SU857103A1 - Способ получени 2-метокси-2,6-диметилоктанола-7 - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-METOKCИ-2,6-ДИ ffiTШЮKTAHOЛA-7

Изобретение относитс  к органичес кой химии, а именно к усовершенствованию способа получени  2-метокси -2,6-диметилоктанола -7, обладающего санталовым запахом. Следует отметить, что ресурсы натурального санталового масла на мировом рынке весьма ограничены. Поэто му дл  парфюмерии большую ценность представл ют душистые вещества с. запахом , подобным запаху санталового масла. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  2-метокси2 ,6-диметш1октанола- 7, состо щий из трех стадий: а) присоединение метило вого спирта к 2,6-диметилоктадиенуг -2,7 (дигидромирцену ) в присутствии кислотных катализаторов; б) эпокснда роваиие полученного соединени  надки лотами; в) восстановление эпоксигру пы в присутствии скелетного никел  до целевого продукта ll. Однако взрывоопас.ность стадии эпоксидировани  и образование агрессивных сточных вод, применение оке- летэдрго никел  на стадии восстановлени , невысока  селективность восстановлени  н низкий выход целевого продукта (60% ) ст цаничивают возможности широкого применени  этого способа . Цель изобретени  - упрощен в. процесса и количества сточных вод при получении 2-метокси-2,6-диметилоктанола -7. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  2-мвтокси-2 ,6-да мвтшюктанола-7 в одну стадию, а именно путем обработки метиловым спиртом ненасыщенного соединени  в присутствии кислбтных катализаторов, в качестве исходного ненасыщенного соединени  используют 2,6-диметилоктен-:2-ол-7 . Кроме того, працесс ведут в присутствии кислотного катализатора. вз того в количестве 0,03-2,5 моль на 1 моль 2,6-диметилоктвн -2-ола 7. В качестве кислртных катализаторов можно использовать сильные неорганические -ИЛИ органические протонные кислоты, такие как концентрированна  серна  кислота или пара-толуолсульфокислота , в количестве 0,032 ,5 моль на 1 моль эленола. При количестве кислоты менее 0,03 моль процесс протекает слишком медленно, а применение кислоты в количестве болйе 2,5 моль не улучшает параметры процесса и поэтому нецелесообразно . В качестве кислотного катализатора можно также использовать катион обмбнные смолы, например К5-23 в Нформе , в количестве до 35% от веса исходного эленола. Исходное мольное соотношение эленола и метилового спирта может мен тьс  от 1:10 до 1:2,5. При недостатке метилового спирта снижаетс  вы ход целевого продукта, а избыток ме тилового спирта вьше отношени  10:1 не улучшает параметры процесса. Температурный интервал реакции ле жит в пределах от 20 С до температуры кипени  реакционной массы, котора  зависит от исходного соотношени  реагентов, но не превьш1ает 75 С. При 20°С реакци  протекает практически необратимо, но медленно, в св зи с чем требуетс  избыток кислотного катализатора до 2,5 моль на 1 моль эле нола. Выход целевого продукта при этом превьш1аеТ 90% по данным ГЖХ. Пр температурах вьш1е 30°С устанавливает равновесие. При температуре соотношение , между целевым продуктом и зленолом составл ет 65:35 при равновесии (по данным ГЖХ). Врем  достижени  равновеси  уменьшаетс  с уве личением температуры реакции и количества кислоты, указанное равновесно соотношение в реакционной массе при 70-75С достигаетс  за 6 ч при применении 0,04 моль на 1 моль исходног эленола. Возможность использовать столь малое количество кислотного к тализатора позвол ет свести к миниму му и даже полностью исключить сточны воды при нейтрализации реакционной массы. Очистка целевого продукта ( 82 С/1 мм) от непрореагировавшего э нола (Ткип мм) осуществл етс  4 вакуум-дистилл цией и не требует труоемкой высокоэффективной вакуум-ректификации . Непрореагировавший эленол и метиловый спирт возвращаютс  в процесс . Общий выход целевого метоксиспирта составл ет 90% от теоретического на прореагировавший эленол. Пример 1. К раствору 100 г (о,64 моль) 2,6-диметилоктен-2-ола-7 (зленола) в 71,7 г (2,24 моль) метилового спирта прибавл ют 2,6 г (0,026 моль)концентрированной серной кислоты и перемешивают 7 ч при температуре кипени  смеси 72-73 С. Реакционную массу охлаждают до 30 С, нейтрализуют добавкой 3 г (о,0028 моль) соды, отгон ют непрореагировавший метиловый спирт, остаток отфильтровывают от осадка солей и перегон ют в вакууме , получа  32,1 г непрореагировавшего зленола и 71,9 г 2-метокси-2,6 -диметилоктанола-7 (элесанта). Выход 60% от теоретического на вз тый и 87,8% на прореагировавший эленол. Полученные эленол и йетиловый спирт повторно используют дл  получени  элесанта. 2-Метокси-2,6-диметилоктанол-7 (элесант), Т /1 мм рт.ст., п|,° 1,4458. Найдено,%: С 69,92; Н 12,93 Вычислено,%: С 70,16; Н 12,85, ИК-спектр подтверждает строение целевого продукта. Пример 2. Синтез провод т аналогично примеру 1, но реакционную массу нейтрализуют добавлением 5,33 г 42%-ого водного раствора едкого натра (0,056 моль), после чего обрабатывают, как указано в примере 1. Выход элесанта 61,5% от теоретического на вз тый и 89% на прореагировавший эле ол. Пример 3. Синтез провод т аналогично примерам 1 и 2, но осадок солей после нейтрализации не отфильтровьшают , а ведут вакуум-разгонку в присутствии осадка в перегонном кубе. Выход элесанта 61% от теоретического на вз тый и 90% на прореагировавший эленол. Пример4. К раствору 100 г (0,64 моль) зленола в 204,8 г (6,4 моль) метилового спирта прибавл ют 22,4 г (0,13 моль) пара-толуолсульфокислоты (ПТСК) и перемешивают i ч При температуре кипени  смеси 6768°С . Реакционную массу охлаждают до , нейтрализуют добавкой 35 г (0,253 моль) поташа, отфильтровывают осадок солей, отгон ют избыточнЬгй метиловый спирт, остаток перегон ют в вакууме. Получают 30,5 г непрореагировавшего эленола и 76 г элесаита, выход 63% от теоретического на вз тый и 83,7% на прореагировавший эленол .

