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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von neuen Amidino-thionophosphorsäurethiolestern der Formel I
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worin
R1 Wasserstoff, C -C4-Alkyl oder Cyclopropyl, und
R2 Q,-C5-Alkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass ein Di-thiophosphorsäureesterchlorid der Formel
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in Gegenwart einer Base als Chlorwasserstoff bindendes Mittel bei 0 C bis 100"C und in einem gegenüber den Reaktionsteilneh mern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel mit einem Amidinsalz der Formel
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zur Reaktion gebracht wird, wobei R1 und R2 die für Formel I gegebene Bedeutung haben und HX für eine anorganische Säure steht.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als Wirkstoffkomponente neue Amidino-thionophosphorsäurethiolester der Formel I worin
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R1 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl oder Cyclopropyl, und
R2 C3-C5 Alkyl bedeuten, zusammen mit geeigneten Streckmitteln und/oder Verteilungsmitteln.
3. Mittel nach Anspruch 2, enthaltend als Wirkstoffkomponente N-(O-Äthyl-S-n-propyl-thiono-thiol-phosphoryl)-acetamidin.
4. Mittel nach Anspruch 2, enthaltend als Wirkstoffkomponente N-(O-Äthyl-S-n-propyl-thiono-thiol-phosphoryl)cyclopropylcarbonylamidin.
5. Verwendung der Verbindungen der Formel I worin
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R1 Wasserstoff. Ct-C4 Alkyl oder Cyclopropyl, und
R2 C,-C5 Alkyl bedeuten, zur Bekämpfung von Nematoden bzw. zur Verhütung von Nematodenbefall.
Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel. enthaltend als Wirkstoffkomponente neue Amidino-thio nophosphorsäurethiolester ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen sowie die Verwendung der neuen Verbindungen zur Bekämpfung von Nematoden.
Die neuen Amidino-thionophosphorsäurethiolester stellen eine eng begrenzte Gruppe hochwirksamer Verbindungen dar und entsprechen der Formel I worin
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R1 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl oder Cyclopropyl und
R2 C3-C Alkyl, bedeuten und wobei solche Verbindungen bevorzugt sind, bei denen
R1 Wasserstoff oder Methyl und
R2 n-Propyl sind.
Unter den angegebenen Alkylresten sind, abhängig von der für R1 und R2 gegebenen Definition, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl sowie die isomeren Butyl- und Amylgruppen zu verstehen. Aus der DT-OS 2312738, der DT-OS 2451911 und der US PS 3734980 sind bereits phosphorylierte Formamidine bekannt geworden. Ihre nematizide Wirkung ist jedoch sehr unbefriedigend. Darüber hinaus besitzen sie keine genügende Erdboden Stabilität, wie sie für den Einsatz gegen Bodenschädlinge unerlässlich ist. Es hat sich nun gezeigt, dass die Verbindungen der Formel I beide Forderungen in hohem Masse erfüllen. Dies ist besonders überraschend, weil unmittelbar analoge Verbindungen diese Eigenschaften nur in wenig ausgeprägter Form zeigen, also für die Praxis unbrauchbar sind.
Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss nach folgendem Verfahren hergestellt,
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wobei R1 und R2 die für Formel I angegebene Bedeutung haben und das HX-Salz des Amidins für Salze üblicher anorganischer Säuren (Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure usw.) steht, deren Anwesenheit im Reaktionsverlauf nicht wesentlich ist.
Beim Verfahren der Amidierung eines Di-thiophosphorsäu reesterchlorids werden Reaktionstemperaturen von 0 C bis 100"C, bevorzugt 10¯45"C, angewendet.
Die Umsetzungen werden in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Es kommen beispielsweise folgende in Frage:
Aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther: halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Wasser; Ketone wie Methyläthylketon, Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander. Insbesondere werden zweiphasige Redaktionsmedien bevorzugt. z. B. Methylenchlorid/Wasser.
Die Reaktion verläuft in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bzw. Kondensationsmittels. Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (z. B. Triäthylamin). Pyridin und Pyridinbasen. oder anorganische Basen. wie die Oxide und
llydroxide. Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht (vgl. DT-OS 2451911).
Verbindungen der Formel I sind unter neutralen Bedingungen stabil und besitzen im Erdboden eine länger anhaltende Wirkungsdauer gegen Nematoden. Dies ist sehr überraschend, weil Verbindungen der Formel II nematizid unwirksam sind:
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worin R1 die bei Formel I genannte Bedeutung hat und R3 Methyl oder Äthyl darstellt.
