SU776561A3 - Способ получени -аминофосфоновых кислот - Google Patents
Способ получени -аминофосфоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU776561A3 SU776561A3 SU782643651A SU2643651A SU776561A3 SU 776561 A3 SU776561 A3 SU 776561A3 SU 782643651 A SU782643651 A SU 782643651A SU 2643651 A SU2643651 A SU 2643651A SU 776561 A3 SU776561 A3 SU 776561A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- phosphorus
- hydrogen
- different
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 phosphorus halide Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- NTNIAGRLDBVIBO-UHFFFAOYSA-N NP(=O)(O)OP(=O)(O)OP(=O)O Chemical class NP(=O)(O)OP(=O)(O)OP(=O)O NTNIAGRLDBVIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=NC(Cl)=C21 HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100074333 Pisum sativum LECA gene Proteins 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- LJSVYOMQZJMFCU-UHFFFAOYSA-N [I].O=C Chemical compound [I].O=C LJSVYOMQZJMFCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N [P].[Cl] Chemical compound [P].[Cl] GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ oi-АМИНОФОСФОНОВЫХ Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью , а именно к ковому способу получени oi -айинофосфоновых кИслот общей формулы RI- водород) Ri- водород или фенил; одинаковые или разные и означают метил, циклогексйл, фдсфонометил , карбоксиметил или N, N-дифосфонометилэтиламиногруппу .. Соединени ,содержащие фосфор, углерод и азот, приобретают большое значение в области защиты растений в качестве гербицидов широкого спектра действи Изве-стен способ получени - ам нофосфоновых кислот взаимодействием диалкилфосфитов с альдегидами и аминами при нагревании до 130-140°С в присутствии сол ной кислоты в запа нной ампуле til К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использоваКИСЛОТ ни диалкилфосфитов, привод щих к получению диалкилфосфонатов, вьзделение которых и гидролиз представл ет длительный процесс. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс спбсоб получени -аминофосфоновых кислот, который заключаетс в том, что амин подвергают взаимодействию с альдегидом и .фосфористой кислотой при 100-150°c 2j. К недостатка этого способа относитс необходимость использовани фосфористой кислоты, котора вл етс гигроскопическим реагентом и приводит к образованию побочных гфодуктов, что ухудшает качество целев .ых продуктов. Целью изобретени вл етс упретде ние процесса. Поставленна цель достигаетс Предлагаемым способом получени о -амииофосфоновых кислот, который заключаетс в том, что амин подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии воды при кип чении реакционной смеси с по . следукицей ее обработкой формальдегидом или бензальдегидом.
В качестве аминов могут быть использованы аммиак, или первичные, или вторичные амины, или их хлорис
товодородные -соли; --- - -- --Отличительными признаками способа
вЯ;йютс использование в качестве фосфорсодержащего реагента Tpexitnoрйстого фосфора и проведение процесса в присутствии воды при кип чении рёакционнрй смеси с последующей ее
Обработкой альдегидом.
Описываемый способ получени oL-а1мин6фосфоновых кислот устран ет нежелательные побочные реакции , йричйной. которых вл етс применение .фосфористой кислоты, а также улучшает
качество целевых продуктов, выход составл ет 90-98% от теоретического.
П Риме р 1. В колбу, снабженную йёшапкой,нализвайт 300 мл воды, в нее с перемешиванием добавл ют 137 г треххлористого фосфора, затем В разЬгретый раствор дс1бавл ют 75 г 50%-ногЬ водного раствора глицина. Посто нно переметдива , нагревают реакционную смесь до кипени , затем че- . рез 30 мин в реакционнуюсмесь медлен йо дое5авл от 200 г 37%-ного йодного формальдегида. По окончании реакции .воду выпаривают из смеси. Полученную жидкость сирбпной консистенции растворйю в з-бр чём этаноле. После охлаждени этаноДьнрго раствора выдел ют Крйс аллйЧёйкий продукт, сод ержащий N-дифЬсфЬиометйлглйцин, .чистота 97%
т.разл. 210°С. Выход 93%.
Пример 2. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и дефлегм торбм , наливают 125 MTSoSJiTTleipeMiuftiBajr охлажра , добавл ют 51,7 г tpexэхлорйстого фосфора и поддерживают т ёмпературу 40С. По окончании добавлени ;трёххлорйсто5гЬф6сфора добавл ют 50 г рмесййминодйуксусной кйс.лоты и нагревают до кипени . Смесь кип т т с применением дефлегматора и в т.ечениё 45 мин добавл ют 119 г 38%ногЪ водного формальдегида:. По окон .чании добавлени формальдегида месь
тёчёнйе 3 часов Г ,J. отгон ют 2/3 имёюиёйс в6ды, разбйёл йют раствор этанолом и ос„тавл ют охлаждатьс .Ввделейные кристаллы отфильтровывают ,моют в этаноле и воде,затеМ сушат.Полученный продукт вл етсй М-фЬсфономётилиминодиуксусной кисло- .
