SU928223A1 - Сорбент дл хроматографии - Google Patents

Description

(5) СОРБЕНТ ДЛЯ ХРОМАТОГРАФИИ

I

Изобретение относитс  к приготовлению сорбентов и может быть использовано дл  разделени  и анализа методом хроматогра(5)ии.

Известно использование в качестве сорбентов дл  .хроматографии кремнеземов с сорбированным органическим слоем, содержащим сложноэфирные группы til. .

Несмотр  на то, что такие сорбенты широко примен ютс  на практике, они имеют р д существенных недостатков .

При их использовании в качестве сорбентов дл  жидкостной хромётографии происходит частичное растворение нанесенного органического сло , что снижает чувствительность и делает результаты невоспроизводимыми. Посто нное растворение нанесённого сло  резко снижает срок службы таких сорбентов . Значительна  толщина .нанесенного сло  не позвол ет получать высокоэффективные колонки. В случае газожидкостной хроматографии использование таких сорбентов ограничиваетс  , что св зано с возникновением значительного фонового тока при высоких температурах.

Сорбенты на основе кремнеземов с химически привитыми органическими соединени ми обладают р дом преимуществ перед сорбентами с физсорбированным органическим слоем. Это нерастворимость нанесенного сло  в элюентё} более высока  термическа  стабильность (280-300с), возможность создани  однородного мономолекул рного покрыти , что существенно повышает эффективность хроматографического разделени  и делает такие сорбенты более универсальными.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  сорбент дл  хроматографии, представл ющий собой кремнезем с химически привитыми сложноэфирными группами 23. . Недостатками указанного сорбента  вл ютс  наличие в поверхностном сло сорбента набора функциональных групп С, ОН, СООФ (Ф-бензил), причем содержание сложноэфирных групп составл ет менее SO-o всех поверхностных , функциональных групп; невоспроизводи мость свойств сорбента, обусловленна  многостадийность его полумени ; привитый слой сорбента - полимерный что затрудн ет массообмен и отрицательно сказываетс  на эффективности |хроматографического разделени ; наличие в составе органического сло  сорбента двух фенильных радикалов, что отрицательно сказываетс  при при менении сорбента в.обращеннофазном варианте хроматографии. Цель изобретени  - получение сорбента дл  х|эоматографии на основе кремнезема с химически привитыми функциональными признаками, который по сравнению с известными сорбентами .позвол л бы получать более высокую эффективность и селективность раздепени . Поставленна  цель достигаетс  сор бентом дл  хроматографии на основе гранул кремнезема, к поверхности которых химически привиты функциональные группы ОН 1-(СНг),. ОН при следующем составе компонентов, мас.1: . Функциональные группы 10-30 Кремнезем70-90 Предлагаемый сорбент получают нагреванием предварительно высушенного кремнезема с метиловым эфиром 11-три хлорсилилундекановой кислоты в среде aбcoлютнвf o ксилола с, последующей обработкой триметилхлорсиланом. Уменьшение содержани  модифика- : тора ниже 10 ведет к неполному модифицированию поверхности кремнезема и ухудшению селективности. При увеличении содержани  модификатора в ше 30 ухудшаетс  массообмен, что от рицательно сказываетс  на эффективности . Пример 1. Синтез сорбента. 10 г силохрома с удельной поверхностью 115 MVr, предварительно высу шенного под вакуумом при 180 С в течение 5 ч, помещают в колбу на 250 мл и заливают 100 мл абсолютного ксилола . Затем добавл ют 3 мл метилового эфира трихлорсилилундекановой кислоты и 5 мл сухого пиридина. Реакционную смесь перемешивают 8 ч при , Продукт реакции промывают сухим бензолом , эфиром, ацетоном по 300 мл каждым . Затем промывают 500 мл подкисленной воды. Сорбент высушивают в течение трех часов при 180С под вакуумом и обрабатывают избытком смеси триметилхлорсилан-гексаметилдисилазан (1:1) 8 ч при температуре кипени  смеси. Продукт промывают последовательно сухим бензолом и эфиром и сушат при под вакуумом 3 м. Анализ на углерод дает значение 3,57°о С, что соответствует 10,06 привитого органического модификатора. Пример 2. Синтез сорбента. Синтез сорбента провод т аналогично примеру 1, только первую стадию ведут без пиридина 18 ч. Анализ на углерод дает значение 5,81 С, что соответствует 10,5% привитого, органического модификатора. Пример 3. Аналогично примеру 1, но вместо силохрома берут 10 г силикагел  КСК-2 и 10 мл метилового эфира 11-трихлорсилилундекановой. кислоты (удельна  поверхность КСК-2 MVr, диаметр пор 10-1)0 А). Анализ сорбента на углерод дает значение 11,4% С, что соответствует 20,6% привитого органического модификатора. Пример Ц, Синтез сорбента провод т аналогично примеру 1, но вместо кремнезема марки силохром берут силикагель Силасорб-бОО с удельной поверхностью 500-350 м /г и диа- j метром пор 50-70 А. На 10 г силикагел  берут 10-12 мл метилового эфира 11-трихлорсилилундекановой кислоты . Анализ сорбента на углерод дает значение. 1, 1% С,, что соответствует 25,5% привитого органического модификатора . П р и мер 5. Исследование сорбентов с помощью метода ИК-спектроскопии показывает наличие в спектре образцов полосы поглощени  в области 1760 , соответствующей колеба ни м карбонильной группы и двух.полос поглощени  в области 2850-2950 и 1 0-1480 см , которые соответствуют С-Н колебани м.

Пример 6. Хроматографически свойства сорбентов в обращенной фазе Коэффициенты селективности ( (L

t R гв и ) р да веществ на сорбенте,

полученном на основе КСК-2 при 50°С и скорости элюента (вода + 25 изопропанола ) 1 мл/мин имеют следующие значени :

Бензол1 ,00

Толуол1,60

м-Ксилол 2,60

Этилбензол 2,7

Хлорбензол 2,10

АнилинО,+2

Бензонитрил О ,k

Фенол0,29

Бензиловый

спирт0,3б

Нитробензол 0,77

Из приведенных данных видно, что сорбент про вл ет высокую селективность как к членам гомологических р дов, так и к функциональным группам .

Данные получены на колонке 10 X. О, см. Размер частиц 8 мкм. Эффективность колонки составл ет +000 теоретических тарелок или 0000 теоретических тарелок на метр длины колонки .

Из приведенных примеров видно, что предлагаемый сорбент позвол ет значительно расширить область его

применени  за счет эффективного его использовани  как в пр мом, так и в обращенном варианте хроматографии. Он обладает значительно более высокой селективностью и эффективностью (у прототипа эффективность составл ет лишь 500 теоретических тарелок на метр длины колонки) и может быть получен воспроизводимо.

Claims (2)

1.Руководство по газовой хроматографии . Под ред. А.А. Жуховицкого. М., , 1969, с. 202.

2.М. Novotny, S.L. Bektesh,

К. Grohman, Sorbent modification. . Chromatogr. 83 (1973) 25 (прототип ) .