SU759507A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ Download PDFInfo
- Publication number
- SU759507A1 SU759507A1 SU782691436A SU2691436A SU759507A1 SU 759507 A1 SU759507 A1 SU 759507A1 SU 782691436 A SU782691436 A SU 782691436A SU 2691436 A SU2691436 A SU 2691436A SU 759507 A1 SU759507 A1 SU 759507A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- gamma
- beta
- tetracyanoethylene
- calculated
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к синтезу циануглеродов , а именно β,β,ϊ,’Χ-τβτρβцианкетонов. Этот класс соединений представляет большой синтетический и практический интерес как сырье для синтеза разнообразных производных, например 3,4-дициан-2-(1п)-пиридонов.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тетрацианкетонов, который заключается во взаимодействии тетрацианэтилена с соответствующими кетонами в присутствии "молекулярного серебра" в качестве катализатора. Реакция протекает 36-170 ч и выход целевых продук тов составляет 50-90% £1].
Известный способ имеет, невысокий выход целевых продуктов и большую продолжительность процесса. Кроме то го, в качестве катализатора в нем применяется драгоценный металл.
10
_15
20
Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и интенсификация процесса. 25
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения β,β,-тетрацианкетонов взаимодействием тетрацианэтилена с соответствующим кетоном .в присутствии катализатора, в качест-30
ве катализатора используют низший спирт или воду и процесс ведут при температуре кипения.
Процесс можно вести в среде тетрагидрофурана.
Предлагаемый способ использует доступные катализаторы, что позволяет .быстрее внедрить его в проьмшленное производство.
П р и м е р 1 А. Получение 4,4,5,5-тетрациан-2-пентанона.
К реакционной смеси, состоящей из
12,8 г(0,1 моль)тетрацианэтилена и 30 мл ацетона добавляют 5 мл этанола после чего реакционную массу нагревают до температуры кипения ацето-., на. Нагревание проводят до исчезновения пятна тетрацианэтилена в тонкослойной хроматограмме (на это уходит обычно 20-40 мин). После окончания реакции реакционную массу высаживают в трехкратный объем холодной воды, подкисленной соляной или уксусной кислотой. Выделившиеся кристаллы промывают водой и сушат. В результате получают 19 г (95%) целевого продукта с температурой плавления 119121°С.
759507
Найдено,%: С 58,12; Η 3,20; Ν 30,05.
<39Η6Ν+0
Вычислено,%: С 58,06; Η 3,24"; "
Ν 30,09.
Π ρи μ е ρ1. Б (использование воды в качестве катализатора).
Получение 4,4,5,5-тетрациан-2-пенΤ3»6ΉΒ;' .
• 6,4 г тетрацианэтилена(0,0 5 моль)
растворяют в 20 мл ацетона и к полученному раствору добавляют 1 мл воды. Реакционную массу нагревают до температуры кипения ацетона в течение 2040 'МИН до исчезновения тетраШпГн&тилена (тонкослойная хроматография). После'"выделения целевого продукта (аналогично вышеуказанному) получают 18,7 г (93,5%) кристаллов с т. пл". 120-121°С. - ··'" ·'· ··' ''77
Найдено,?: С 58,19; Н 3,31;
N 29,98.
.......εφΗ6Ν4ο.
Вычислено,?;: С 58,06; Н 3,24;
2. Получение З-метил-4,4,5,5-тётрациан-2-пентанона.
Аналогичнометоду А из 12,8 г тетрацианэтилена 30 Мл метилэтилкетона и 3 мп метанола получают 20,8'Т (94%) целевого продукта с т. пл. 136138°С. ’ ,
10
15
20
25
Найдено,%: С 60,05; Н 4,12;
N27,81,
7
Вычислено,?: С 59,99; Н 4,03;
N 27,99.
' Метод"Б. Йз 12,8 г тетрацианэтиле-35 на, 30 мл метилэтилкётона и 1 мл воды получают 18,3 г(91,5%) целевого продукта ст. пл. 136-138°С.
Найдено,?: С 60,11; Н 4,17; - .
N 27,95. а
30
МетодБ.Из 6,4 г тетрациан! этилена , Ю мл циклогексанона ,20мл тетрагидрофурана (растворитель ) и 0,5 мл воды получают . 20,57 г (93%) целевого продукта с т, пл. 132-134°С.
Найдено,?: С 60,13; Н 4,11; ’
N 28,05, . ' *
<^Н6 ν4ο.
Вычислено,?: С 68,70; Н 4,40;
N 24,77.
4. Получёниё 4-МётЙл-5,5,6,6-тетрациано-3-гексанона.
