SU698982A1 - Способ разделени изомеров -бензил-1,2,3-триазола или изомеров -метил-(аллил)-или(бензил)бензотриазолов - Google Patents

Description

месь одного из изомеров достигае-х 1-10%. Целью насто щего изобретени   вл етс  повышение селективности процесса, а именно: выделение индивидуальных изомеров без примеси одного изомера в другом. Сущность изобретени  состоит в том, что смесь изомеров обрабатывают неорганической или органической двухосновной или МНОГООСНОВной кислотой в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, и образующуюс  н растворимую соль 1-изомера отфильтровывают и далее раствор ют в вод но-щелочном растворе дл  вьщелени  1-изомера, а 2-изомер выдел ют из эфирного раствора. В качестве неорганической или ор нической двухосновной или многоосно ной кислоты используют растворимую эфирном растворителе серную, щавеле  нтарную, ортофосфорную или 9-фос о молибденовую кислоты. Предлагаемый спосЪб разделени  изомеров Ы-бензил-1,2,3-триазола ил изомеров N-метил-(аллил)-или-(бензил )-бензотриазолов основан на способности 1-изомеров образовыват с неорганическими или органическими двухосновными и многоосновными кислотами нерастворимую в эфирных растворител х (например, в тет рагидрофуране) соль состава 1 304. so, 0,0 в Cj Hj-Cji Hjj-СН ч с С5 Н2 -С2Н2-СНа -CH CHjSCV В то врем  как 2-изомеры, содержащие заместители в положении 2, ост ютс  в эфирном растворе. Пример 1. Смесь 6,0 г l-Me тил-бензотриаэола и 4,72 г 2-метил -бензотриазола, полученна  из реак ции, алкилировани  бензотриазола, раствор ют в тетрагидрофуране, (ТГФ и к раствору приливают небольшой избыток серной кислоты (98%), раст воренной также в ТГФ. Выпавший оса сернокислой соли 1-метил-бензотриа ла отфильтровывают, промывают тетр гидрофураном ТГФ, полученную соль изомера раствор ют в воде и нейтра лизуют 2 н. раствором едкого натра до полного растворени  соли. Из водного раствора 1-изомер экстрагируют эфиром. Таким образом получено З,51 г индивидуального 1-метил-бензотриазола (92% выход). Т. пл. (перекристаллизованного) 62бЗ С . Данные газожидкостной хроматографии (ГЖХ) показывают отсутствие в 1-метилбензотриазоле примеси 2-метилбензотриазола . Данные спектра ПМР (J шкала) в 3,75 (синглет) , 7,07 (мультиплет) 3, 7,78 (мультиплет) 1. Фильтрат, содержащий 2-метилбензотриазол упаривают, остаток раствор ют в воде и подщелачивают 2 н, раствором едкого натра до нейтральной среды. Из упаренного остатка 2-изомер экстрагируют ТГФ, Выход 3,58 г (76% выходот исходного ) . ,5790, т.кип.-104 при давлении 15 мм.рт. ст. Данные ГЖХ показывают отсутствие примеси 1-метилбензотриазола. Данные спектра ПМР (rf шкала) (в ) (мд) 4,43 (синглет) 31, 7,41 (мультиплет) 2, 8,19 (мультиплет ) 2 Пример 2. Смесь 3,2 г 1-метил-бензотриазола и 1,8 г 2-метилбензотриазола раствор ют в ТГФ, к смеси добавл ют небольшой избыток ТГФ-раствора безводной щавелевой кислоты. Процесс обработки осадка оксалата 1-метилбензотриазола и фильтрата, содержащего 2-метилб нзотриазол аналогичен примеру 1. Выделено: 2,84 г 1-метил-беизотриазола (88% от исходного ) 1,4 г 2-метилбензотриазола ( Исходу ного). Данные ГЖХ-анализа показали отсутствие примесей другого; изомера в полученных образцах. ПримерЗ. К смеси 1,93 г 1-бензил-1,2,3-триазола и 1,24 г 2-бензил-1,2,3-триазола в эфире (эфир сырой, продажнуй) прибавл ют эфирный раствор серной кислоты (98%) и олеума (5:1). Выпавший осадок отдел ют и промывают небольшими порци ми эфира. Далее осадок раствор ют в роде при прдщелачивании едким натром и выделившеес  масло экстрагируют эфиром. Эфирный раствсэр сушат над безводным сульфатом натри ; затем растворитель отгон ют. Выход 1-бензил-1,2,3-триазола 1,18 г (61%), т. пл. 59-60°С (после перекристаллизации из гептана) литературные данные т.пл. 61с. Фильтрат после отделени  сульфата 1-банзил-1,2,3-триазола упаривают, подщелачивают водным 2 н раствором NaOH до нейтральной среды, 2-бензил-1,2уЗ-триазол экстрагируют эфиром. Раствор сушат над безводным и получают 0,76 г 2-изомера (61%), Пример 4. К эфирному раствору смеси 6,23 г 1-аллил-бензотриазола