SU873890A3 - Способ получени 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов - Google Patents

Способ получени 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов Download PDF

Info

Publication number
SU873890A3
SU873890A3 SU802907605A SU2907605A SU873890A3 SU 873890 A3 SU873890 A3 SU 873890A3 SU 802907605 A SU802907605 A SU 802907605A SU 2907605 A SU2907605 A SU 2907605A SU 873890 A3 SU873890 A3 SU 873890A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dimethylene
perhydrofuran
dissolved
androstadiene
ether
Prior art date
Application number
SU802907605A
Other languages
English (en)
Inventor
Вихерт Рудольф
Биттлер Дитер
Керб Ульрих
Прецевовски Клаус
Казальс-Штенцель Йорге
Лозерт Вольфганг
Original Assignee
Шеринг Аг(Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеринг Аг(Фирма) filed Critical Шеринг Аг(Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU873890A3 publication Critical patent/SU873890A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J53/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by condensation with a carbocyclic rings or by formation of an additional ring by means of a direct link between two ring carbon atoms, including carboxyclic rings fused to the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton are included in this class
    • C07J53/002—Carbocyclic rings fused
    • C07J53/004—3 membered carbocyclic rings
    • C07J53/008—3 membered carbocyclic rings in position 15/16
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
  • Control Of High-Frequency Heating Circuits (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Изобретение относится к способу получения новых производных стероидов, именно 6 ft , 7 (Ъ , 15,16-диметилен-1,4-
где 15,16-метиленовая группа может находиться bcL-или ft-положении;
Е - означает группу
Цель изобретения - получение новых стероидных соединений, обладающих фармакологической активностью.
Цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы ‘1 соответствующий 6ft·, 7 ft, 15,16диметилен-4-андростен-З-он дегидрируют в 1,2-положении предпочтительно с помощью двуокиси селена или 2,3дихлор-5,5-дицианобензохинона и при желании расщепляют затем лактоновое кольцо, после чего целевые продукты выделяют известными способами.
. ОН
ГТ° А(еиг),он
0«) или
ОН :хХ-Снг- Снг- Соок обладающих фармакологической ностью.
Известен способ введения Д' двой актив ной связи в стероида ряда андростана с помощью двуокиси селена или 2,3-дихлор-5,5-дицианобензохинона (1J. .
Пример 1. 500 мг 6 ft t 7ft , 15ft , 16 ft-диметилен-4-андростен-[17(ft-11 )спиро-51J пергидрофуран-2,3-диона, растворенных в 7,5 мл диоксана, кипятят 17 ч с обратным холодиль20 ником с 500 мл 2,3-дихлор-5,6-дициан—п—бензохинона, после чего реакционную смесь разбавляют диэтиловым эфиром, промывают насыщенным раствором бикар-! боната натрия и водой, высушивают и упаривают. Остаток разделяют с помощью хроматографии на силикагеле. В результате получают 330 мг 6^, 79 , 15ft , 16 ft-диметилен-1,4-андростадиен [17(ft-11)с пиро-51]пергидрофуран-2* ,330 диона с т. пл. 250,5-252’0.
УФ: е 2.45 =12000; € - 9950.
Пример 2. 300 мг 6fl> , 7 (Ъ , 15Л , 16Л -диметилен-4-андростен [ 17 ((Ъ-1’ ) спиро-5' ]пергидрофуран-21,3-диона, растворенных в 15 мл трет» бутанола, перемешивают с 90 мг двуокиси селена и 0,5 мл уксусной кислоты 20 ч при кипячении с обратным холодильником. Затем добавляют к смеси еще 90 мг двуокиси селена и кипятят ее с обратным холодильником еще 24 ч. После упаривания досуха остаток разделяют с помощью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 6β> , 7(Ь , 154 , 16ct-диметилен-1,4-андростадиβΗ-[17(&-1* )спиро-5(]пергидрофуран~2\3-диона.
УФ: €¢.46= 11800; Е 2д5 = 9800.
Пример 3. 500 мг 6 р, , 1$ , 15 (Ь , 16 [Ъ -дйметилен-1,4-андростадиен-(17((Ь-1’ ) спиро-5' ] пергидрофуран—2,3—диона растворяют в 5 мл изопропанола, смешивают с 1,37 мл 1 н. раствора гидроокиси^калия в метаноле и кипятят смесь 1 ч с обратным холодильником. После охлаждения к ней • .Добавляют 30 мл абсолютного эфира, помещают в ледяную баню и перемешивают 1 ч. Выпадающие в осадок кристаллы * ^отсасывают, хорошо промывают эфиром и высушивают. В результате получают 510 мг калиевой соли 3(17В -окси-б р> , 7(ί , 15 (Ь , 16(i -диметилен-З-оксо-1,4-андростадиен-174-ил)пропионовой кислоты.
УФ:Еи5 = 11500;Е2вь = 9600.
Прймер 4. 300 мг 17р> окси— -17Λ - (3-оксипропил)-6 ίϊ , 7 Р> -диметилен- 4-андростен-3-она, растворенных в 9 мл диоксана, и 300 мг 2,3—дихлор-5,6-дициан-п-бензохинона кипятят 17 ч с обратным холодильником, после чего реакционную смесь разбавляют эфиром, промывают насыщенным раствором бикар.боната натрия и водой, высушивают и упаривают. Остаток разделяют с помощью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 17^.-окси(0
-17-4- (3-оксипропил)-6(%, 7й>, 15р>, 16р-дййетилен-l ,4-андростадиен-3-’она в виде аморфного вещества.
УФ: ¢¢44. « 11500; Е295 » 9600.