Das folgende Beispiel veranschaulicht die erfindungsgemässe Herstellung der Verbindungen der Formel I. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
20 g (0,21 Mole) Acetamidinhydrochlorid werden in 100 ml Wasser gelöst. Portionenweise wird unter starkem Rühren eine Lösung von 44 g (0,2 Mole) O-Äthyl-S-n-propyl-thiono-thiolphosphorsäurechlorid in 400 ml Methylenchlorid zugefügt.
Danach versetzt man das Reaktionsgemisch tropfenweise mit einer 0,4 molaren NaOH-Lösung, die 16 g festem NaOH entspricht. Die Temperatur steigt dabei auf ca. 30"C. Nach beendeter Reaktion rührt man noch ca. 4 h bei Raumtemperatur nach, trennt die Methylenchlorid-Schicht ab, trocknet sie über Natriumsulfat und dampft sie ein. Man erhält 40 g N-(O-Äthyl-S n-propyl-thiono-thiol-phosphoryl)-acetamidin als farblose Kristalle, Smp. 76-78" (Verb. Nr. 2).
Auf diese Art werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
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EMI2.3
Verbindungen der Formel I wirken vor allem gegen Nematoden des pflanzenpathogenen Bereichs, unter denen die Gattungen Meloidogyne, Radopholus, Pratylenchus, Ditylenchus, Heterodera, Paratylenchus, Belonolaismus, Trichodorus, Longidorus zu nennen sind. Der besondere Vorteil dieser Verbindungen ist ihre systemische Wirkung, die es erlaubt, die Schädlinge nicht nur durch Erdbodenbehandlung, sondern auch durch Blatt- applikation über die zu schützende Pflanze zu bekämpfen (Basipetaler Transport).
Vorteilhaft sind solche Mittel, die eine gleichmässige Verteilung des Wirkstoffes über eine 10 bis 20 cm tief reichende Bodenschicht gewährleisten. Die Applikationsweise und die Applikationsform sind insbesondere vom Pflanzentyp, dem Klima und den Bodenverhältnissen abhängig. Da die neuen Wirkstoffe nicht phytotoxisch sind und die Keimfähigkeit nicht beeinträchtigen, können sie auch ohne Beachtung einer sogenannten Karenzzeit unmittelbar vor oder nach der Einsaat der Pflanzen angewendet werden. Ebenso können auch bestehende Pflanzenkulturen mit den neuen Mitteln behandelt werden.
Ausserdem lassen sich auch zur Vermehrung bestimmte Pflanzenteile wie Saatgut, Stengelstücke (Zuckerrohr) oder Zwiebeln sowie Wurzeln oder Jungpflanzen mit Dispersionen oder Lösungen der Wirkstoffe beizen.
Die Verbindungen der Formel I besitzen neben hervorragender nematizider Wirkung auch deutliche insektizide, akarizide.
ektoparasitizide und zum Teil auch fungizide und bakterizide Wirkung.
Sie können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in'der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-. Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Die Verbindungen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums auch mit weiteren bekannten Insektiziden. Akariziden, Nematiziden sowie auch mit Fungiziden. Herbiziden, Molluskiziden bzw.
Rodentiziden kombiniert werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln beträgt 0,1 bis 90%.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel l in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichtsprozent-Angaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%) Granulate, Umhüllungsgranulate.
Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate (1 bis 80%):
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90 /c- in der Handelspackung, 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis 15 in gebrauchsfertiger Lösung) b) Lösungen (0,1 bis 20%);
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz-wird mit epoxydiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenschädlingen verwendet.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen, b) 40%igen, c) und d) 25%igen e) 10%eigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäure-Phenolsulfonsäuren
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin
12 Teile Champagne-Kreide: b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz.
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff
4.5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19.5 Teile Kieselsäure
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28.1 Teile Kaolin; d) 25 Teile Wirkstoff,
2.5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1).
8.3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16.5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin;
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und zur Boden- und Blattapplikation verwenden lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Beispiel 2: Prüfung der nematiziden Wirkung
Zur Prüfung gegen Bodennematoden wird die Wirksubstanz in einer Konzentration von 10 und 2,5 ppm in durch Wurzelgallen-Nematoden (Meloidogyne incognita) infizierte Erde bzw.
Sand gegeben und innig vermischt. In die so vorbereiteten Böden werden unmittelbar danach einerseits Tomatensetzlinge und andererseits Tabaksetzlinge gepflanzt.
Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung werden 28 Tage nach dem Pflanzen die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
Verbindungen der Formeln zeigten im obigen Versuch eine gute Wirkung gegen Meloidogyne incognita, wie aus den Mittelwerten dreier Parallelversuche hervorgeht. Dabei wurde folgender Notenschlüssel zugrundegelegt: 0 = 0-5 % Befall 1 = 5-25 % Befall 2 = 25-80 % Befall 3 = über 80 % Befall (unwirksam)
Die Verbindungen der Formeln zeigten bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm durchwegs volle Wirkung (Note 0), bei 2,5 ppm fast vollständige Wirkung mit einer Befallsminderung auf0 % bis 25 % (Noten 0 oder 1). Die Verbindungen Nr. 2 und Nr. 7 erwiesen sich auch in dieser Konzentration als voll wirksam (Note 0).
Unmittelbar strukturanaloge Verbindungen wie
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<tb> <SEP> SCH3 <SEP> Smp. <SEP> 130-1350C
<tb> A <SEP> CH3-C-NH-P-OCH, <SEP> (bekannt <SEP> aus <SEP> US-PS
<tb> <SEP> II <SEP> 11 <SEP> 3 <SEP> 734 <SEP> 980)
<tb> <SEP> 3 <SEP> 734 <SEP> 980)
<tb> <SEP> NH <SEP> 0
<tb>
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semikristallin
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Smp. 34-350 zeigten selbst bei hohen Dosierungen von 25 ppm und 50 ppm keinerlei nematizide Wirksamkeit (Note 3).
Beispiel 3: Wirkung auf Fliegenmaden (Musca domestica)
Je 50 g frisch bereitetes CSMA-Nährsubstrat für Maden wurde in Becher eingewogen. Von einer 1%igen acetonischen Lösung des betreffenden Wirkstoffs wurden bestimmte Mengen auf das in den Bechern befindliche Nährsubstrat pipettiert, so dass sich Wirkstoffkonzentrationen im Substrat von 0,1 %, 0,05 % und 0,01% ergaben.
Nach dem Durchmischen des Substrates liess man das Aceton mindestens 20 h lang verdampfen.
Dann wurden pro Wirkstoff und Konzentration je 25 eintägige Maden von Musca domestica in die Becher mit dem so behandelten Nährsubstrat gegeben. Nachdem sich die Maden verpuppt hatten, wurden die gebildeten Puppen durch Ausschwemmen mit Wasser vom Substrat abgetrennt und in mit Siebdeckeln verschlossenen Gefässen deponiert.
Die pro Ansatz ausgeschwemmten Puppen wurden gezählt (toxischer Einfluss des Wirkstoffes auf die Madenentwicklung).
Dann wurde nach 10 Tagen die Anzahl der aus den Puppen geschlüpften Fliegen bestimmt und damit ein eventueller Einfluss auf die Methamorphose festgestellt.
Verbindungen der Formel I zeigten noch bei der niedrigsten Konzentration eine gute Wirkung. Die Vergleichsverbindungen A und C des Beispiels 2 erwiesen sich als unwirksam, die Vergleichsverbindung B als schwach insektizid wirksam.
Beispiel 4: Akarizide Wirkung
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden 12 h vor dem Test mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten so besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen bei 25 C im Gewächshaus wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet. Verbindungen der Formel I zeigten einen hohen Wirkungsgrad gegen Adulte und Larven von Tetranychus urticae.
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PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of new amidino-thionophosphoric thiol esters of the formula I.
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wherein
R1 is hydrogen, C -C4 alkyl or cyclopropyl, and
R2 Q, -C5-alkyl, characterized in that a di-thiophosphoric acid chloride of the formula
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in the presence of a base as hydrogen chloride binding agent at 0 C to 100 "C and in a solvent or diluent inert to the reaction participants with an amidine salt of the formula
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is reacted, where R1 and R2 have the meaning given for formula I and HX is an inorganic acid.
2. Pesticides containing as active ingredient new amidino-thionophosphoric acid thiol esters of the formula I in which
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R1 is hydrogen, C1-C4 alkyl or cyclopropyl, and
R2 means C3-C5 alkyl, together with suitable extenders and / or distributing agents.
3. Composition according to claim 2, containing as active ingredient N- (O-ethyl-S-n-propyl-thionothiol-phosphoryl) -acetamidine.
4. Composition according to claim 2, containing as active ingredient N- (O-ethyl-S-n-propyl-thionothiol-phosphoryl) cyclopropylcarbonylamidine.
5. Use of the compounds of formula I wherein
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R1 hydrogen. Ct-C4 alkyl or cyclopropyl, and
R2 is C, -C5 alkyl, for combating nematodes or for preventing nematode attack.
