SU745350A1 - Nematocidic agent - Google Patents
Nematocidic agent Download PDFInfo
- Publication number
- SU745350A1 SU745350A1 SU772556351A SU2556351A SU745350A1 SU 745350 A1 SU745350 A1 SU 745350A1 SU 772556351 A SU772556351 A SU 772556351A SU 2556351 A SU2556351 A SU 2556351A SU 745350 A1 SU745350 A1 SU 745350A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- sulfur
- oxygen
- nematocidal
- cyclopropyl
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 amidine derivatives of thiophosphoric acid Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 claims description 5
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N ethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(N)=N WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 210000004262 dental pulp cavity Anatomy 0.000 description 1
- YDVNLQGCLLPHAH-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hydrate Chemical compound O.ClCCl YDVNLQGCLLPHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- PKNPHPOGCVNDFE-UHFFFAOYSA-N phosphono carbamimidate Chemical compound NC(=N)OP(O)(O)=O PKNPHPOGCVNDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007065 protein hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003579 thiophosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Abstract
Description
1one
Изобретение относитс к химическим средствам борьбы с нематодами, а именно к нематоцидному средству на основе амидиновых производных тиофосфорной кислоты.This invention relates to chemical agents for the control of nematodes, namely, a nematocidal agent based on amidine derivatives of thiophosphoric acid.
Известно нематоцидное средство, содержащее.в качестве действующего вещества N,Ы-диметил-М- 0-мётил-О- (3,6-дихлор-4-иодфенил)-тиофосфорил}-формамидин или М,Ы-диметил-N- О-метил-0- (6-пропоксикарбонилфенил )-тиофосфорил -формамидин I .A nematocidal agent is known, containing N, N-dimethyl-M-0-methyl-O- (3,6-dichloro-4-iodophenyl) -thiophosphoryl} -formamidine or M, N-dimethyl-N-O as active ingredient -methyl-0- (6-propoxycarbonylphenyl) -thiophosphoryl-formamidine I.
Известно также нематоцидное средство, содержащее в качестве действующего вещества соединение общей формулы I XIt is also known nematocidal agent containing as an active ingredient a compound of general formula I X
Ki3. II /P-TT-CH.-NR,Ki3. II /P-TT-CH.-NR,
R,R,
где RI, Rg, R4 - алкйл , R 2 - метил, этил, X - кислород, сера и обычные добавки 2. Однако при низких концентраци х оно недостаточно эффективно.where RI, Rg, R4 is an alkyl, R 2 is methyl, ethyl, X is oxygen, sulfur and the usual additives 2. However, at low concentrations it is not sufficiently effective.
Целью изобретени вл етс изыскание нового нематоцидного средства .на основе амидиновых производныхThe aim of the invention is to find a new nematocidal agent based on amidine derivatives.
22
тиофосфорной кислоты, обладающего усиленным нематоцидным действием.thiophosphoric acid with enhanced nematocidal action.
Указанна цель достигаетс использованием в качестве амидинового проS изводного тиофосфорной кислоты соединени общей ф01рмулыThis goal is achieved by using as the amidine solution of a thiophosphoric acid derivative a compound of the general formula
10ten
i r i r
10ten
где RJ - водород, алкил , циклопропил , where RJ is hydrogen, alkyl, cyclopropyl,
15 R2 алкил Сэ-Сд, :15 R2 alkyl Ce-Cd,:
Z - кислород, сера, в количестве. 0,1-90вес. %.Z - oxygen, sulfur, in quantity. 0.1-90 weight. %
Соединени формулы I а могут быть The compounds of formula I can be
ЯО получены по одному из cлeдsпoщиX способов 1 или 2: NW obtained by one of the following methods 1 or 2:
SR2SR2
25 Rj-c-TWz-HCi-bdi- -oCiHs 25 Rj-c-TWz-HCi-bdi- -oCiHs
R С-МН-Р R C-MN-R
аоao
Z, R, R2, Ra имеют вышеуказанные значени и неб-соль амида, может быть представлена другими сол ми употребительных неорганических кислот (гайогенводородных кислот, серной кислоты, азотной, фосфорной кислоты и др., присутствие которых в. процессе реакции не существенно.Z, R, R2, Ra have the above values and the sky salt of the amide, can be represented by other salts of commonly used inorganic acids (hydrogenic acids, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc., whose presence in the reaction process is not significant.