Claims (3)

  1. УФ: e 2.45 12000; ё авь - 9950. Пример 2. 300 мг 61Ъ , 71 , 15Л , 16А. -диметилен-4-андростен 17 -1 )спиро-5 пергидроФуран-2,3-дио растворенных в 15 мл трет бутанола П1еремешивают с 90 мг двуокиси селен и 0,5 мл уксусной кислоты 20 ч при к п чении с обратным холодильником. За тем добавл ют к смеси еще 90 мг двуокиси селена и кип т т ее с обратным холодильником еще 24 ч. После упаривани  досуха остаток раздел ют с помощью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 6ft , 7 15dl , 16cL-димeтилeн-l,4-aндpocтaдиeн- 17 ((-l )сгшро-5Jпергидрофуран-2 , 3-диона. УФ: €146 11800; Еце 9800. Пример 3. 500 мг бр, , 70 , 15ft , 161) -дйметилен-1,4-aндpocтaдиeн- 7 ((-l )спиро-5 пергидрофуран-2 ,3-диона раствор ют в 5 мл изопропанола , смешивают с 1,37 мл 1 и. рас вора гидроокиси али  в метаноле и кип т т смесь 1 ч с обратным холодильником . После охлаждени  к ней 30 мл абсолютного эфира, пом еиают в лед ную баню и перемешивак}- 1 ч. Выпадающие в осгщок кристаллы .отйасывают, хорошо пролвлвают эфиром и высушивают. В результате получают 5ГХ) мг калиевой соли 3{17Э -окси-б р- , 7ft f 15(Ь, 16ft -диметилен-З-оксо-1,4-андростадиен-17о1-ил ) пропионовой кислоты . УФ: 11500;е2вб 9600. Пример 4. 300 мг 17( окси-17dL - (3-оксипропил)-б| , 7 Р -диметилен-4-андростен-З-она , растворенных в 9 мл диоксана, и 300 мг 2,3-дихлор-5 ,б-дициан-п-бензохинона кип т т 17. с обратньад холодильником, после чего реакционную смесь разбавл ют эфиром, промывают насыщенным раствором бикар .боната натри  и водой, высушивают и упаривают. Остаток раздел ют с помошью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 17.-окси-17- (1-(3-оксипропил)-6(%, 71%, 15(Ь, 16|5 Д1«5|етилен-1 ,4-андростадиен-3-С)на в виде аморфного вещества. УФ: € « 11500; Ejgj 9600. Формула изобретени  1. Способ получени  6р), 71Ь , 15,16-диметилен-1 ,4- андростадиен-3-ойов; общей формулы Г . где 15,1б-метиленова  группа может находитьс  в d- или |i -положении; Е означает группу он A-(iH,), ГТ f ciHz- COOK отличающийс  тем, что соответствующий б (J , 7 (i , 15,16-диметилен-4-андростен-З-он дегидрируют в 1,2-положении и при желании расщепл ют затем лактоновое кольцо, после чего целевые продукты выдел ют,
  2. 2.Способ по П.1, о т л и. ч а ю и и с   тем, что дегидрирование 1,2-положении провод т с помощью вуокиси селена.
  3. 3.Способ по П.1, о т л и ч а юи и с   тем, что дегидрирование 1,2-положении провод т с помощью ,3-дихлор-5,5-дицианобензохинона. . Источники информации , рин тые во внимание при экспертизе 1. Jerassi J.steroids reactions. h.5, p. 229, 233.
SU802907605A 1979-05-31 1980-04-11 Способ получени 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов SU873890A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792922500 DE2922500A1 (de) 1979-05-31 1979-05-31 6 beta .7 beta

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU873890A3 true SU873890A3 (ru) 1981-10-15