The present invention relates to pesticides. containing as active ingredient new amidino-thio nophosphorsäurethiolester a process for the preparation of the new compounds and the use of the new compounds for controlling nematodes.
The new amidino-thionophosphoric acid thiol esters represent a narrowly limited group of highly effective compounds and correspond to the formula I in which
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R1 is hydrogen, C1-C4 alkyl or cyclopropyl and
R2 is C3-C alkyl, and preference is given to those compounds in which
R1 is hydrogen or methyl and
R2 are n-propyl.
The alkyl radicals indicated are, depending on the definition given for R1 and R2, methyl, ethyl, propyl, isopropyl and the isomeric butyl and amyl groups. Phosphorylated formamidines have already become known from DT-OS 2312738, DT-OS 2451911 and US Pat. No. 3734980. However, their nematicidal activity is very unsatisfactory. In addition, they do not have sufficient soil stability, which is essential for use against soil pests. It has now been shown that the compounds of the formula I meet both of these requirements to a high degree. This is particularly surprising because directly analogous compounds show these properties only in a slightly pronounced form, ie they are unusable in practice.
According to the invention, the compounds of the formula I are prepared by the following process,
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where R1 and R2 have the meaning given for formula I and the HX salt of the amidine stands for salts of customary inorganic acids (hydrohalic acids, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid etc.), the presence of which is not essential in the course of the reaction.
In the process of amidating a di-thiophosphoric reester chloride, reaction temperatures of 0 C to 100 "C, preferably 10¯45" C, are used.
The reactions are carried out in solvents or diluents which are inert to the reactants. For example, the following are possible:
Aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether: halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ether and ethereal compounds such as dialkyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; Water; Ketones such as methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide and mixtures of such solvents with one another. In particular, two-phase editorial media are preferred. e.g. B. methylene chloride / water.
The reaction proceeds in the presence of an acid-binding agent or condensing agent. As such come tertiary amines such as trialkylamines (e.g. triethylamine). Pyridine and pyridine bases. or inorganic bases. like the oxides and
llydroxide. Hydrogen carbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals and sodium acetate into consideration (cf. DT-OS 2451911).
Compounds of the formula I are stable under neutral conditions and have a longer lasting activity against nematodes in the soil. This is very surprising because compounds of the formula II are nematicidal:
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wherein R1 has the meaning given for formula I and R3 represents methyl or ethyl.
The following example illustrates the preparation of the compounds of the formula I according to the invention. The temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
20 g (0.21 mole) of acetamidine hydrochloride are dissolved in 100 ml of water. A solution of 44 g (0.2 mol) of O-ethyl-S-n-propyl-thionothiolophosphoric acid chloride in 400 ml of methylene chloride is added in portions with vigorous stirring.
Then the reaction mixture is added dropwise with a 0.4 molar NaOH solution, which corresponds to 16 g of solid NaOH. The temperature rises to about 30 ° C. After the reaction has ended, stirring is continued for about 4 hours at room temperature, the methylene chloride layer is separated off, dried over sodium sulfate and evaporated. 40 g of N- (O- Ethyl-S n-propyl-thionothiol-phosphoryl) -acetamidine as colorless crystals, mp. 76-78 "(Verb. No. 2).
The following connections are also made in this way:
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Compounds of formula I act especially against nematodes of the plant pathogenic area, among which the genera Meloidogyne, Radopholus, Pratylenchus, Ditylenchus, Heterodera, Paratylenchus, Belonolaismus, Trichodorus, Longidorus are to be mentioned. The special advantage of these compounds is their systemic effect, which allows the pests to be controlled not only by treating the soil, but also by applying leaves to the plant to be protected (basipetal transport).
Means are advantageous which ensure a uniform distribution of the active ingredient over a soil layer reaching 10 to 20 cm deep. The method of application and the form of application depend in particular on the type of plant, the climate and the soil conditions. Since the new active ingredients are not phytotoxic and do not impair the ability to germinate, they can be used immediately before or after planting, even without observing a so-called grace period. Existing plant crops can also be treated with the new agents.
In addition, certain plant parts such as seeds, stem pieces (sugar cane) or onions as well as roots or young plants can be treated with dispersions or solutions of the active compounds for propagation.
In addition to excellent nematicidal activity, the compounds of the formula I also have significant insecticidal and acaricidal activity.
Ectoparasiticidal and sometimes also fungicidal and bactericidal effects.
They can be used alone or together with suitable carriers and / or other additives.
Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. B. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents. Adhesives, thickeners, binders or fertilizers. To widen the spectrum of action, the compounds of the formula I can also be used with other known insecticides. Acaricides, nematicides as well as fungicides. Herbicides, molluscicides or
Rodenticides can be combined.