Если Z обозначает кислород, соединени формулы I а могут быть получены согласно способу 2;If Z is oxygen, the compounds of formula Ia can be prepared according to method 2;
МР УИ К,-С-Ш1-Р-ОСгЯ5 (MR UI K, -С-Ш1-Р-ОСГЯ5 (
ТХКOCjHsTHCOCjHs
RjXRjx
R,-C--HH-P-0 R, -C - HH-P-0
1 ПI1 PI
1Ш OCjHs1Ш OCjHs
- Rj-C-TO-P-OCjlls- Rj-C-TO-P-OCjlls
нк оnk o
Причем X обозначает галоген, предпочтительно хлор, бром или иод или сульфатный остаток, Me - метал, щелочноземельный металл или NN4. и У представл ет собой кислород или сеРУВ случае способа 1 амидирование хлорида сложного эфира тиофосфорнойMoreover, X denotes halogen, preferably chlorine, bromine or iodine or sulphate residue, Me - metal, alkaline earth metal or NN4. and Y is oxygen or sulfur. In the case of process 1 amidation of thiophosphoric ester chloride
кислоты провод т при температурах реакции от О до 100°С, предпочтительно 10-45°С.acids are carried out at reaction temperatures from 0 to 100 ° C, preferably 10 to 45 ° C.
Реакцию 1) провод т в инертных по отношенйю к компонентам реакции растворител х или разбавител х. Дл этой Цели следует иметь в виду следующие алифатические или ароматические углеводороды - бензол, толуол, ксилолы, петролейный эфир, галогенированные углеводороды - хлорбензол, метиленхлорид, этйленхлорид, хлороформ , эфиры и соединени типа эфиров - диалкиловый эфир, диоксан,тетрагидрофуран , нитрилы - ацетонитрил, N,N-диалкилированные амиды - диметилфорМамид , вода, кетонн - ме- . тилэтилкетон, диметилсульфоксид иReaction 1) is carried out in inert with respect to the reaction components solvents or diluents. For this purpose, one should bear in mind the following aliphatic or aromatic hydrocarbons - benzene, toluene, xylenes, petroleum ether, halogenated hydrocarbons - chlorobenzene, methylene chloride, etylenhlorid, chloroform, ethers and compounds of the type of esters - dialkyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, nitriles - acetonitrile; N, N-dialkylated amides - dimethylformamide, water, ketone - me-. methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide and
смейи таких растворителей друг с другом. Особенно предпочтительными вл ютс двухфазные реакционные , наНример, метиленхлорид - вода.Laughs of such solvents with each other. Particularly preferred are biphasic reactive, for example, methylene chloride - water.
Реакци протекает в присутствии средства, св зывающего кислоту или средства конденсации. В качестве таковых следует иметь в виду третичные амины, .как триалкиламины (например, триэтиламин), пиридин или пиридиновые основани или неорганические основани , как окиси или гидроокиси, кислые карбонаты и карбонаты щелочноземельных металлов, .а также ацетат натри . , .. ,The reaction proceeds in the presence of an acid binding agent or condensation agent. As such, tertiary amines, such as trialkylamines (e.g. triethylamine), pyridine or pyridine bases or inorganic bases such as oxides or hydroxides, acid carbonates and carbonates of alkaline earth metals, and also sodium acetate, should be borne in mind. ..
В Ьлучае способа 2) переэтерификацию тионоэфиров амидинофосфорной кислоты провод т в температурном интервале 20-100 С.Стади гидролиза протеIn the case of method 2), the transesterification of amidinophosphoric acid thionoesters is carried out in a temperature range of 20-100 ° C. A step of protein hydrolysis
кает в присутствии гидррокиси или сероводорода МеУН.В качестве реакционной среды подход т такАе смеси из воды и несмешивающегос с ней растворител (например,бензол) или хлорированные углеводороды (нaпpимep хлороформ ) при фазолитьевом методе. При этом выгодно одновременно использовать четвертичные аммониевые соли, как тетрабутиламмонийбромид.in the presence of hydroxyl or hydrogen sulfide MeUn. In the reaction medium, there is also suitable a mixture of water and an immiscible solvent (for example, benzene) or chlorinated hydrocarbons (for example, chloroform) using the phase-thinning method. In this case, it is advantageous to use quaternary ammonium salts at the same time as tetrabutylammonium bromide.
