SU918293A1

SU918293A1 - Способ получени 0,0-диметил-0-(2-диэтиламино-4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата

Info

Publication number: SU918293A1
Application number: SU807771118A
Authority: SU
Inventors: Трухлик Степан; Унгварски Цырил; Юхасова Татяна
Original assignee: Вызкумны Устав Агрохемицкей Технологие (Инопредприятие)
Priority date: 1979-04-20
Filing date: 1980-03-25
Publication date: 1982-04-07
Also published as: CS205961B1

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИМЕТИЛ-О-(2-ДИЭТИЛАМИ1Ю- -МЕТИЛ-6-ПИРИМИДИНИЛ )

1

Изобретение относитс к новому способу получени 0,0-диметил-О-(2-диэтилaминo-4-мeтил-6-пиpимидинил )тиoфocфaтa , известного инсектицидного препарата с относительно низкой токсичностью дл теплокровных животных.

Известны пиримидиновые производные общей формулы

« .: «

()г X

URiKjts

в которой R, RI. и Rff - одинаковые или различные алкилы или алкенилы, содержащие не больше 11)ести атомов углерода, или R и Rj вместе с соседним атомом азота образуют гетероциклический радикал; Rj и RI, - водород, . алкил или алкенил, содержащий не больТИОФОСФАТА

ше шести атомов углерода, X - кислород или сера.

Способ получени этих соединений можно изобразить уравнением

R3-f OB-«- П-Р(ОК5)

NRjB

3

(oKв) X

NRjFj

,;где R, R, Rj, Вь К RS

имеют приве .денные значени ; R - во/t водород или щелочной металл; J галоген.

