SU745905A1 - Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами - Google Patents
Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами Download PDFInfo
- Publication number
- SU745905A1 SU745905A1 SU772556919A SU2556919A SU745905A1 SU 745905 A1 SU745905 A1 SU 745905A1 SU 772556919 A SU772556919 A SU 772556919A SU 2556919 A SU2556919 A SU 2556919A SU 745905 A1 SU745905 A1 SU 745905A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chemistry
- formula
- vol
- ethyl acetate
- oligodimethylsiloxanes
- Prior art date
Links
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВ, БЛОКИЮВАННЫХ ТРИАЛКИЛАММОНИОМЕТИЛЬНЬМИ ГРУППАМИ
Изобретение относитс к кремнийорганической химии и касаетс нового способа получени нового класса кремнийорганических соединений - олигодиметилсилоксанов, блокированных концевыми триалкиламмонирметильными группами, общей формулы ,)a ln 4c%%CHjN ijX- (l) где R - низший алкил; X - Галоген; п 1-3. . . Указанные соединени могут представл ть интерес дл биологического изучени их курареподо&1ого и ганглиоблок1фующего действи , так как они вл ютс своеобразными кремнийорганическш 4И аналогами известных органических кураризующих или ганглиоблокирующих фе аратов - полиметилен-а, w-бистриалкиламмошйгалогенвдов формулы ( или их оксапроизводных формулы ; R/CHjCH O(CH.),(l7,(. Общим методом синтеза указанных органичес ких аналогов вл етс алкилирование с помощью галогеналкилов соответствующих бисами нопроизводных обычно в среде зтилового спирта 3. Этот способ не применим дл получени кремнийсодержащих бисаммониевых четвертичных солей, так как олигодиметилсилоксаны с концевыми аминогруппами вл ютс труднодоступными соединени ми. Известен способ получени пириднниевых солей олигодиметилсилоксанов общей формулы ) -1с,н,мЪ,-,(сн;),,сНз),снДн, X - бром или хлор; и или 3, путем взаимодействи соответствующих галогенметилдиметилсилоксанов с избытком пиридина (1:1,2) при нагревании (80° С) в течение 2 ч в отсутствии растворител 14). Однако получить соединени формулы 1 в услови х, описанных дл пиридиниевых аналогов , не удаетс . Более того, реакци галогенметилсилоксанов с алифатическими аминами часто приводит к расщеплению св зи Si-CHjCI 5, что бусловлено больщей основностыо алкилами .ов по сравнению с пиридином.
Целью и:зобрстени вл етс разработка способа получени соединений формулы Т, бло киро ванных триал кила ммониометильными группами, обладающих курареподобным действием .
, Цель достигаетс тем, что а, со-бис (галогенметил ) олигодиметилсилоксан- подвергают взаимодействию с третичным амином в среде пол рного растворител , например диметилформамида , ри 100-150°С.
Продукты реакпли выдел ют т реакционной смеси обычными приемами. Синтезированные таким путем олигодиметилсилоксаны с конце . выми триалкиламмониогруппами формулы представл ют собой более кристаллические вещества, без запаха, легко растворимые в воде и этаноле. Соединени с X-С1- устойчивы при хранении, с Х--3 устойчивы при хранении в темноте. На свету они окрашиваютс в желтый двет за счет выделени йода.
Выходы соединений достигают 50%.
Синтезированные соединени вл ютс первыми представител ми линейных олигодиметилсилокса1юв , обладающих высокой токсичностью (данные по ЛД; о приведены в таблице), котора характерна дл всех курареподобных соединений.
Пример 1. Смесь 2,0 г (хлорметил ) -1,1,3 3 - тетраметилдисилоксана формулы ,S (cH,pS,(tH, ,1,8 г
триэтилалзина и 1 мл димет1{лформамида нагревают в запа нной стекл нной ампуле в течение 48 ч при 150°С. К реакционной смеси добавл ют 10 мл зфира. Полученный осадок четвертичной соли (1,5 г, выход 40%) многократно промывают эфиром и этилацетатом и перекриеталлиэовывают из смеси этилаиетатзтиловый спирт (10:1). Соль формулы
,.(,{сн)сн/(с,н сЕпредставл ет собой бесцветные кристаллы, т.пл. 203°С.