В способе 2) на стадии алкилировани образовавшейс тиоловой соли приме н ; т неводные пол рные растворители , например ацетонитрил или диметилформамид . In method 2) at the stage of alkylation of the formed thiol salt, it is used; t non-aqueous polar solvents, for example acetonitrile or dimethylformamide.
Нижеприведенные примеры по сн ют получение соединений формулы 1а.The following examples explain the preparation of compounds of formula 1a.
Пример 1. 20 г (0,21 моль) гидрохлорида ацетамидина раствор ют в 100 мл войы. Порци ми при сильном перемешивании добавл ют раствор 40 г (0,2 моль) хлорангидрида О-этил-S-H-пропилтиофосфорной кислоты в 400 мл метиленхлорида. После этого реакционную -смесь по капл м соедин ют с 0,4 М раствором NaOH, который соответствует 16 г твердого NaOH. Температура поднимаетс при этом приблизительно до ЗО-с. По окончании реакции смесь перемешивают еще в течение приблизительно 4 ч при комнатной температуре , отдел ют слой метиленхлорида , высушивают его над сульфатом натри и упаривают. Получают 38 г N-(0-этил-S-H -пропилтиофосфор1}л) -ацетамидина в качествеВЯЗКОГО масла, которое очень скоро кристаллизуетс с образованием бесцветных кристаллов, т.пл. 48-50с (соединение 2).Example 1. 20 g (0.21 mol) of acetamidine hydrochloride are dissolved in 100 ml of howl. Under vigorous stirring, a solution of 40 g (0.2 mol) of O-ethyl-S-H-propylthiophosphoric acid chloride in 400 ml of methylene chloride is added. Thereafter, the reaction mixture is added dropwise to a 0.4 M solution of NaOH, which corresponds to 16 g of solid NaOH. The temperature then rises to about 30 °. After completion of the reaction, the mixture is stirred for approximately 4 more hours at room temperature, the methylene chloride layer is separated, dried over sodium sulfate and evaporated. 38 g of N- (0-ethyl-S-H -propylthiophosphor1} l) -acetamidine are obtained as a VISCO oil, which very quickly crystallizes to form colorless crystals, m.p. 48-50s (compound 2).
Таким же путем или одним из указанных методов можно получить следующие соединени :In the same way or by one of the indicated methods, the following compounds can be obtained:
fCaHvH n 1,5210fCaHvH n 1.5210
l)il-C-BK-P-OCiH5l) il-C-BK-P-OCiH5
fe sfe s
CjH7(ll)CjH7 (ll)
Т.ПЛ. 55-57 cT.PL. 55-57 c
2) СЕз-с-тга-Р-оСгНз2) CEZ-s-tga-R-oSgNz
BEQBEQ
СзН7(н)SzN7 (n)
3) шо-СзН -с-гш-р3) sho-SzN-s-gsh-r
П ---7, 1,4996P --- 7, 1.4996
BK0Bk0
4) снз-е--нн-р-оСгН5 r° i,5i2o4) cps-e - nn-p-oSgN5 r ° i, 5i2o
m.m.