Claims

Однако реакци между замещенными пиримидинолами и 0,0-диалкилхлортиофосфатами s среде бензола и в присутствии карбоната кали или триэтиланина в качестве агента, .св зывающе хлориЬтый водород, протекает очень медленно (П-20 ч). Примен карбонат натри е качестве агента, св зы вающего хлористый водород, за 3 ч получают 0,0-диэтил-О-(2-диметилами -4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата, выход его не указан. Известен способ получени 0,0-ди метил-О- (2-диэтиламино- -метил-6-пи римидинил)тиофосфата путем взаимоде стви соединени общей формулы . 1Г(с12Нб), где R - водород или щелочной металл с соединением общей формулы ЗР(5){ОСНз)2., где 3 - галоген , возможно в присутствии агента, св зывающего кислоту. Дл достижени 80 -ного выхода 0,0-диметил-О-(2-диэтиламино- -метил-6-пиримидинил )тиофосфата смесь 2-диэти11амино- -метил-6-оксипириг1ид на и 0,0-диметилхлортиофосфата в при сутствки карбоната кали в среде этилацетата необходимо кип тить в т чение ночи. Так как замещенные оксипиримидин вл ютс очень слабыми кислотами (дл 2-диэтиламино-1 -гидрокси-6-метилпиримидина ,9), они практически не образуют с карбонатами щелочных металлов соответствующие щелочные соли оксипиримидинов. Это обусловливает длительность реакции К низкий выход целевых продуктов. О,О-Ди метил-О- (2-диэтиламино- -метил-6-пиримидинил иофосфа можно получить за более короткий срок и с более высоким выходом при взаимо действии полученных заранее щелочных солей 2-диэти амино- -метил-6-оксипиримидина с.0,0-диметилхлортиофосфа том в среде инертного органического растворител . Дл получени щелочных солей предлагаетс примен ть гидроокись натри или кали -или их смеси В твердом виде или а виде водного раствора и проводить реакцию в присутствии инертного органического рас ворител такого, как бензол, толуол ксилол или хлорбензол или их смеси. При взаимодействии гидроокисей щелочных металлов с оксипиримидинами в инертном органическом растворителе образуютс соли уже на холоду. Образующуюс во врем реакции воду удал ют из реакционной смеси азеотропной отгонкой . Полученную суспензию щелочной соли оксипиримидина подвергают взаимодействию с 0,0-диметил-хлортиофосфатом при 50-lio C. После выделени солей и промывки органического сло продукт выдел ют известным способом путем отгонки растворител при поних енном давлении. Врем реакции 0,5-3,5 ч, выход целевого продукта на 15 выше, чем при получении его известными способами. Пример 1. К раствору г (0,1 моль) 9б, 2-диэтиламино- -окси-6-метилпиримидина и 300 мл толуола прибавл ют при перемешивании 6,6 г (0,1 моль) твердой гидроокиси кали . Из образующейс при перемешивании и нагревании кашеобразной калиевой соли азеотропно отгон ют воду. После отгонки воды и 10 мл толуола реакционную смесь охлаждают до , добавл ют г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата и перемешивают еще в течение 2,5 ч при 70-75 С. После охлаждени из реакционной смеси промывкой водой, гидроокисью натри и водой до нейтрального рН удал ют хлорид кали и непрореагированный оксипиримидин. Из толуольного сло путем отгонки толуола при пониженном давлении при помощи водного вакуумного насоса и отгонки непрореагировавшего 0,0-диметилхлортиофосфата нагреванием (2 ч) при и давлении 26,6 Па, получают 30,5 г О,0-диметил-О-(2-диэтилaминo- -мeтил-6-пиpимидинилl тиофосфата. Выход продукта со степенью чистоты 96,9%, определенный газовой хроматографией, составл ет 96,9% по отношению к оксипиримидину , Пример
2. К раствору 18 7 г ( 0,1 ю ь) 96.9%-ного 2-диэтиламино-А-окси-б-метилпиримидина в 300 мл - .бензола прибавл ют 10,8 г (0,1 моль) 0%-ной гидроок1 1си натри . Реакционную постепенно йагревают при перемешивании до температуры кипени смеси, воду и 100 мл бензола отгон ют азеотропно. Потом добавл ют 17,6 г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата и перемешивают в течение , 3.5ч при орошении. Повтор ют процесс , описанный в примере 1. Получают 31,5 г целевого продукта со степенью чистоты 90,8 и выходом 93,7%. Пример
3. Смесь из 300 мл ксилола, 18,7 г (0,1 моль) 2-диэтиламино-Ц-окси-6-метилпиримидина и 6.6г (0,1 моль) твердой 85%-ной гид роокиси кали нагревают при перемеши вании до кипени , воду и 100 мл ксилола азеотропно отгон ют. При добавл ют 17,6 г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата , реакционную смесь перемешивают еще в течение 0,5 ч при 130-135 С. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 31 г целе вого продукта со степенью чистоты 81,0.. Выход 82,5. Пример. Сме.сь, состо ую из 300 мл толуола, 18,7 г (0,1 моль) 2-диэтиламино-4-окси-6-метилпиримиди -на,1,66 г (0,025 мол1 твердой гидроокиси кали и 3,1г (0,075 моль твердой гидроокиси натри , нагревают до кипени , воду и 100 мл толуола азеотропно отгон ют. При 7а°С добавл ют 17,7 г (0,11 моль) 0,0-диметил ,хлортиофосфата, реакционную смесь нагревают при перемешивании еще 3,5 ч при температуре 70-75 0. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 3 г целевого продукта со степенью .чистоты 89, Выход . Формула изобретени Способ получени 0,0-диметил-О- 12-лиэтиламино- -метил-6-пиримидинил тиофосфата путем взаимодействи щелочной соли 2-диэтиламино-|-метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметилхлортиофосфатом , отличающий-, с тем, что щелочную соль 2-диэтиламино- -метил-б-оксипиримидина получают взаимодействием гидроокиси натри или кали или их смеси и 2-диэтипамино- -метил-6-оксипйримидина в присутствии инертного органического растворител , такого как бензол, толуол. ксилол или хлорбензол или их смеси, 1с последующими азеотропным удалением Цды и процесс взаимодействи щелочной соли 2-диэтиламино- -метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметилхлортиоФосфатом провод т при 50-1iO«C.