М ё т о д А. Из 6,4 тетрацианэтилена, 15 мл диэтилкетона, 20 мл тетрагидрофурана (растворитель) й 2 мл метилена получают 9,8 г (92% ) целевого продукта с т. пл. 92-94°С
. (1) 93-93,3° С), 7 ‘
Найдено,?: С 61,72; Н 4,78;
N 26,21. - .
СпНхЛ0·
Вычислено,?: С 61,67;Н 4,71;
N 26,16; '
77-7-//7-./ 7/... '
М е т о д Б. Из 12,8 г тетрацианэтилена, 30 мл диэтилкетона, 1,5 мл воды получают 9,3 г (90%) целевого продукта с т. пл. 93°С. / ,
Найдено,?: С 61,69; Н 4,80; N 26,12.
СнНюН40.
Вычислено,%: С 62,67; Н 4,71;
N 26,16.
Claims (2)
- Формула изобретенияС,оН8М4О. . - . - .....Вычислено,?: С 59,99; Н 4,03;N 27,99.1 3. Получение 2-(1Д,2,2-тетрацианЭТИЛ) -ЦИКЛОГеКСаНОНа.Мет о д А. Из 12,8 г тетрацианэтилена, 28 мл циклогексанона и 5 мл пропанола получают 21 г(95%) целевого продукта с т.... пл. 133-134°С .’ ЙёЙдёно,?: С 63,74; Н 4,48;N 24,88.ед0м4о.Вычислено,% :24,77.С 63,70; Н 4,40;4045501. Способ получения тетрацианкетонов взаимодействием тетрацианэтилена с соответствующим кетоном в присутствии катализатора, о тл и ч а Ю щий с я тем, что, с целью увеличения выхода и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют низший спирт или воду и Процесс ведут при температуре кипения.
- 2. Способ по π. 1, отличающий ей тем, что процесс ведутв среде тетрагидрофурана.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782691436A SU759507A1 (ru) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782691436A SU759507A1 (ru) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU759507A1 true SU759507A1 (ru) | 1980-08-30 |
Family
ID=20796401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782691436A SU759507A1 (ru) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU759507A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2577537C1 (ru) * | 2015-04-21 | 2016-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов |
-
1978
- 1978-11-30 SU SU782691436A patent/SU759507A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2577537C1 (ru) * | 2015-04-21 | 2016-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Elam et al. | Chemistry of dimethylketene dimer. VII. Dimers of dimethylthioketene | |
Galat | A synthesis of α, β-unsaturated esters | |
SU759507A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ | |
US4188341A (en) | Process for the production of (substituted) 2,6-dimethylanilines | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
Chaco et al. | Azo and Hydrazo Aliphatic Acid Derivatives. I. Alkylazoformic Acid Esters1 | |
Nakatani et al. | Synthetic Studies on Rotenoids Part I. A Novel Synthesis of (±)-Munduserone | |
US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
US4014889A (en) | Process for preparing ketones | |
US2478047A (en) | Alpha-amino-beta, beta-diethoxypropionic acid and process for preparation | |
US3655720A (en) | Isophorone derivatives having a nitrile-containing substituent in the 4-position | |
Elix et al. | The structure of galbinic acid. A depsidone from the lichen Usnea undulata | |
US2691039A (en) | Stilbene-alpha-ketol compounds and process for making the same | |
SU645556A3 (ru) | Способ получени замещенных кротонанилидов в виде отдельных цис- или транс-изомеров или их смеси | |
US3488396A (en) | Dinitrohalo compounds | |
SU488811A1 (ru) | Способ получени анилов -кетоальдегидов | |
SU1038341A1 (ru) | Способ получени @ -арилиндолотриметинцианинов | |
SU794007A1 (ru) | Способ получени 5-арил-4-карбоксиме-ТилиМидАзОлОНОВ-2 | |
SU1027168A1 (ru) | Способ получени 6 @ -или 6 @ -изомеров 2 @ -8-трифенилсилилокси-2,6-диметилокта-2,6-диен-4-ин-1-ал | |
US2523710A (en) | Addition compounds of cinnamaldehyde and certain malonic and cyanoacetic esters | |
SU1205756A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов | |
SU438182A1 (ru) | Способ получени (5)-пиррилсалициловой кислоты | |
RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида | |
SU571474A1 (ru) | Способ получени ацетоксиметилмезитилена | |
US2919289A (en) | Method of synthesis of dialkyl alphaketoglutarate from alkyl 2, 5-dialkoxy-2, 5-dihydro-2-furoate |