той Хорошей чистоты, т. раз л. 208 С. Выход 95%.
Из полученной предыдущим способом N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты наливают 114 г в колбу, снабженную мешалкой, и добавл ют 150мл воды. После перемешивани flp6aBnHioT v5jD г концёнтрйрбванной серной кислоты и, перемешива ,нагревают до 90°С. При этой температуре в течение 3 ч добавл ют 260 1 30%-ного водного раствора
776561
перекиси водорода,, при этом посто нно поддерживают температуру 60°С. После добавлени перекиси смесь оставл ют , на 3 ч при 9000.
rio окончании реакции выпаривают , после чего остаток смешивают с этанолом и охлаждают. Во врем охлаждени N-фосфонометилглицин ос.йждаетс s виде кристаллов и после промываний водой высушивают. Чисто ... та продукта сбставлйет 98%; т.разл 230°С. Выход 95%. г
П р и м е р 3. В колбу, снабженную мешалкой и дефл.ёгматором/ нали .вают 175 мл воды и затем, перемешива , добавл ют 69 г треххлористого
15 фосфора и 44,5 г метилглицина. После этого добавл ют 188,4 г 38%-ного вод-ного-раствора формальдегида. При этом реакционную смесь поддерживают в состо нии кипени . По окончании
0 добавлени смесь кип т т еще s течение 2 ч,выпарива ее до половины объема. После добавки этилового спир , та и охлаждени смеси промывают осаж- . денный кристаллический продукт в воде,
5 затем сушат. Полученный продукт вл етс N-фЬсфонометилглицином с 97%йой чистОтой. Выход 90%.
При.мер 4. В колбу, снабженнуй мешаЛкой и дефлегматором, добав« л ют 525 мл воды, и размешива , добавл ют 206 .г. треххлористого фосфора
так, чтобы температура была не более. 40°С. После этого добавл ют 27 г хлорида ,довод т до кипени и добавл ют 565 г 38%-ного .водного раствора формальдегида и кипйт т ещё в течение 1 ч. после реакции смесь Охлаждают до комнатнОй температуры и отфильтровывают из раствора осажденный продукт в виде кристаллов. Полученный продукт вл етс N-триметилфосфоновой кислотой с чистотой 98%, т.разл.215°С. Выход продукта 97%. . . .
П р и м е р 5. В колбу, снабженную . мешалкой и дефлегматором, наливают
350 мл воды и при перемешивании добав л ют 138 г треххлористого фосфора, при этом поддерживают температуру около . После этого добавл ют , 62 г циклогексиламингидрохлорида,
Q смесь нагревают до кипени и после получасбвого кипени добавл ют 108 г беизальдегида. Смесь вьщерживают в течение 2 ч при кипении и охлаждают до комнатной температуры. Полученный продукт вл сетс цйклргексиламиноди5 бензидфосфоновой кислотой с .чистотой 97%. Выход 92%... .
П р и м е р 6. В колбу, снабженную мешалкой и дефлегматором, наливают 350 мл воды и доба:1д ют 138 г.
О треххлористого фосфора, при этом поддерживаетс температура около 40°С. Затем добавл ют 15 г этилендиамина и нагревают реакционную смесь до кипени . После получасового кипени добавл ют 170 г 38%-ного водного
раствора формальдегида, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры . Полученный кристаллический продукт белого цвета вл етс этиледиаминтётраметиленфосфоновой кислотой . Продукт образуетс с.98%-ньвд выходом и чистотой 98%;т..24fc
изобретени
1, Способ получени с/- -аминофосФоновых кислот общей формулы
BI
(HObP-C-ll
n о
4
в.
водород ,
водород или фенил; одинаковые или разные и
означгиот метил, циклогексил,фосфонометил , карбоксиметил или N, N-дифосфонометилэтиламиногруппу ,
взаимодействием амина с фосфорсодержащим реагентом при нагревании, о т личаючцийс тем,что,с целью упрощени процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии воды при кип чении реакционной смеси, с последующей ее обработкой формальдегидом или бензальдегидом.