The active substance content in commercially available agents is 0.1 to 90%.
For application, the compounds of the formula I can be present in the following working up forms (the percentages by weight in brackets representing advantageous amounts of active ingredient):
Fixed processing forms:
Dusts and grit (up to 10%) granules, coating granules.
Impregnation granules and homogeneous granules (1 to 80%):
Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders and pastes (25-90 / c- in retail packaging, 0.01 to 15% in ready-to-use solution); Emulsion and solution concentrates (10 to 50%; 0.01 to 15 in ready-to-use solution) b) solutions (0.1 to 20%);
The active compounds of the formula I can be formulated, for example, as follows:
Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust:
a) 5 parts of active ingredient
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly disperse silica
97 parts talc;
The active ingredients are mixed and ground with the carriers and can be dusted in this form for use.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 parts of epoxidized vegetable oil
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epoxidized vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated off in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil pests.
Spray powder:
The following constituents are used to produce a) 70%, b) 40%, c) and d) 25% e) 10% own wettable powder: a) 70 parts of active ingredient
5 parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate,
3 parts of naphthalenesulfonic acid-phenolsulfonic acids
Formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts of kaolin
12 parts of champagne chalk: b) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignosulfonic acid sodium salt.
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt
54 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignin sulfonate, 1.9 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1), 1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts of silica
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; d) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1).
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fat alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin;
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. This gives wettable powders of excellent wettability and suspension, which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration and used for soil and leaf application.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate: 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of epoxidized vegetable oil, 10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide, 57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Example 2: Testing the nematicidal activity
For testing against soil nematodes, the active substance is used in a concentration of 10 and 2.5 ppm in soil infected by root gall nematodes (Meloidogyne incognita) or
Given sand and mixed intimately. Immediately afterwards, tomato seedlings and tobacco seedlings are planted in the so prepared soil.
To assess the nematicidal activity, the galls present at the roots are counted 28 days after planting.
Compounds of the formulas showed a good activity against Meloidogyne incognita in the above experiment, as can be seen from the mean values of three parallel experiments. The following key was used: 0 = 0-5% infestation 1 = 5-25% infestation 2 = 25-80% infestation 3 = over 80% infestation (ineffective)
The compounds of the formulas consistently showed full activity at an active ingredient concentration of 10 ppm (grade 0), almost complete activity at 2.5 ppm with an infection reduction to 0% to 25% (grade 0 or 1). Compounds No. 2 and No. 7 also proved to be fully effective in this concentration (grade 0).
Immediately structurally analogous connections such as
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<tb> <SEP> SCH3 <SEP> Smp. <SEP> 130-1350C
<tb> A <SEP> CH3-C-NH-P-OCH, <SEP> (known <SEP> from <SEP> US-PS
<tb> <SEP> II <SEP> 11 <SEP> 3 <SEP> 734 <SEP> 980)
<tb> <SEP> 3 <SEP> 734 <SEP> 980)
<tb> <SEP> NH <SEP> 0
<tb>
EMI4.1
semi-crystalline
EMI4.2
Mp. 34-350 showed no nematicidal activity (grade 3) even at high doses of 25 ppm and 50 ppm.
Example 3: Effect on fly maggots (Musca domestica)
50 g of freshly prepared CSMA nutrient substrate for maggots were weighed into beakers. Certain amounts of a 1% acetone solution of the active substance in question were pipetted onto the nutrient substrate in the beakers, so that active substance concentrations in the substrate were 0.1%, 0.05% and 0.01%.
After mixing the substrate, the acetone was allowed to evaporate for at least 20 hours.
Then 25 per day maggots of Musca domestica per active ingredient and concentration were added to the beakers with the nutrient substrate treated in this way. After the maggots had pupated, the pupae formed were separated from the substrate by washing out with water and deposited in vessels closed with sieve lids.
The pupae washed out per batch were counted (toxic influence of the active ingredient on maggot development).
Then after 10 days the number of flies hatched from the pupae was determined and a possible influence on the methamorphosis was determined.
Compounds of formula I showed a good effect even at the lowest concentration. The comparison compounds A and C of Example 2 proved to be ineffective, the comparison compound B as weakly insecticidal.
Example 4: Acaricidal action
Bean plants (Phaseolus vulgaris) were covered with an infested leaf piece from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 h before the test. The overflowed moving stages were sprayed with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray liquor did not run off. After 2 to 7 days at 25 C in the greenhouse, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals. Compounds of formula I showed a high efficiency against adults and larvae of Tetranychus urticae.