SU891631A1 - Способ получени метакриловой кислоты - Google Patents
Способ получени метакриловой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU891631A1 SU891631A1 SU792777251A SU2777251A SU891631A1 SU 891631 A1 SU891631 A1 SU 891631A1 SU 792777251 A SU792777251 A SU 792777251A SU 2777251 A SU2777251 A SU 2777251A SU 891631 A1 SU891631 A1 SU 891631A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- acid
- hydroxyisobutyric
- aqueous solution
- germany
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛЭ ЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОЙ Изобретение относитс к усовершенствовани способов получени метакриловой кислоты. Известен способ получени метакриловой кислоты дегидратацией «х-оксиизомасл ной кис лоты после предварительной нейтрализации ее аммиаком, согласно которсшу образующийс 20 30%-ный водный раствор аммс шйвой соли а-оксиизомасл кой кислоты пропускают в паровой фазе при 200-300®С над катализатором, сод жащим смесь фосфатов кальци , ползуча nfet этом аммонийную соль метакрзшовсш кислоты . Далее реакционную смесь подкисл ют серной кислотой и отгон ют целевой продукт с вод ным паром 1. Недостатком известного способа вл етс многостадийность процесса. Известен также способ получени метакрило вой кислоты дегидратацией а-оксиизомасл ной кислоты при 400-700 С на гетерогенном катализаторе содержащем водоотиимающие неорга{щческие кислоты (фосфорсодержаидае) при щ емени контакта 1/10-1/2 с в присутствии ивертного газа, вод ного пара в вакууме. Одна КИСЛОТЫ ко выход ненасыщенных карбоновых кислот довольно низок (не более 70%) 2. Известен способ получени метакриловой кислоты, по которому а-оксиизомасл ную кислоту дегидратирзтот в проточном реакторе на таблетированном катализаторе (нерастворимые в воде фосфаты или сульфаты злементов 11, Ilia. IVB и VIII (подгруппа железа) групп периодической системы Д. И. Менделеева в присутствии паров воды (соотношение а-оксиизомасл ной кислоты и воды 1:4 мае). Примен ютс также ингибитор полимеризации и газ-носитель (азот). 3. Получйшую метакриловую кислоту выдел ют известным способом, а непрореаг фовавшую ое-оксиизомасл ную кислоту возвращают в процесс . На катализаторе Саз(РО4)з при подаче а -оксиизомасл ной кислоты 0,5-2 л/ч на 1 л катализатора при 250-325 С конверси о-оксиизомасл ной кислоты составл ет 45-88 мол.%. Кроме того, образуетс побочный продукт - ацетон. Известный способ имеет р д недостатков заключающихс в необходимости ИСПОЛЬЗОВЕШИЯ
дл осуществлени дегвдратации а-оксиизомасл ной кислоты в метакриловую кислоту катализаторов на основе фосфатов и сульфатов кальци , магни и других элементов; так как процесс вл етс парофозным, раствор а-оксиизомасл ной кислоты предварительно испар ют, а затем конденсируют, что св зано с большими энергетическими затратами.
Наиболее близким техническим решением задачи вл етс способ получени метакриловой кислоты жидкофазной дегидратацией расплава а-оксиизомасл ной кислоты при 150-250 С в присутствии 0,3-5 вес.% медного порошка в качестве ингибитора и 5-20 вес.% смеси хлоридов юш бромидов щелочного металла с хлоридом или бромидом цинка, олова, свинца или железа в качестве катализатора 4.
Недостатком этого способа вл етс необходимость использовани катализатора дегидратации в процессе, а также ингибитора. Их наличи влечет за собой дополнительный расход реагентов , усложнение технологии и трудности с его регенерацией и дальнейшей утилизацией.
Цель изобретени - упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс способом получени метакриловой кислоты дегидратацией а-оксиизомасл ной кислоты в виде 62%-ного водного раствора в жидкой фазе при 190-240°С.
Нижний предел температуры (190°С) обусловлен тем, что при еще более низких температурах процесс протекает крайне медленно. Верхние пределы температуры (240С) и концентращга (62 вес.%) св заны с тем, что при еше более вьгсокой температуре и концентрации становитс заметным образование циклического эфира2,2,5.5-тетраметилгликолида в качестве побочного продукта реакции. В выбранных же услови х дегидратащга образуютс лишь незна чительные следы этого соединени . Ограничение минимальной концентрации а-оксиизомасл ной кислоты обусловлено тем, что при более низки концентраци х чрезмерно увеличиваютс реакционные объемы, и процесс становитс нетехнолев-нчным .
Способ осуществл ют следующим образом.
Водный раствор а-оксиизомасл ной кислоты с концентрацией 6-62 вес.% загружают в стекл нную ампулу, которую запаивают и помещают в металлический автоклав. Автоклав помещают в прогретую до температуры, синтеза (190-240 С) силиконовую баню, где вьщерживают определенное врем (20-360 мин), соверша колебательные движени с целью перемешивани реакционной массы в ампуле. После прогрева ампулу охлаждают до комнатной температуры . реакционную смесь подвергают химическому и газо-хроматографическому анализу.
П р и м е р . 4 мл 6,29г--ного водного раствора а оксиизомасл ной кислоты помешают в 4 стекл нные ампулы, которые загружают в 4 автокл ва из нержавеющей стали и прогревают при 210° С в течение 180 мин. Получают водный раствор, содержащий непрореагировавшую а-оксиизомасл ную кислоту (3,4%) „ метакриловую кислоту (2,8%) и ацетон (0,02%). Выход метакриловой кислоты в расчете на загруженную «-оксиизомасл ную кислоту составл ет 54,9%. Суммарное содержание метакриловой и а-оксиизомасл ной кислот определ ют титрованием шелочью, количество метакриловой кислоты определ етс по наличию двойных углеродных св зей бромид-броматным методом, содержание ацетона - методом газовой хроматографии . Количество веществ определ етс методом абсолютной калибровки по калибровоч1п 1М графикам.
