SU697529A1 - Способ получени растворимого полидихлорфосфазена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО ПОЛИДИХЛОРФОСФАЗЕНА

Изобретение относитс  к химии фосфоразотистых соединений, конкретно к полидихлорфосфезену формулы fee т -н4 ceJh/который  вл етс  исходным соединением дл  синтеза полидиоргано фосфазенов. Оно может быть использовано в области получени  термостойких и негорючих эластомеров и лаковых покрытий , эмалей, добавок к различным жидкост м и смазочным маслам с целью модификации свойств последних В качестве основного исходного проду та дл  получени  полидихлорфосфазена используют тример дихлорфосфазена. В св зи с отсутствием четких пред ставлений о механизме полимеризаций тримера дихлорфосфазена до нас ,то щего времени не решена проблема направленного синтеза линейного высокомолекул рного полидихлорфосфазен в контролируемых услови х. В большин стве случаев блочна  термическа  полимеризаци  тримера дихлорфосфазена приводит к образованию смеси раст воримого и нерастворимого в органических растворител х  олимеров, а полностью растворимый полидихлорфосфазен получаетс  лишь с выходом не более 20%. Прсллышленное значение имеет только растворимый полидихлорфосфазен , так как только на его основе можно получать способные перерабатыватьс  полидиорганофосфазены. Известен способ получени  растворимого полидихлорфосфазена с выходам 33-35% блочной термической полимеризацией тримера с добавками тетрамера дихлорфосфазена в количестве 5-20% при температуре 215-310 С в течение 1-60 .| Смесь тримера и тетрамера дихлорфосфазена разного, состава подвергают термической полимеризации в блоке, в стекл нных ампулах. Полимеризацию осуществл ют в течение различного времени и при разных температурах , перед запаиванием ампулы вакуумир уют. По окончании полимерх зации ампулы охлаждают и содержимое раствор ют в бензоле. Раствор отдел ют от нерастворимого полидихлорфосфазена декантированием. К

раствору Добавл ют петролейный эфир, высажда  таким образом растворимый полимер. Выход растворимого

Блочна  термическа  полимеризаци  смесей тримера и тетрамера дихлорфосфазена

молекул рна  масса вычислена по формуле / П / б,3-10 -М

и нерастворимого полимеров определ ют весовым методом.

Результаты сведены в табл. 1.

Таблица Из табл. 1 видно, что максималь ный выход растворимого полидихлорфосфазена в данных услови х невелик (20-26%), Крс ле того, достаточно высок (2030% ) выход нерастворимого полимера Явл ющегос  отходом, преп тствующим повторному использов.анию непрореагировавших мономеров . Целью насто щего изобретени   вл етс  увеличение выхода (36-50%) Растворимого полидихлорфосфазена и возможности повторного использовани  непрореагировавших мойдмеров. Дн  достижени  указанной цели пр блочной термической полимеризации тримера дихлорфосфазена используют добавки высших гомологов дихлор фосфазена, а именно смесь гептамера с пентамерсм или его гексамер при следующем .соотношении компонентов, масс. %: Тример дихлорфосфазена 75-80 Высший гомолог дихлорфосфазена20-25 При этом использование смеси гепта- и пентамера с соотношением, равным масс.%: Блочна  термичес тримера и гепата

Смесь гептапентамеров (состава 77:23) 10

20

25 30

Смесь гептапентамеров (состава 70:30) 25

Смесь гептапентамеров (состава 80:20) 25

151

42 47 45

60 47 45

15 20 20

176 165

183

49 50

52 50

20

175

20 22 162 43 43

174

45

20

45

170

48

48

20 Гептамер70-80 Пентамер-20-30, увеличивают выход растворимого полидихлорфосфазена с 18-20%, характерного дл  полимеризации чистого тримера дихлорфосфазена или 26% дл  смеси тримера и тетрамера, до 45-50%. Использование гексамера позвол ет увеличить выход растворимого полидихлорфосфазена до 40-46%. Полимеризацию осуществл ют при температуре 23 0-270 С в течение 10-22 час в стекл нных ампулах. Пример. Полимеризацию тримера дихлорфосфазена с 10-30% содержанием смеси гепта- пентамера различного состава провод т при 23р-270С в течение 15-22 час в стекл нных ампулах, которые перед запаицанием вакуумируют. Выход полидихлорфосфазена определ ют весовым методом после высаждени  полимера из раствора в бензоле петролейньлм эфиром и высушивани , в вакууме. Конкретные п араметры процесса и свойства полученного полимера в сравнении с полимером, полученным из чистого тримера, даны в табл. 2. олимеризаци  смесей амеров дихлорфосфазена Т а б л и ц а 2 Как видно из табл. 2 при 10%ном содержании смеси гепта-пентамеров в результате полимеризации получаетс  смесь растворимого и нерастворимого полимеров. При содержании данной смеси более 30% выход растворимого полимера не превышает более 43%, веро тно из-за низкой, реакционной способности высших гомологов дихлорфосфазена в сравнении с триме-, Блочна  термическ тримера и гексам рем в услови х термической полимеризации . Оптимальньм содержанием добавки считают 20-25%. Пример 2. Полимеризацию тримера дихлорфосфазена с 10-30% содержанием гексамера провод т в услови х , аналогичных примеру 1. Конкретные параметры процесса и свойстг ва полученного полимера даны в табл. 3. олимеризаци  смесей дихлорфосфазена Таблица 3