,. Calculated,% s C 54.1 H 3.76. PMR spectrum in CFjCOOHs protons methyl group of alcohol - singlet strong field 82.10 ppm JI - hydrogens of furan cycles two doublets / I 3,4 2 3,5 2Н Зп -, 25 ml, / I 3,4 3,5 3,5; 2 H 4n - (G 7.05 ppm Tertiary alcohol hydroxyl proton signal - singlet f 7.25 ppm Acid hydroxyl protons exchangeable for hydroxyl CF, COOH (; (f.lO, 5 ppm, Frost) 1- (5-Methylfuryl2) -1- (5-carboxyfuryl-2) -methylcarbinol. Prepared analogously to example 1 of 6.2 g (0.05 mol) of 5-methyl-2-methyl-furan and 5.6 g (0.06 mol) of furan-2-carboxylic acid, 8 h, the reaction temperature ,, 7.3 g are obtained carbinol. Yield 61.8%. T. pl. . . Found,%: C 60.8; H 8.17. C aH-f O-rCalculated,%: C 61.02; H 8.33. Electronic spectrum in water: L MP 249. nm (Ig e 3.4). EXAMPLE 4. 1-Phenyl-1- (5-methylfuryl-2) -ethanol. For 6 h at BO ct2C, 29.04 g (0.242 mol) of acetophenone in 100 ml of benzene in the presence of 0.5 ml (0.0045 mol) of 57% EClOj dissolved in 5 mp of acetic anhydride, with 20 g ( 0.242 mol) of sylvan, which is added dropwise to the reaction mixture for 20 minutes. Carbinol is isolated from the organic layer. Purified by distillation in vacuo. 13.4 g of the expected product are obtained. The yield is 66.1%. T. Kip. 170 ° C / 733.288 Pa. T. pl. 79-80 C. Found,%: C 77.58; H 6.78. Calculated,%: C, 77.23; H 6.93. UV spectrum D-max 208 them (tl, 32lCr), 249 nm (3.4-10) - in hexane. IR spectrum 3430 cm, OS-about 1225 cm, furanOgns3090 cM-VKOAbua 1500, 1560, -1 sec-s-1030, benzene) g.SN- 3030 cm; rings 1585, 1610 cm. The proposed method allows to obtain difurylalkyl or furylphenylcarbinols with a high yield under mild conditions. The invention of the method for producing tertiary difurylalkyl or furylphenylcarbinols of the general formula nJnifcloH o k where R is a methyl or carboxyl group; R - метил, фенил или оС-метилфурил; R, - 3i--метилфурил, flt-карбоксифурил или фенил,R is methyl, phenyl or oC-methylfuryl; R, - 3i - methylfuryl, flt-carboxyfuryl or phenyl, отличающийс  тем, что, производное фурана формулыcharacterized in that the furan derivative of the formula чh (Н)(N) где R имеет вышеуказанные значени  ,where R has the above values, подвергают взаимолействию с кетоном формулыsubjected to interaction with the ketone of the formula ОABOUT Kj-O-C-Ki (Ш)Kj-O-C-Ki (W) где R и R имеют вышеуказанныеwhere R and R have the above значени ,meanings или с ацетофеноном в среде органического растворител  в присутствии в качестве катализатора хлорной кислоты при бО-вО С,or with acetophenone in the medium of an organic solvent in the presence of perchloric acid as a catalyst in a BO-BOC, 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве органического растворител  используют бензол,2. A method according to claim 1, characterized in that benzene is used as an organic solvent, 3.СГпособ ПОП.1, отличающийс  тем, что.процесс провод т при мольном соотношении производного фурана, кетона и хлорной кислоты, равном 2:1-5:0,1-0,2.3. SG method POP.1, characterized in that the process is carried out at a molar ratio of furan derivative, ketone and perchloric acid, equal to 2: 1-5: 0.1-0.2. 4.Способ по п. 1, отличающий с   , тем-, что используют 5060%-ную хлорную кислоту,4. The method according to claim 1, characterized by the fact that they use 5060% perchloric acid, Источники информации,Information sources, (Прин тые во внимание при экспертизе(Taken into account during the examination 1, Chaya P,N., Hosangadi B,D, Indian. J, Chem., 1977, v 15 B, 12, c. 1136.1, Chaya P, N., Hosangadi B, D, Indian. J, Chem., 1977, v 15 B, 12, c. 1136.