Family

ID=6072347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802907605A SU873890A3 (ru) 1979-05-31 1980-04-11 Способ получени 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4291029A (ru)
EP (1) EP0019690B1 (ru)
JP (1) JPS55162799A (ru)
AT (1) ATE880T1 (ru)
AU (1) AU531057B2 (ru)
CA (1) CA1134814A (ru)
CS (1) CS214712B2 (ru)
DD (1) DD151172A5 (ru)
DE (2) DE2922500A1 (ru)
DK (1) DK145140C (ru)
ES (1) ES491916A0 (ru)
HU (2) HU187419B (ru)
IE (1) IE49899B1 (ru)
IL (1) IL60185A (ru)
SU (1) SU873890A3 (ru)
YU (1) YU41926B (ru)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3111951A1 (de) * 1981-03-23 1982-09-30 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen 7(alpha)-alkoxycarbonyl-15ss-methylen-4-androstene, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3213962A1 (de) * 1982-04-13 1983-10-13 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 1(alpha).2(alpha);6(beta).7(beta).15(beta).16(beta)-trimethylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolacton, dessen herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3222265A1 (de) * 1982-06-09 1983-12-15 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 6ss.7ss-methylen-17(alpha)-pregn-4-en-21.17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
JPS5921698A (ja) * 1982-07-22 1984-02-03 シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト １７α−プレグネ−４−エン−３−オキソ−２１−カルボン酸エステル、その製法およびこれを含有する抗アンドロゲン作用を有する医薬
DE3227598A1 (de) * 1982-07-22 1984-01-26 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 7(alpha)-acylthio-15.16-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregna-1.4-dien-21,17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3240510A1 (de) * 1982-10-29 1984-05-03 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Neue 7(alpha)-acylthio-1(alpha),2(alpha)-methylen-3-oxo-17(alpha)-pregn-4-en-21,17-carbolactone, deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel
US4559332A (en) * 1983-04-13 1985-12-17 Ciba Geigy Corporation 20-Spiroxanes and analogues having an open ring E, processes for their manufacture, and pharmaceutical preparations thereof
DE3326013A1 (de) * 1983-07-15 1985-01-24 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-methylen-17(alpha)-pregna-4,6-dien-21-carbonsaeuresalze, diese enthaltende pharmazeutische praeparate sowie verfahren zu deren herstellung
ATE51233T1 (de) * 1983-08-17 1990-04-15 Schering Ag 7-alpha-substituierte 3-oxo-17alpha-pregn-4-en21.17-carbolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate.
DE3410880A1 (de) * 1984-03-21 1985-10-03 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin 17-substituierte estradiene und estratriene
FR2697328A1 (fr) * 1992-10-23 1994-04-29 Giat Ind Sa Munition fumigène.
US6787531B1 (en) * 1999-08-31 2004-09-07 Schering Ag Pharmaceutical composition for use as a contraceptive
US20020132801A1 (en) * 2001-01-11 2002-09-19 Schering Aktiengesellschaft Drospirenone for hormone replacement therapy
DE102007027637A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027636A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-18a-homo-19-nor-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007027635A1 (de) 2007-06-12 2008-12-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17ß-Cyano-19-androst-4-en-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063500A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-(1'-Propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063496A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-17-(1'-propenyl)-17-3'-oxidoestra-4-en-3-on-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063498A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15,16-Methylen-steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063503A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 17-Hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063501A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 15, 16-Methylen-17-hydroxy-19-nor-21-carbonsäure-Steroid y-Lacton-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102007063495A1 (de) 2007-12-29 2009-09-17 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft 19-Nor-Steroidderivate mit einer 15α,16α-Methylengruppe und einem gesättigten 17,17-Spirolactonring, deren Verwendung sowie diese Derivate enthaltende Arzneimittel
DE102007063499A1 (de) 2007-12-29 2009-07-02 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Steroid-17,17-Lactol-Derivat, dessen Verwendung und das Derivat enthaltende Arzneimittel
DE102008026793A1 (de) 2008-06-02 2009-12-03 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft C-Ring-substituierte Pregn-4-en-21,17-carbolactone, sowie diese enthaltende pharmazeutische Präparate
AR088622A1 (es) 2011-11-04 2014-06-25 Bayer Pharma AG 18-METIL-6,7-METILEN-3-OXO-17-PREGN-4-EN-21,17b-CARBOLACTONA, PREPARADOS FARMACEUTICOS QUE CONTIENEN LOS COMPUESTOS MENCIONADOS Y SU USO EN LA TERAPIA DE LA ENDOMETRIOSIS
WO2016063269A1 (en) 2014-10-20 2016-04-28 Prendergast Patrick T Use of antagonists to the nuclear steroid receptor alone or in combination as direct antiviral agents to inhibit alphavirus, togaviridae, arenaviridae, filoviridae, bunyaviridae, flaviviridae and rhabdoviridae