2. Способ по П.1, отличаю0 щийс тем, что, в качестве амина используют аммиак, или лервичные , или вторичные амины, или их хлористоводородные соли.
Источники информации,
5 прин тые во внимание при экспертизе
1,Петров К.А. и др. Синтез амийодифосфонатов и аминотрифосфонатовi ЖОХ, 1959, 29, с. 591-594.
2.За вка ФРГ 2337289, кл. С 07 F 9/38, опублик, 1973 (прототип). .
Claims (2)
- Формула изобретения1. Способ получения сА -аминофосФоновых кислот общей формулыRiII 1 о вг ’ где R, - водород',Rt- водород или фенил;R^h R|- одинаковые или разные и означают метил, циклогексил,фосфонометил, карбоксиметил или hl’, N'-дифосфонометилэтиламиногруппу, взаимодействием амина с фосфорсодержащим реагентом при нагревании, о т личаючцийся тем,что,с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии воды при кипячении реакционной смеси, с последующей ее обработкой формальдегидом или бензальдегидом.«л 2. Способ по п«1, отличающийся тем, что, в качестве амина используют аммиак, или .первичные, или вторичные амины, или их хлористоводородные соли., Источники информации, '5 принятые во внимание при экспертизе1. Петров К.А. и др. Синтез аминодифосфо.натов и аминотрифосфонатов ЖОХ, 1959, 29, с. 591-594.
- 2. Заявка ФРГ № 2337289,20 кл. С 07 F 9/38, опублик, 1973 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78NI213A HU177486B (en) | 1978-04-11 | 1978-04-11 | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU776561A3 true SU776561A3 (ru) | 1980-10-30 |
Family
ID=11000006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782643651A SU776561A3 (ru) | 1978-04-11 | 1978-08-03 | Способ получени -аминофосфоновых кислот |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS554362A (ru) |
| AR (1) | AR227625A1 (ru) |
| AT (1) | AT373602B (ru) |
| BE (1) | BE875501A (ru) |
| BG (1) | BG34334A3 (ru) |
| BR (1) | BR7900568A (ru) |
| CA (1) | CA1135279A (ru) |
| CH (1) | CH642666A5 (ru) |
| CS (1) | CS239903B2 (ru) |
| DD (1) | DD142888A5 (ru) |
| DE (1) | DE2914294C2 (ru) |
| DK (1) | DK149473C (ru) |
| EG (1) | EG13622A (ru) |
| ES (1) | ES471960A1 (ru) |
| FR (1) | FR2422675B1 (ru) |
| GB (1) | GB2021589B (ru) |
| GR (1) | GR67713B (ru) |
| HU (1) | HU177486B (ru) |
| IL (1) | IL57008A0 (ru) |
| IN (1) | IN149779B (ru) |
| IT (1) | IT1118553B (ru) |
| LU (1) | LU81126A1 (ru) |
| NL (1) | NL7902854A (ru) |
| NO (1) | NO160373C (ru) |
| PL (1) | PL123998B1 (ru) |
| PT (1) | PT69461A (ru) |
| RO (1) | RO78631A (ru) |
| SU (1) | SU776561A3 (ru) |
| TR (1) | TR20811A (ru) |
| YU (1) | YU41154B (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL72142A0 (en) * | 1983-08-17 | 1984-10-31 | Stauffer Chemical Co | Preparation of phosphonomethylated amino acids |
| GB2154588B (en) * | 1984-02-20 | 1987-10-07 | Sunlead Chemical Industry Co L | A process for preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| JPS6134834U (ja) * | 1985-07-24 | 1986-03-03 | 三菱農機株式会社 | 施肥装置付乗用水田作業機における肥料タンク等の取付装置 |
| HU205944B (en) * | 1988-02-08 | 1992-07-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| GB8825589D0 (en) * | 1988-11-02 | 1988-12-07 | Albright & Wilson | Purification |
| HU203360B (en) * | 1988-11-25 | 1991-07-29 | Monsanto Co | Process for producing n-acylamino methylphosphonates |
| JP2525977B2 (ja) * | 1991-10-17 | 1996-08-21 | 昭和電工株式会社 | Ｎ−アシルアミノメチルホスホン酸の製造法 |
| US5495042A (en) * | 1993-11-04 | 1996-02-27 | Cytogen Corporation | Non-alkaline purification of aminophosphonic acids |
| IL156610A0 (en) * | 2001-01-12 | 2004-01-04 | Basf Ag | Method for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| CN100400543C (zh) * | 2006-09-08 | 2008-07-09 | 四川贝尔实业有限责任公司 | 亚氨基二乙腈水解制备双甘膦的方法 |
-
1978