П р и м е ры 5-19. Дл  оценки зависимости выхода элесанта от соотношени  реагентов и количества катализатора синтез ведут аналогично примеру 1, исход  из 25 г эленола в при сутствии внутреннего стандарта (тридекан 12,5 г), измен   изучаемые параметры . Без разделени  реакционной массы после нейтрализации определ ют

HjSO То же

-1| -

птск

То же

« 1|

аналитический выход элесанта в процентах от теоретического на вз тый эленол при помснци ГЖХ на хроматографе ЛХМ-8МД-5 с колонкой из нержавеющей стали (З м X 3 мм), заполненоЙ, хроматоном -N на который нанесен элатомер SE-30, 5 вес.%jтемпература термостата , скорость газа - носител  (гелий) 80 смЗ/мин. Результаты приведены в таблице.

П р и м е р 20.Смесь 10 г (0,064 моль эленола, 60 г (1,9 моль) метанола и 3,5 г катионита КУ-23-15/100 в Н-форме перемешивают при 65°С5 ч, охлаждают , отфильтровывают катализатор, из филь1рата перегонкой выдел ют 6 г элесанта , выход 50% от те9ретического, счита  на вз тый, и 75% на прореагировавший эленол.

6

92 70 64 67 61 67 58 47 56 65 67 67 66 67 67

20 70 70 70 70 70 73 73 73 72 67 67 67 67 67

4

4,5

8

12

5

4

5

6

6

3

4

6

8

12

78571038

Claims (2)

1. Формула изобретеин 
2. 2. Способ поп.1, отличаю1 .Способ получени  2-метокси-2,6-ди-щ и и с   тем, что процесс ведут в

   метилоктанола- путем обработки ме-присутствии кислотного катализатора,

   тиловь« спиртом ненасыщенного соеди-вз того в количестве 0,03-2,5 моль

   нени  в присутствии кислотмлх ката- jна I моль 2,6-диметилоктен--2-ола-7. д 1иэаторов, отличающийс 

   тем, что, с целью упрощени  процес-Источники информации,

   са н сокращени  количества сточныхприн тые ро внимание при экспертизе вод, в качестве исходного ненасыщенного соада1нени  используют 2,6-диме- Ю 1, Патент Великобритании

   тиЛоктеи-2-ол- 7.№ 1Д14458, кл. С 2С, 1975 (прототип)