SU943254A1 - Polymeric composition - Google Patents

Description

( ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ(POLYMERIC COMPOSITION

Изобретение относитс  к получению полимерных композиций, предназначенных дл  использовани  в качестве огнестойких клеев, компаундов, герметиков, св зующих дл  стеклопластиков , подвергающихс  при эксплуатации высоким механическим нагрузкам.The invention relates to the preparation of polymer compositions intended for use as fire-resistant adhesives, compounds, sealants, bonding for glass-reinforced plastics, which are subjected to high mechanical loads during operation.

Известна полимерна  композици , включающа  эпоксидную смолу, модифицированную треххлористым фосфором и отвердитель - k,k -диаминодифенилметан С}A known polymer composition comprising an epoxy resin modified with phosphorus trichloride and a hardener is k, k -diaminodiphenylmethane C}

Эта композици  характеризуетс  огнестойкостью, но низкими физикомеханическими показател ми.This composition is characterized by fire resistance, but low physical and mechanical properties.

Наиболее близкой к предлагаемой  вл етс  полимерна  композици , включающа  эпоксидную смолу и фосфорсодержащий отвердитель - одноаамещенный эфир ортофосфорной кислоты и многоатомного фенола f2J.Closest to the present invention, there is a polymer composition comprising an epoxy resin and a phosphorus-containing hardener, a single-substituted ester of phosphoric acid and polyhydric phenol f2J.

Недостатком этой композиции  вл етс  низка  жизнеспособность, что не позвол ет использовать ее в качестве заливочных и пропиточных компаундов, и относительно низкие прочностные свойства.The disadvantage of this composition is low viability, which prevents its use as a casting and impregnating compounds, and relatively low strength properties.

Цель изобретени  - повышение жизнеспособности и прочностных свойств.The purpose of the invention is to increase the viability and strength properties.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что полимерна  композици , The goal is achieved by the fact that the polymer composition

to включающа  эпоксидную смолу и фосфорсодержащий отвердитель, в качестве фосфорсодержащего отвердител  содержит диоксидифениловый эфир метилIJ фос.фоновой.. кислоты или триоксифениловый эфир фосфорной кислоты в коли .честве 50-95 вес.ч. на 100 вес.ч.to include an epoxy resin and a phosphorus-containing hardener, as the phosphorus-containing hardener contains methylphenyl ether methylphosphoric acid .. or phosphoric acid trioxyphenyl ester in the amount of 50-95 parts by weight per 100 weight parts

CMOJbl.CMOJBL.