Найдено, %: Si 12,81, N 5,18.
C,8H46Si20N2Cla
Вычислено, %: Si 12,95, N 6,46.
Пример 2. Смесь 2,0 г соединени формулы 3 CH,,S(CH,OS-.(CH j.,
1,0 г триэтиламина и 1 мл диметилформамид нагревают 24 ч при 100--ПО°С. Затем к реак1ШОННОЙ смеси добавл ют 10 мл эфира. Выпавший осадок четвертичной сопи (1г5 г, выход 50%) промывают эфиром и этилацетатом и перекристаллизовывают из смеси этилаиетитэтиловый спирт (10:1). Бела кристаллическа соль формулы
3TC4«5 KC«,(t,/(
имеет т.пл. 175°С.
Найдено, %: С 35,52; Н 7,90; Si 7,90; 4,80: 3 39,26.
Ci8H4fiSi20N232
Вычислено, %: С 35,24; Н 7,56; Si 9,16; 4,57; 3 41,37.
ПМР-спектр, 6 М.Д.: 0,44 (CHjSi, с); O (СНз, т); 2,97 (, с); 334 (NCHj, к).jf 7,0 Fu,j ,7 Гц.
Пример 3 Смесь 2,2 3-бис- .
(хлорметил)-1,ЗЛ-тетраметш1Дисилоксана, 0,6 мл (CH3)3N и 0,6 мл ДМФА нагревают в течение 24 ч при . К реакционной массе добавл ют 10 мл эфира, осадок промывают : фиром и этилацетатом, после чего перекристаллизовывают из смеси этилацетатэтанол (10:1) Получают 1,4 г соли формулы
е((сн)об1(сн),)-|сепредставл ющей собой белые кристаллы, т.пл. 182С.
Найдейо, %: С 45,07; Н 10,01; Si 15,40.
C,jM34Si20N2Cl2
Вычислено, %: С 41,24; Н 9,01; Si 16,06.
Пример 4. В ампулу, содержащую 4,6 г 1,3-бис (йодметкл)-1,133-тетраметилисилоксана , наливают раствор 2,7 мл соединени (СНз)зМ в 1,4 мл ДМФА. Сразу же начинаетс экзотермическа реакци , продолжающа с в течение 20 мин. По окончании реакции реакционную смесь в запа нной ампуле нагревают 12 ч при . Затем креакционной массе добавл ют 15 мл эфира, осадок отфильтровывают, промывают эфиром и этилацетатом и многократно перекристаллизовывают из смеси аэтилацетат-этиловый спирт (10:1). Получают 3,0 г (выход ) бесцветных кристаллов соединени фсфмулы
э1(сн,),, ,
т.пл. которого 239-24l C.
Найдено, %: С 28,00; Н 6,66; Si 10,98; N 5,76; 3 44,90.
С,гНз4312ОЫ232
Вычислено, %: С 27,07; Н 6,44; Si 10,55; N 5,26; Э 47,67.
Пример 4. В запа 1шой ампуле нагревают смесь 5,0 г соединени формулы
,,
и 2,0 г соединени (C2H5)3N в 2,4 мл ДМФА в течен1 е 24 ч при 100°С. Затем к реакционной смеси добавл ют 15 мл эфира, осадок (3,7 г, выход 53%) многократно промывают и этилацетатом и перекристаллизовывают Из смеси этилацетат-этанол (10:1). Получают белую кристаллическую соль формулы
fra 5%N №3V f) ;
Claims (5)
- т.пл. 157°С. Найдено, %: Г 35,29; Fi 7,59; Si 11,55; N 4,20; Л 36,55. Вычислено, %: С 34,78; Н 7,59, Si 12,20 N 4,06; D 36,75. ПМР-спектр, 5 М.Д.: 0,19 (CH3Si,c); 0,18 (CHjSi.c) 1,29 (СНэ, м); 2,93 (SiCHzN, с); 3,36 (IMCHj, к)Т 2.бч-сн76 2Qs;f oi(« Пример 5. 3,6 г 1,7-бис(йодметил ) -1,13,3,5,5,7,7-октаметилтетрасилоксана 2,0 г соединени ( 2,4 мл диметилформамида нагревают в течение 24 ч пр 100°С. К реа :ционной смеси добавл5пот 20 м зфйра, осадок отфильтровывают, промывают эфиром и этилацетатом и подвергают перекристаллизации из смеси этилацетат-этанол (10:1). Получают 2,4 г (выход 33%) бесцвет ных кристаллов соединени формулы 3-{(,),wb,ei(cH),,(cH)H,,H5 т.пл. 189°С. . Найдено, %: С 35,01; Н 8,16; Si 14,25; N 3,85; 3 32,84. Вычислено, %; С 34,55; Н 7,65; Si 14,70 N 3,66; 3 33,20. Токсичность соединений формулы X-{R/CH Js-.(CH,, (СИ j),CH, ,показана в таблице. Формула изобретени 1. Способ получени олигодиметилсилоксанов , блокированных триалкиламмониометильными группами и общей формулы . .(CH,)(CH, к где R - низший алкил; X - галоген; п 1-3, заключающийс в том,что бис-(галогенметил ) олигодИметилсилоксан подвергают взаимодействию с третичным амином в среде пол рного растворител при температуре . 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве пол рного растворител используют диметилформамид. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Дейсон Г., Мей П. Хими синтетических лекарственных веществ, М., Мир, 1964, с. 242-250.