По данным газо-хроматографического анализа полученный водный раствор, кроме метакриловой и а-оксиизомасл ной кислот (оЮИК), а также примесей ацетона, не содержит заметного количества других веществ (за исключением опыта 5, где обнаружено 0,03 вес.% изопропилового спирта). Результаты опытов приведены в таблице.
Провод т укрепленный опыт с достаточно большим количеством исходной а-оксиизомасл ной кислоты, дл выделени из реакционной массы метакриловой кислоты с целью идентификации последней.
560 мл 8,3%-ного водного раствора а-оксиизомасл ной кислоты прогревают при 240С за 30 мин. В реакционной смеси содержитс 3,5 вес.% метакриловой кислоты, что соответствует выходу 51% от теории. Выделение метакриловой кислоты ведут экстракцией, дл чего
водный раствор обрабатывают двум порци ми (по 280 мл) этилацетата, отдел ю т водный и органический слой. Органический слой содержит 3,8 вес.% метакриловой кислоты, т. е. 92% всей метакриловой кислоты, образовавшейс в результате реакции. 100 мл органического сло
подвергают перегонке с целью отгонки зтилацетата и выделени из кубового остатка метакриловой кислоты. 10 мл кубового остатка подвергают микроразгонке при 30°С и вакууме
15 мм рт. ст.
Claims (4)
- Полученна фракци метакриловой кислоты не содержит по данным газо-хроматографического анализа других веществ, кроме метакриловой кислоты. Показатель преломлени п полученной фракции составил 1,432, что близко к показателю преломлени п1 чистой метакрило вой кислоты (1,435). в продуктах реакции содержалось 0.03 вес выход метакриловой кислоты в процентах кислоты. Формула изобретени Способ получени метакриловой кислоты дегидратацией а-оксиизомасл ной кислоты в жидкой фазе при 190-240°С, отличаюш и и с тем, что с целью упрощени процесса, а-оксиизомасл ную кислоту берут в виде 6-62%-ного водного раствора. Источники информации, прин тые во внимание при зкспертнэе пропипового спирта; ореагировавшей, ог-окстшимасл рй 1.Авторское свидетельство СССР N 143389, кл. С 07 С 57/04, 1962.
- 2.Патент ФРГ № 1033656. кл. 120,21, опублик. 1958.
- 3.Патент ЧССР N 146813, кл. 120.21, опублик. 1970.
- 4.Патент ФРГ N 1191367, кл. 120.21. опублик. I960 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792777251A SU891631A1 (ru) | 1979-06-11 | 1979-06-11 | Способ получени метакриловой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792777251A SU891631A1 (ru) | 1979-06-11 | 1979-06-11 | Способ получени метакриловой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU891631A1 true SU891631A1 (ru) | 1981-12-23 |
Family
ID=20832465
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792777251A SU891631A1 (ru) | 1979-06-11 | 1979-06-11 | Способ получени метакриловой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU891631A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102014213016A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Evonik Röhm Gmbh | Dehydratisierung von alpha-substituierten Carbonsäuren in Gegenwart von Wasser bei hohen Drücken |
-
1979
- 1979-06-11 SU SU792777251A patent/SU891631A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102014213016A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Evonik Röhm Gmbh | Dehydratisierung von alpha-substituierten Carbonsäuren in Gegenwart von Wasser bei hohen Drücken |
WO2016001033A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Evonik Röhm Gmbh | Dehydratisierung von alpha-substituierten carbonsäuren in gegenwart von wasser bei hohen drücken |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4262140A (en) | Production of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
CA2898951C (en) | Process for the preparation of succinic acid ester | |
US4092353A (en) | Process for the purification of benzoic acid | |
KR20070045260A (ko) | 아세트산 무수물 및 아세테이트 에스테르의 공제조 | |
SU891631A1 (ru) | Способ получени метакриловой кислоты | |
JPH0511101B2 (ru) | ||
KR100280985B1 (ko) | 디메톡시 에탄알의 공업적 연속생산방법 | |
RU2446138C1 (ru) | Способ получения изопрена | |
US3527790A (en) | Continuous process for the production of esters of isopropanol | |
CA2984378C (en) | Process for the recovery of dialkyl succinate or dialkyl maleate | |
SU1759825A1 (ru) | Способ получени смеси 2-метил-и 4-метилпента-1,3-диенов | |
JPS63190862A (ja) | N−ビニルホルムアミドの回収法 | |
SU530641A3 (ru) | Способ получени алифатических надкарбоновых кислот | |
JPS6172727A (ja) | スチレンの製造方法 | |
RU1817766C (ru) | Способ получени 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола | |
US2405967A (en) | Preparation of acids and esters thereof | |
US3716576A (en) | Oxidative dehydrogenation process for preparing unsaturated organic compounds | |
SU960158A1 (ru) | Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола | |
SU439961A1 (ru) | Способ получени ангидридов кислот и формальдегида | |
KR870001042B1 (ko) | 분지상 알카노인산의 제조방법 | |
US6504055B1 (en) | Catalysts and processes for the conversion of succinates to citraconates or itaconates | |
SU111179A1 (ru) | Способ получени гексахлорциклогексана | |
RU2128635C1 (ru) | Способ получения изопрена | |
SU887563A1 (ru) | Способ получени третичных аминов | |
JPS6239142B2 (ru) |