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3254074A (en) * 1962-04-25 1966-05-31 Merck & Co Inc Spiroxenones
DE2264189C3 (de) * 1972-12-29 1979-05-31 Merck & Co., Inc., Rahway, N.J. (V.St.A.) 3'-(3-Oxo-17beta-hydroxy-6,7-methylen-androst-4en-bzw.-l,4-dien-17 a-yl) -propionsäureverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende pharmazeutische Mittel
DE2652761C2 (de) * 1976-11-16 1985-11-21 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 15,16-Methylen-Spirolactone, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
ES469510A1 (es) * 1977-05-16 1978-12-01 Schering Ag Procedimiento para la preparacion de 17beta hidroxi-4-an- drosten-3-onas.

Also Published As

Publication number Publication date
IE49899B1 (en) 1986-01-08
IL60185A0 (en) 1980-07-31
EP0019690A1 (de) 1980-12-10
ATE880T1 (de) 1982-05-15
DE3060297D1 (en) 1982-06-03
DK145140C (da) 1983-02-21
AU531057B2 (en) 1983-08-11
HU181714B (en) 1983-11-28
EP0019690B1 (de) 1982-04-21
IL60185A (en) 1983-06-15
ES8101082A1 (es) 1980-12-16
DK234780A (da) 1980-12-01
US4291029A (en) 1981-09-22
JPH0214360B2 (ru) 1990-04-06
IE801127L (en) 1980-11-30
DE2922500A1 (de) 1980-12-04
DD151172A5 (de) 1981-10-08
ES491916A0 (es) 1980-12-16
CS214712B2 (en) 1982-05-28
AU5874580A (en) 1980-12-04
YU132980A (en) 1983-02-28
YU41926B (en) 1988-02-29
CA1134814A (en) 1982-11-02
DK145140B (da) 1982-09-13
HU187419B (en) 1986-01-28
JPS55162799A (en) 1980-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU873890A3 (ru) Способ получени 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов
Johnson et al. Steroid Total Synthesis—Hydrochrysene Approach. VII. 1 Metal-in-Ammonia Reduction of the Aromatic Nucleus. dl-Epiandrosterone and the Lumi Epimer
US3862194A (en) Alkylated 3,20-diketo-d{hu 4{b -steroids of the pregnane series
Johnson et al. The Acid-catalyzed Reaction of Diazomethane with Some α, β-Unsaturated Ketones
NO143159B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av metylmetakrylat-alkylakrylatkopolymerer.
Caspi et al. Biosynthesis of plant sterols-III. Mechanism of saturation of ring B in pregnenolone during its conversion to digitoxigenin in Digitalis lanata
US3753979A (en) Substituted 1,2alpha-methylene-6,7alpha-halomethylene-20-spirox-4-en-3-ones or 3-ols and acyl esters thereof
US3047594A (en) Preparation of 21-methyl steroids and intermediates
US2985650A (en) 6alpha-ammonio-derivatives of 11-keto cortical hormones
SU1540656A3 (ru) Способ получени стероидов или их фармацевтически приемлемых солей
SU1301317A3 (ru) Способ получени 3-кето- @ -стероидов,замещенных в положении 7
US3485829A (en) Cyclobutano- and cyclobuteno-(3',4':6,7) derivatives of the androstane and 19-nor-androstane series
US3272847A (en) Process for preparing equilin and the intermediates produced therein
Schwenk et al. The preparation of the homologs of 3-hydroxy-12-ketocholanic acid
SU654174A3 (ru) Способ получени -гомостероидов
IL31354A (en) Tricyclic steroid intermediates and processes for their preparation
US3787394A (en) 19-nor-7alpha-methyl or 19-nor-20-spirox-4,14-dien-3-one and 18-methyl derivatives thereof
US3103510A (en) Cx c cx o oej
Rakhit et al. STEROIDS AND RELATED PRODUCTS: XXI. THE SYNTHESIS OF 17α-BROMO-6α-METHYLPROGESTERONE
Allen The Synthesis of 21-O-Alkylhydrocortisone Derivatives and of 11B_Hydroxy-17, 21-methylenedioxy-4-pregnene-3, 20-dione
US3520779A (en) Synthesis of steroids
US3331863A (en) 6-difluoromethyl-17alpha-hydroxyprogesterones and 17-acylates thereof
US3083200A (en) 22-halo-20-spirox-4-ene-3, 21-diones and process for preparation
US3081319A (en) Process and intermediates for preparing 6alpha-fluoro-21-methyl compounds
US3813420A (en) 13-polycarbonalkyl-3,11,17,20,21-pentaoxygenated-18-norpregnenes