CH,CH,
s-dH-снз „s-dh-shan „
5) сй,-в-™-|-„.; 5) sy, -v- ™ - | - „.;
5тт. 0 5 7 {jjlj 1т м fa S-cH-CHj СНз р б) Н-С-ЯН-Р - OCjHs 1, 11 Н 0 СНз - (H I CHj сн 3 75-78° 7) CHj-C-Ш-Р Л Н I 3 й-СИз1-СН-СНз . пп 8)шо-СзН7-С-11Н-Р „ 1,4625 i тщ О S-CH (н) Т -9 ) H.-C H9-C-TM-P-OCjH5 nj, 1,4951 -jjjl (lO j н -и 20 то Ю) Пр 1,5073 „ ,. , lefop; 11) СН-.-С-1т-Р-ОСгИ5 В зкое масло П II ТН О . (вто;) 12 СНз-СН-С-ЯН-Р-ОС Нд В зкое масло / I 11 II СНз ЗСзН7 15 ) CjHj-C-ira-P-OdjHs п 1,5069 II I S-Cttj-СН , I СНз p|2o.j 4978 - С р ИН О 1 15) H-C,H7-C--NH-P-OCiH5 р 5035 Ч II S-C,) 20 15а)ГХ«--Ж-Р-ОСгЯ5 р 15135. и II Н ПК о Пример 2. А. Получение промежуточного продукта . 20 г (0,21 моль) гидрохлорида ацетамидина раствор ют в 100 мл воды К этому раствору добавл ют 300 мл метиленхлорида и при перемешивании , прикапывают 38 г (0,2 моль) хлорангид рида 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты. 53506 К перемешиваемой реакционной смеси прикапывают раствор 16 г (0,4 моль) NaOH приблизительно в 200 мл воды. Продолжают перемешивать реакционную смесь при комнатной температуре в те5чение 4 ч и после этого раздел ют фазы. Высушенна метиленхлоридна фаза после испарени в вакууме дает N-(0,0-диэтилтиoфocфopил)-aцeтaмидина в качестве в зкого масла, ко .-торое медленно кристаллизуетс с образованием бесцветных кристаллов. т.пл. 34-35 С, Б. Частичный гидролиз и S-алкилирование . 21 г (0,1 моль) промежуточtfного продукта, полученного по пункту 15д) нагревают с б г (0,12 моль) NaHS В 200.мл метилцеллозольва в течение 5 ч. до 100°С. Помутневший раствор смешивают с 15 г S-н-пропилбромида и перемешивают в течение 2 ч при 2080 С. Реакционную смесь испар ют в вакууме досуха. Масл нисто-кристаллический остаток встр хивают с водой метиленхлоридом и органическую фазу испар ют досуха. Получают 18 г 25кристаллической массы, которую перекристаллизовывают из смеси эфир- . петролейный эфир. Полученный чистый N-(0-этил-S-н-пpoпилтиoфocфopил)-aцeтамидин плавитс при 55-57°С (соеди30нение 2). П р и м е р 3. 20 г (0,21 моль) гидрохлорида ацетамидина раствор ют в 100 мл воды. Порци ми при сильном перемешивании добавл ют раствор 544 г (0,2 моль) хлорангидрида О- -этил-5-н-пропилтионотиолфосфорной кислоты в 400 мл метиленхлорида.После этого реакционную смесь по кап-, л м смешивают с О,4-мол рнымраство40РОМ NaOH, который соответствует 16г твердого NaOH. Температура поднимаетс при этом приблизительно до 30°С. По окончании реакции реакционную смесь перемешивают еще около 4ч 45 комнатной температуре, отдел ют слой метиленхлорида, вь1сушивают его над сульфатом натри и испар ют. Получают 40 г N-(О-этил-S - и-пропилтионотиолфосфорил )-ацетамидина в виде . бесцветных кристаллов, т.пл. 76 78°С (соединение 17). По аналогии с примером 3 получены следующие соединени : . :fCiHTlH ) ) H-C-MH-P-OC Hs т.пл. 53-57 С П и - ... ... ПК S СзН7(н) . г«н,е-- н-р ой.«с т пп 7fi-7ft r 5 п п ИН S 8СзН7(н), - .% СчНе-С-МН-Р-DCjHs 1 55.29 / и 11 65ТК 3 СзЯтЫ }g)H)-CjH7-d-TOI-P-OdaK5 1,544 MS SC;P17(H) 20)(н)-С Н9-С--ЙН-Р-ОСгН5 n 1,53 СзНт(к) 21)С-ад-Р-ОСгН5 15б59 (H) .22)(u3o)-СзНу-с-тш-Р-ОС НЗ п 1,54 тш З-сн-снг-енз В зкое ма 25} СН.