SU910632A1 - Способ получени м-цинеола-1,8 - Google Patents

Description

ции, содержащей кроме цинеола смесь изомерных углеводородов р да м-ментана и м-терпинов, осуществл ют с помощью р да последовательный операций: отгонки с водным паром продуктов реакции, их разделени  методом точной оектификации, многократной экстракцией полученной обогащенной цинеолом фракции 50%-ным водным раствором резоригина и, наконец обработкой водного раствора комплексного соединени  цинеола и резорцина вод ным паром.

Недостатками этого способа  вл ютс  низкий выход (5%) целевого продукта и трудоемкость его выделени  3

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода м-цинеола-1,8 с одновременным упрощением процесса его вьщелени .

Поставленна  цель достигаетс  тем lтo смесь м-ментенолов подвергают взаимодействию с ацетатом ртути при 5-30°С в среде сухого растворител  диметилсульфоксида или диметилформаСИз

Г ОН

СН,

СНз

Ш

он

СН

СНз

гЭе Х-Нй(ООССНз) , Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 55% и одновременно упрощает процесс его выделени , ПОСКОЛЬКУ м-цинеол1 ,8  вл етс  единственным продуктом реакции и после экстракции эфиром и удалени  растворител , легко отдел етс  от непрореагировавших исходных м-ментенолов методом простой пере-эгонки . в качестве сырь  дл  получени  мцинеола-1 ,8 используют смесь спиртов содержащую, %, 53 м-ментен-6-ола-8; 33 м-ментен-1-ола-5,8 м-ментен-В-ола-1; 4,4 м-ментен-1(7)-ола-Й, и 3,7 м-ментен-3(8)-ола-1,образующуюс  с выходом до 80% при омылении дигидрохлоридов сильвестрена 4. Пример 1. Раствор 7,5 г (0,05 моль) м-ментенолов и 24 г (0,075 моль) ацетата ртути в 50 мл диметилсульфоксида перемешивают при 30°С 10 ч. К раствору постепенно пр перемешивании добавл ют раствор 3,0 ( 0,08 моль) боргидрида натри  в 35 мл диметилсульфоксида, перемешивают в течение5 ч и фильтруют дл  удале ни  вьшелившейс  металлической ртумида с последующей обработкой полученной реакционной смеси боргидридом натри  и выделением целевого продукта экстракцией эфиром и перегонкой.

Выбор растворител  обусловлен растворимостью в нем ацетата ртути и исходной смеси м-ментенолов, что позвол ет проводить реакцию в гомогенной среде и достигать высокой степени превращени  исходного пррдукта . При этом растворитель должен быть сухим, так как в присутствии воды протекает конкурирук ца  реакци  образовани  ацетоксимеркурпроизводньк м-терпина и выход целевого продукта снижаетс . Температурные пределы проведени  реакции обусловлены оптимальным выходом целевого продукта . В случае диметилсульфоксида нижний температурный предел составл ет 20°С, что обусловлено его температурой плавлени , котора  составл ет 18,5С.

Химическую сущность процесса можно представить следующей схемой:

Claims (5)

1. ти. Фильтрат разбавл ют насыщенным водным раствором хлористого натри  и продукты реакции экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфатом магни  и отгон ют эфир. Из остатка, содержащего согласно данным ГЖХ 80% м-цинеола-1,8 и 20% исходной смеси м-ментенолов отгон ют м-цинеол-1,8 (55% в расчете на вз тую смесь м-ментенолов ) 97%-ной степени чистоты (согласно ГЖХ); т. кип. 74-77 С /33 мм рт.ст., nW 1,4550, ,9168; - . V . Пример 2. Раствор 7,5 г (0,05 моль) м-ментенолов и 24 г (0,075 моль) ацетата ртути в 60 мл диметилформамида перемешивают при 5С 15 ч. К раствору постепенно при перемшиивании добавл ют раствор 3,0г (О,06-моль) боргидрида натри  в 13мл диметилформамида, перемешивают 6 ч и фильтруют дл  удалени  выделившейс  металлической ртути. Из раствора с помощью вод ного пара отгон ют смесь, содержгицую согласно данным ГЖХ 78% м-цинеола-1,8 и 22% исходных спиртов. Смесь сушат и отгон ют мцинеол-1 ,8 (45% в расчете на вз тую смесь м-ментенолов) 96%-ной степени чистоты (согласно iKX) ;т.кип.74-78°С . рт.ст.; 1,4520, di°0,919 -50° . Пример 3, Раствор 7,5 г (0,05 моль) м-ментенолов и 24 г (0,075 моль) ацетата ртути в 60 мл диметилформамида перемешивают при. температуре 10 ч. К раствору при перемешивании постепенно добавл ют 3,0 (0,08 моль) боргидрида натри  в 20 мл 3,0 М водного раствора едкого натра, перемешивают 5 ч и фильтруют дл  удалени  выделившейс  металлической ртути. Фильтрат разбавл ют насыщенным водным раствором хлористого натри  и продукт реакции экстрагируют диэтиловым эфиром.Экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфатом магни  и отгон ют эфир. Из остатка, содержащего соглас но ГЖХ 85% м-цинеола и 15% исходных спиртов, отгон ют м-цинеол-1,8 (504 в расчете на смесь м-ментенолов) 95%-ной степени чистоты (согласно ГЖХ); т.кигт 7 i-78c/33 мм рт.ст.; 1,4535,d4 0,9176, Idlp -60. Свойства и ИК-спектр м-цинеола-1, соответствуют свойствам и ИК-спектру м-цинеола-1,8, известного в литературе 5 . Формула изобретени  Способ получени  м-цинеола-1,8 на основе м-ментенолов, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса его вьвделени , смесь м-ментенолов подвергают взаимодействию с ацетатом ртути при в среде сухого растворител  диметилсульфоксида или диметилформамида с последующей обработкой полученной реакционной смеси боргидридом натри  и выделением целевого продукта экстракцией и перегонкой. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе l.Roczn. Chem., 26,143, 1952
2. 2.Current Science., 40 (13), 348, 1971.
3. 3.Jndian. J. Chem., 10, 40,1972 (прототип).
4. 4.Авторское свидетельство СССР 369114, кл. С 07 С 43/18, 1971.
5. 5. Бердышев И.И., Зенько И.В., Войтеховска  Г.И., Зимина Н.Г., изв. АН БССР, сер.хим. №5, 122., 1977.