В случае применени  диоксифенило20 вого эфира метилфосфоновой кислоты, его можно использовать как отвердитель дл  высокофункциональных эпоксидных смол (примеры 3, и 5) -и соотвердитель дл  эпоксидиановых смол (пример 9) с предварительным получением форполимера и дальнейши отверждением отвердителем амииного типа.Применение оксифениловых эфиров фосфорсодержащих кислот в сочетани с галоидированными эпоксидными смо лами позвол ет получить трудногорю чие полимеры при содержании галоид в 2,5-3,5 раза меньшем, чем при применении одних галоидированных смол. При содержании фосфора в эпокси лимере больше 3 (примеры 1, 3, 4 и 5) необходима  огнестойкость достигаетс  без применени  галоиди ванных добавок, что значительно сн жает токсичность и увеличивает про ность полимеров. Пример 1, 100 вес,ч. диглицидного эфира резорцина совмещают при 60-70°С с 95 вес.ч. триокситрифенилового эфира фосфорной кислоты, композицию перемешивают до полной гомогенизации, заливают в формы и отверждают по следующему режиму: - ft ч, 1бО°С - 6 ч. Пример 2. Из 90 вес.ч. эпоксиноволачной смолы мол. мае. 550-600, 10 вес.ч.эпокситрибр анилиновой смолы и .ч. триоксифенилового эфира фосфорной кислоты получают композицию знало - гично примеру 1. Пример 3. Из 50 вес.ч. эпоксиноволачной смЬлы мол. нас. 520-600, 50 вес.ч. эпокси-п-аминофенольной смолы, 62 вес.ч. диоксидифенилового эфира метилфосфоновой кислоты получают композицию аналогично примеру.. Пример Л. Из 50 вес.ч. эпоксиноволачной смогы мол. мае. 520-600, 50 вес.ч. диглицидного эфира резорцина и 66 вес.ч. диокси 4 дифенилового эфира метилфосфоновой кислоты получают композицию аналогично примеру 1. Пример 5. Из 70 вес.ч. эпоксиноволачной смолы мол. мае. 520-600, 30 вес.ч. эпоксианилиноформальдёгидной смолы и 50 вес.ч. диоксидифенилового эфира метилфосфоновой кислоты получают композицию аналогично примеру 1. Примерб. К 260 г (1 моль) диглицидного эфира резорцина добавл ют 98 г (0,35 моль) диоксидифенилового эфира метилфосфоновой кислоты . Реакционную смесь перемешивают в течение 2-2,5 ч при . Получают форполимер с т.пл. , содержанием эпоксидных групп 12,81, фосфора 2,7. Пример 7. Из 300 г ( 0,75 моль) эпоксидной смолы ЭД-20, 8 г (0,3 моль) диоксидифенилового эфира метилфосфоновой кислоты, 6 г триэтаноламина при 100-110°С в течение 2,5 ч получают плавкий продукт с содержанием эпоксигрупп 9,8, фосфора 2,2%. Пример В. 100 вес.ч. форполимера , полученного по примеру 6, совмещают при 75-80 С с 2 вес.ч. 3,3 -дихлор-t, -диаминодифенилметана (ДХ). Композицию перемешивают до полного растворени  ДХ, заливают в формы и отверждают. Пример 9. Из 95 вес.ч. форполимера, полученного по примеру 7, 5 вес.ч. диглицидного Эфира тетрабромдифенилолпропана и 1В,5 вес.ч. ДХ получают композицию, аналогично примеру 8. В таблице приведены некоторые технологические и физико-механические свойства эпоксиполимеров и содержание в них отвердител  - антипирена. Дл  сравнени  приведены свойства аналога и прототипа.In the case of the use of methylphosphonic acid dioxyphenyl ester, it can be used as a hardener for highly functional epoxy resins (examples 3 and 5) and a corrective agent for epoxy dianes (example 9) with preliminary preparation of the prepolymer and further curing with an amine type hardener. acids in combination with halogenated epoxy resins makes it possible to obtain slow-burning polymers with a halogen content of 2.5-3.5 times less than when using only halogen Rowan resins. When the phosphorus content in the epoxymer is more than 3 (examples 1, 3, 4, and 5), the fire resistance is required without the use of halogenated additives, which significantly reduces toxicity and increases the polymers' simplicity. Example 1, 100 weight, h. Resorcinol diglycid ester is combined at 60-70 ° C with 95 parts by weight. phosphoric trioxytriphenyl ester, the composition is stirred until complete homogenization, poured into molds and cured in the following mode: - ft h, 1bO ° C - 6 h. Example 2. Out of 90 parts by weight epoxy-molar resin mol. May 550-600, 10 parts by weight epoxy of aniline resin and. H. phosphoric acid trioxyphenyl ester is prepared as a composition according to Example 1. Example 3. Out of 50 parts by weight. epoxy novolachnoy smol mol. us. 520-600, 50 weight.h. epoxy-p-aminophenol resin, 62 weight.h. Methylphosphonic acid dioxydiphenyl ester is prepared as an analogue to the example. Example L. From 50 parts by weight epoxy novolachny smog mol. May 520-600, 50 weight.h. diglycidic ester resorcinol and 66 weight.h. Dioxy-4-methylphosphonic acid diphenyl ester is formulated as in Example 1. EXAMPLE 5 From 70 parts by weight epoxy-molar resin mol. May 520-600, 30 weight.h. epoxyaniline formaldehyde resin and 50 weight.h. Methylphosphonic acid dioxydiphenyl ester is prepared as in the same way as Example 1. Exampleb. To 260 g (1 mol) of resorcinol diglycid ester, 98 g (0.35 mol) of methylphosphonic acid dioxydiphenyl ester are added. The reaction mixture is stirred for 2-2.5 hours at. Get prepolymer with so pl. , the content of epoxy groups 12,81, phosphorus 2,7. Example 7. From 300 g (0.75 mol) of epoxy resin ED-20, 8 g (0.3 mol) of methylphosphonic acid dioxydiphenyl ether, 6 g of triethanolamine at 100-110 ° C for 2.5 h get a meltable product with content of epoxy 9.8, phosphorus 2.2%. Example B. 100 weight.h. the prepolymer obtained in example 6, combined at 75-80 C with 2 weight.h. 3,3-dichloro-t, -diaminodiphenylmethane (DC). The composition is stirred until complete dissolution of DH, is poured into molds and cured. Example 9. Of 95 parts by weight the prepolymer obtained in example 7, 5 weight.h. diglycidic ether tetrabromodiphenylolpropane and 1B, 5 weight.h. DX receive the composition, similarly to example 8. The table below shows some of the technological and physico-mechanical properties of epoxy polymers and the content of hardener - flame retardant. For comparison, the properties of the analogue and the prototype are given.

Claims (2)

Данные таблицы свидетельствуют в качестве фосфорсодержащего отвердио том, что полученные композиции тел  она содержит диоксидифениловый превосход т по прочности известную эфир метилфосфоновой кислоты или и имеют повышенную жизнеспособность. Триоксифениловый эфир фосАорно Формула изобретени Источники информации,The data in the table indicate, as a phosphorus-containing hardening agent, that it contains dioxydiphenyl compounds that are superior to the strength of the known methylphosphonic acid ester or have increased viability. Phosphoric trioxyphenyl ether Formula of the invention Sources of information Полимерна  композици , включающа 1- Патент США If 3372208,Polymer composition, including 1- US Patent 3372208, эпоксидную смолу и фосфорсодержащий ю кл. 260-830, опублик. 1968. отвердитель, отличающа с epoxy resin and phosphorus-containing th CL. 260-830, published. 1968. hardener, different with 2. Авторское свидетельство СССР2. USSR author's certificate тем, что, с целью повышени  жизне-№ 576766, кл. С 08 L 63/00, 1975the fact that, in order to improve life-№ 576766, cl. C 08 L 63/00, 1975 способности и прочностных свойств,(прототип).abilities and strength properties, (prototype). 5 кислоты в количестве 50-95 вес.ч. на5 acids in the amount of 50-95 weight.h. on 100 вес.ч. смолы. 100 weight.h. resin. прин тые во вниманик при экспертизеAttention in the examination