з-С-ТН-Р-ОСгН5 -т S з-снг-сн-снз 24) 3 - С -т- р - В зкое м WI{ Формы применени препаратов обыч ные . Пример 4. Испытание немато цидного действи . Дл испытани против почвенных , нематодов эффективные вещества в концентрации 25, 10 и 2,5 ррт добав л ют в землю или песок, зараженные нематодами Meloidogyne incognita и хорошо перемешивают. В землю, обрабо танную таким путем, непосредственно после этого высаживают с одной стоРОНЫ томатную рассаду, а с другой стороны - табачную рассаду. Дл оценки нематоцидной активносчерез 28 дней после посадки подитьгоают имеющиес на корн х нарос Испытываготс в трех параллельных ытах соединени 1-24. Были привлены дл сравнени следующие соедини , которые испытывались при коннтраци х 50 ррп, 25 ррт и 10 ррт: Н-бзНт S :p- -cK jr-C;;Hs НдСгО СгИ5 Б CH3-CH-CH,.j HjCjO н-еэНтй |„; 5„сн -СзН7-(в) С 115Сг0 й |;,«.7 ЙООСзНт-Н Р-и СД-ТГ СЕз) HsCjO р-и 01-11(3)1 ЯзСо Из трек параллельных опытов полуы дл каждого испытанного соедии средние величины (% поражени атодами), приведенные в таблице.5 tons 0 5 7 {jjlj 1т м fa S-cH-CHj СНз р b) Н-С-ЯН-Р - OCjHs 1, 11 Н 0 СНз - (HI CHj сн 3 75-78 ° 7) CHj-С-Ш- R L N I 3 y-Sis1-CH-CH3. PP 8) sho-SzN7-C-11H-P "1.4625 i om O S-CH (n) T -9) H.-C H9-C-TM-P-OCjH5 nj, 1,4951 -jjjl ( lO j n -i 20 then S) Pr 1.5073 „,. , lefop; 11) CH -.- С-1т-Р-ОСгИ5 Viscous oil P II TH O. (wto;) 12 CH3-CH-C-JAN-P-OC Nd Viscous oil / I 11 II CH3 ZSzN7 15) CjHj-C-ira-P-OdjHs p 1.5069 II I S-Cttj-CH, I СНз p | 2o.j 4978 - С р ИН О 1 15) HC, H7-C - NH-P-OCiH5 р 5035 Ч II SC,) 20 15а) ГХ "- Ж-Р-ОСгЯ5 р 15135. and II H PC about Example 2. A. Obtaining an intermediate product. 20 g (0.21 mol) of acetamidine hydrochloride are dissolved in 100 ml of water. 300 ml of methylene chloride is added to this solution and, with stirring, 38 g (0.2 mol) of 0, 0-diethylthiophosphoric acid chloride are added dropwise. 53506 To a stirred reaction mixture is added dropwise a solution of 16 g (0.4 mol) of NaOH in approximately 200 ml of water. The reaction mixture is stirred at room temperature for 4 hours and then the phases are separated. The dried methylene chloride phase, after evaporation in vacuo, gives N- (0,0-diethylthiophosphyl) -acetamidine as a viscous oil, which slowly crystallizes to form colorless crystals. m.p. 34-35 C, B. Partial hydrolysis and S-alkylation. 21 g (0.1 mol) of the intermediate product obtained under 15d) are heated with b g (0.12 mol) of NaHS H 200 ml methyl cellosolve for 5 hours to 100 ° C. The cloudy solution is mixed with 15 g of S-n-propyl bromide and stirred for 2 hours at 2080 ° C. The reaction mixture is evaporated in vacuo to dryness. The oily crystalline residue is shaken with water with methylene chloride and the organic phase is evaporated to dryness. This gives 18 g of a 25 crystalline mass, which is recrystallized from ether-mixture. petroleum ether. The resulting pure N- (0-ethyl-S-n-propylthiophosphityl) -acetamidine melts at 55-57 ° C (Compound 2). Example 3 20 g (0.21 mol) of acetamidine hydrochloride are dissolved in 100 ml of water. A solution of 544 g (0.2 mol) of O-α-ethyl-5-n-propylthionothiol phosphoric acid chloride in 400 ml of methylene chloride is added in portions with vigorous stirring. After that, the reaction mixture is dripped dropwise, l m is mixed with O, 4-mole rnichrastvor40ROM NaOH, which corresponds to 16g of solid NaOH. The temperature then rises to about 30 ° C. At the end of the reaction, the reaction mixture was stirred for another 4 hours and 45 at room temperature, the methylene chloride layer was separated, dried over sodium sulfate, and evaporated. 40 g of N- (O-ethyl-S-and-propylthionothiolphosphoryl) -acetamidine are obtained in the form. colorless crystals, so pl. 76 78 ° C (compound 17). By analogy with Example 3, the following compounds were obtained:. : fCiHTlH)) H-C-MH-P-OC Hs m.p. 53-57 С П and - ... ... PC S СзН7 (н). g "n, e-- n-r oi." with mt nn 7fi-7ft r 5 p n IN S 8СзН7 (н), -.