- 2.Преображенский Н. А., Генкии Э. Н. Хими органических лекарственных веществ, М.-Л., Госхимиздат, 1953, с. 282-289.
- 3.Губен И. Методы органической химии, М.-Л., Госхимиздат, 1949, т. IY, кн. 2, с.. 789.
- 4.Патент ФРГ N 1231701, кл. 12 р 011, опублик. 1967.
- 5.J. Alexander and oth. Тезисы (V Международного симпозиума по химии кремнийоргаических соединений, М., 1975, т. 1, ч. 1, . 92..
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772556919A SU745905A1 (ru) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772556919A SU745905A1 (ru) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU745905A1 true SU745905A1 (ru) | 1980-07-07 |
Family
ID=20738824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772556919A SU745905A1 (ru) | 1977-12-20 | 1977-12-20 | Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU745905A1 (ru) |
-
1977
- 1977-12-20 SU SU772556919A patent/SU745905A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1124494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylaminoalkylsilanen | |
US3134801A (en) | Process for the preparation of o,o-dialkyl-dithiophosphoryl-fatty acid compounds and pesticidal compositions containing the same | |
KR890001825B1 (ko) | [(3-아미노-3-카르복시)-프로필-1]포스핀산 유도체의 제조법 | |
SU745905A1 (ru) | Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами | |
US4517122A (en) | Cyclic peptides | |
US4412078A (en) | Hydantoinylsilanes | |
US3448137A (en) | Method of preparing 4-alkyl-2,2-dimethyl-2-silamorpholines | |
GB2078725A (en) | N-chlorocarbonyl Lactams | |
US1894162A (en) | New choline derivative and process for making same | |
KR910007919A (ko) | 3'-아지도-3'-데옥시티미딘의 합성공정 | |
JPH0899979A (ja) | ジシリルアミンの製造方法 | |
CA2019409C (en) | Organosilicon compounds and method for their preparation | |
US4476059A (en) | Chloroacetonitrile synthesis | |
US5077420A (en) | Organosilicon compounds and method for their preparation | |
SU453842A3 (ru) | ||
SU745904A1 (ru) | Способ получени о-силилуретанов | |
SU458557A1 (ru) | Способ получени 2-(ацетилметил)бензо-1,3-оксатиолов | |
US4159378A (en) | Method for the preparation of derivatives of uracil | |
GB2034314A (en) | Process for the preparation of phosphoric esters and thiophosphoric esters | |
US5214178A (en) | Cyclic acylphosphinic acid derivatives and process for their preparation | |
SU426469A1 (ru) | Способ получени ди-( -хлорэтил)аминопирилиевых солей | |
US3681428A (en) | Synthesis of phosphorane compounds | |
RU2400487C1 (ru) | Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот | |
KR800000749B1 (ko) | 아자비시클로 [2.2.2] 옥텐유도체의 제조법 | |
SU514831A1 (ru) | Способ получени производных оксазолидино-(3,2- ) пиридо (2,3- ) или оксазолидино (3,2- ) пиримидо (4,5- ) (1,4)тиазина |