- 1978-04-11 HU HU78NI213A patent/HU177486B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 ES ES471960A patent/ES471960A1/es not_active Expired
- 1978-08-03 SU SU782643651A patent/SU776561A3/ru active
-
1979
- 1979-01-30 BR BR7900568A patent/BR7900568A/pt unknown
- 1979-03-30 CH CH296679A patent/CH642666A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-03 IN IN332/CAL/79A patent/IN149779B/en unknown
- 1979-04-03 FR FR7908315A patent/FR2422675B1/fr not_active Expired
- 1979-04-03 GB GB7911510A patent/GB2021589B/en not_active Expired
- 1979-04-03 GR GR58770A patent/GR67713B/el unknown
- 1979-04-05 IL IL57008A patent/IL57008A0/xx unknown
- 1979-04-06 CS CS792378A patent/CS239903B2/cs unknown
- 1979-04-06 LU LU81126A patent/LU81126A1/xx unknown
- 1979-04-07 EG EG208/79A patent/EG13622A/xx active
- 1979-04-09 AT AT0263179A patent/AT373602B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-09 RO RO7997178A patent/RO78631A/ro unknown
- 1979-04-09 DE DE2914294A patent/DE2914294C2/de not_active Expired
- 1979-04-10 BG BG7943195A patent/BG34334A3/xx unknown
- 1979-04-10 YU YU850/79A patent/YU41154B/xx unknown
- 1979-04-10 DK DK148679A patent/DK149473C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 PL PL1979214793A patent/PL123998B1/pl unknown
- 1979-04-10 TR TR20811A patent/TR20811A/xx unknown
- 1979-04-10 NO NO791217A patent/NO160373C/no unknown
- 1979-04-10 PT PT69461A patent/PT69461A/pt unknown
- 1979-04-11 AR AR276155A patent/AR227625A1/es active
- 1979-04-11 IT IT67767/79A patent/IT1118553B/it active
- 1979-04-11 JP JP4409879A patent/JPS554362A/ja active Pending
- 1979-04-11 DD DD79212157A patent/DD142888A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 NL NL7902854A patent/NL7902854A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-04-11 BE BE0/194546A patent/BE875501A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 CA CA000325294A patent/CA1135279A/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| Berlin et al. | . alpha.-Aminoarylmethylphosphonic acids and diethyl. alpha.-aminoarylmethylphosphonate hydrochlorides. Aluminum-amalgam reduction of oximes of diethyl aroylphosphonates | |
| SU645587A3 (ru) | Способ получени -фосфонометилглицина | |
| SU776561A3 (ru) | Способ получени -аминофосфоновых кислот | |
| HU184601B (en) | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| PT94188B (pt) | Processo para a purificacao de acidos aminometilenofosfonicos | |
| JPH0313238B2 (ru) | ||
| US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
| JPH0257077B2 (ru) | ||
| JP3206602B2 (ja) | アスコルビン酸の誘導体の製造方法 | |
| JPH01228996A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノ―ジ酢酸の製造方法 | |
| JPH02262585A (ja) | Ｎ―アシル―アミノメチルホスホネート及びその製法 | |
| RU2434875C1 (ru) | Способ получения полиалкиленполиаминполиметилфосфоновых кислот | |
| US6534674B2 (en) | Crystalline disodium pamidronate hydrate and process for preparing it | |
| US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
| CN100360546C (zh) | 氯甲基膦酸单钠盐的一锅法制备工艺 | |
| SU684038A1 (ru) | Способ получени нитрилотриметилфосфоновой кислоты | |
| Redmore et al. | NOVEL UNSYMMETRICAL N, N-BIS (METHYLENE) BISPHOSPHONIC ACIDS OF α, ω-DIAMINES. PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF [[(2-AMINOETHYL) IMINO] BIS (METHYLENE)] BISPHOSPHONIC ACID AND [[(6-AMINOHEXYL) IMINO] BIS (METHYLENE)] BISPHOSPHONIC ACID | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| RU902429C (ru) | Способ получени N-фосфонометилглицина | |
| SU364604A1 (ru) | Способ получения галоидпроизводных аминокислот | |
| SU596594A1 (ru) | Способ получени ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
| SU560886A1 (ru) | Способ получени -оксиалкилфосфонатов | |
| JPS62212396A (ja) | ホスホノギ酸アルカリの製法 | |
| JPS6058996A (ja) | ホスホノメチル化されたアミノ酸の製法 |