% СЧНе-С-МН-Р-DCjHs 1 55.29 / and 11 65ТК 3 СЗЯТЫ } g) H) -CjH7-d-TOI-P-OdaK5 1.544 MS SC; P17 (H) 20) (n) -C H9-C - JN-P-OSgN5 n 1.53 CzNt (k) 21) C-ad-P-OSgN5 15b59 (H) .22) (u3o) -СзНу-с-тш-Р-ОС НЗ п 1.54 tsh З-sn-cng-enz Vzkoe ma 25} SN.Z-С -TH-P-OSgN5 -t S w-cn-sn-sns 24) 3 - C - t - p - Viscous m WI {Usage forms of drugs are common. Example 4. Test of nematocidal action. For testing against soil nematodes, effective substances at a concentration of 25, 10 and 2.5 ppm are added to the ground or sand contaminated with nematodes Meloidogyne incognita and mixed well. To the ground, cultivated in this way, immediately after this, tomato seedlings are planted on one side, and tobacco seedlings on the other hand. To assess the nematocidal activity 28 days after planting, the roots of the Experimental preparations in the root canals of three parallel compounds 1-24 should be applied. For comparison, the following compounds were tested, which were tested with 50 ppm, 25 ppm and 10 ppm: H-bzNt S: p-Cc jr-C ;; Hs HdCrO CrHI5 B CH3-CH-CH, .j HjCjO n- eNty | „; 5 „СН-СзН7- (в) С 115Сг0 й |;,". 7 YOOSzNt-N R-and SD-TG SED) HsCjO p-and 01-11 (3) 1 YazSo From the track of parallel experiments of the sexes for each tested match average values (% damage at the water) shown in the table.
Продолжение таблицыTable continuation
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1647376A CH621045A5 (en) | 1976-12-30 | 1976-12-30 | Pesticide containing, as active substance, an amidinophosphoric thioester, and the use of this composition. |
| CH272177A CH630641A5 (en) | 1977-03-04 | 1977-03-04 | Process for the preparation of new amidino-thionophosphoric acid thioesters, their use against nematodes, and pesticides which contain these compounds as active substances |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU745350A1 true SU745350A1 (en) | 1980-06-30 |
Family
ID=25691238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772556351A SU745350A1 (en) | 1976-12-30 | 1977-12-22 | Nematocidic agent |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5384921A (en) |
| AT (1) | AT355874B (en) |
| AU (1) | AU517698B2 (en) |
| BR (1) | BR7708734A (en) |
| CA (1) | CA1093573A (en) |
| CS (1) | CS194828B2 (en) |
| DE (1) | DE2758173A1 (en) |
| EG (1) | EG12832A (en) |
| ES (1) | ES465545A1 (en) |
| FR (1) | FR2376154A1 (en) |
| GB (1) | GB1595809A (en) |
| IL (1) | IL53707A (en) |
| NL (1) | NL7714370A (en) |
| OA (1) | OA05841A (en) |
| PL (1) | PL107331B1 (en) |
| PT (1) | PT67460B (en) |
| SU (1) | SU745350A1 (en) |
| TR (1) | TR19912A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60105943U (en) * | 1983-12-19 | 1985-07-19 | 新日本製鐵株式会社 | Screw conveyor for transporting waste in melting processing furnace |
| JPH05240426A (en) * | 1992-01-27 | 1993-09-17 | San Frontier Technol:Kk | Blowing-out preventive safety device for gas equipment |
-
1977
- 1977-12-22 SU SU772556351A patent/SU745350A1/en active
- 1977-12-23 NL NL7714370A patent/NL7714370A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-12-23 FR FR7738988A patent/FR2376154A1/en active Granted
- 1977-12-23 AU AU31992/77A patent/AU517698B2/en not_active Expired
- 1977-12-26 EG EG714/77A patent/EG12832A/en active
- 1977-12-27 DE DE19772758173 patent/DE2758173A1/en not_active Withdrawn
- 1977-12-27 PT PT67460A patent/PT67460B/en unknown
- 1977-12-28 IL IL53707A patent/IL53707A/en unknown
- 1977-12-28 PL PL1977203431A patent/PL107331B1/en unknown
- 1977-12-28 CS CS778935A patent/CS194828B2/en unknown
- 1977-12-28 CA CA293,989A patent/CA1093573A/en not_active Expired
- 1977-12-29 ES ES465545A patent/ES465545A1/en not_active Expired
- 1977-12-29 BR BR7708734A patent/BR7708734A/en unknown
- 1977-12-29 TR TR19912A patent/TR19912A/en unknown
- 1977-12-29 GB GB54180/77A patent/GB1595809A/en not_active Expired
- 1977-12-29 JP JP15860877A patent/JPS5384921A/en active Pending
- 1977-12-29 AT AT940577A patent/AT355874B/en active
- 1977-12-30 OA OA56359A patent/OA05841A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7714370A (en) | 1978-07-04 |
| AT355874B (en) | 1980-03-25 |
| CA1093573A (en) | 1981-01-13 |
| EG12832A (en) | 1980-03-31 |
| ES465545A1 (en) | 1979-01-01 |
| PT67460A (en) | 1978-01-01 |
| OA05841A (en) | 1981-05-31 |
| AU517698B2 (en) | 1981-08-20 |
| BR7708734A (en) | 1978-08-15 |
| PT67460B (en) | 1979-05-25 |
| ATA940577A (en) | 1979-08-15 |
| CS194828B2 (en) | 1979-12-31 |
| PL203431A1 (en) | 1978-09-25 |
| IL53707A (en) | 1982-02-28 |
| FR2376154A1 (en) | 1978-07-28 |
| DE2758173A1 (en) | 1978-07-13 |
| AU3199277A (en) | 1979-06-28 |
| TR19912A (en) | 1980-04-28 |
| IL53707A0 (en) | 1978-03-10 |
| JPS5384921A (en) | 1978-07-26 |
| FR2376154B1 (en) | 1980-12-26 |
| GB1595809A (en) | 1981-08-19 |
| PL107331B1 (en) | 1980-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0001647B1 (en) | Imidazoline derivatives and salts thereof, their synthesis, pesticidal formulations containing the imidazolines, preparation thereof and their use as pesticides | |
| KR900004718A (en) | Aromatic Carboxylic Acid Derivatives and Uses of These Compounds Inhibit Undesired Plant Growth | |
| Klöpping et al. | Investigations on organic fungicides: IV. Chemical constitution and fungistatic activity of dithiocarbamates, thiuram sulphides and structurally related compounds | |
| EP1163245B1 (en) | (thio) phosphoryl triamides for regulating the enzymatic urea hydrolysis | |
| SU745350A1 (en) | Nematocidic agent | |
| CS221821B2 (en) | Herbicide means | |
| EP0002826B1 (en) | Novel phosphoramidothioate derivatives, pesticidal compositions containing them, processes for preparing the novel derivatives and the use of the novel derivatives for combating pests | |
| CA1185523A (en) | Fungicides | |
| SU561491A3 (en) | Insecticidal, acaricidal and nematocidal agent | |
| CA1091686A (en) | Thiophosphorylguanidines for combating pests | |
| US3718653A (en) | Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates | |
| US4242333A (en) | Nematocidal unsubstituted phenyl esters of O-alkyl-S-alkyl-thiophosphoric acid | |
| GB903795A (en) | Thiophosphonic acid esters | |
| US3824268A (en) | Perhalocoumalin derivatives | |
| CA1064938A (en) | Organophosphorus compounds useful as insecticides and acaricides | |
| US3700668A (en) | 2-(3,4,4-trifluoro-3-butenylthio)-4,4,6-trimethyldihydropyrimidine | |
| US3970751A (en) | Certain thiazolotriazolyphosphonothioates used as insecticides | |
| US3630714A (en) | Method for controlling undesirable vegetation using 2-nitro-3-pyridols or their salts or esters | |
| US3406179A (en) | 1-(mercaptoacetyl)-2-imidazolidone s-(o, o-dialkylphosphorothioates) | |
| JPS589110B2 (en) | Torichiankagobutsunoseizouhou | |
| EP0116999B1 (en) | Pesticidal nitromethylene derivates | |
| US4354033A (en) | Anthranilic acid esters | |
| EP0152129B1 (en) | N-acyl amino acid derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| SU612608A3 (en) | Insecticide-acaricide-nematocide | |
| US4362723A (en) | S-Aryl S-(tertiary alkyl) alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides |