SU686622A3 - Способ выделени оловоорганических галогенидов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ идом кальци , цинка или марганца, в количестве от 50 г на 100 мл количества, йеобходимого дл  получени  концентрации, эквивалентной насыщенному или перенасьощенному раствору соли, выдерживают водный раствор при 21-100с, с последующим выделением целевого продукта. Обычновьщел ют целевой продукт из водного раствора, содержащего более 2 вес.%, указанного выше оловоорганического галоида. Оловоорганические галоиды, которые могут бьоть выделены предлагаемым способом, включают диметилоловоди-. хлорид, триметилоловохлорид, бутилоловохлорид и соответствующие соединени , у которых атомы хлора в этих трех хлоридах заменены бромом или йодом. Неорганическа  соль должна быть безводной, чтобы свести к минимуму количество соли, требующейс  дл  осаждени  оловоорганического соединени . Некоторые гидратированньае соли, такие как хлорное железо-гекса гидрат, содержат примерно равное ко личество соли и воды. Такие гидратированные соли, следовательно,  вл ютс  слишком неэффективными дл  исп зовани  в насто щем способе из-за слишком .большого количества, требую щегос  дл  достижени  желаемой концентрации соли в растворе. Предложенный способ вьаделени  оловоорганического галоида из водно го раствора похож на известную технологию высаливани , при которо прибавл ют сильный электролит к вод ному раствору, содержащему солюбили зированный слабый электролит, дл  осаждени  последнего из раствора в виде не смешивающей с жидкости или твердого продукта. Одновременно вод ный раствор, содержащий оловооргани ческий галоид, объедин ют с неорганическим электролитом, выдел   олов органический галоид как несмаиивающуюс  жидкосСГь или твердьой продукт при комнатной или повышенной темпер туре в .зависимости от конкретного оловоорганического галоида. Галоид легко отдел ют известными методами, которые включают декантацию и фильт рование. Так как растворимость неор ганическЪго электролита обычно увеличиваетс  с повышением температуры маловеро тно, чтобы какое-то количе стдо электролита осаждалось из раст вора вместе с оловоорганическим галойдом 2. Использу  предлагаемый способ, можно выделить по крайней мере 65% оловоорганического галоида из водного раствора, содержащего 2% лоидов. Галоиды, содержащие 2 или 3 атома углерода,  вл ютс  более растворимыми и требуемый минимальный концентрационный уровень дл  проведени  вьщелени  большей части присутствующего галоида, следовательно, должен быть соответственно увеличен. Все соединени  могут быть вьщелены, когда они наход тс  в концентрации выше примерно 55 вес.%. Если-раствор  вл етс  слишком разбавленнЕдм дл  эффективного разделени , некотора  часть воды должна быть удалена отгонкой , которую предпочтительно проводить при пониженном давлении, чтобы избежать или, по крайней мере, свести к минимуму разложение целевого продукта. Используемый способ вьщелени  оловоорганических галоидов из водных растворов неорганических солей отличаетс  от обычного высаливани  слабых электролитов тем, что одновременно с вьщелением оловоорганического соединени  из нагретого насыщенного раствора оно не может быть повторно растворено в нем при охлаждении электролита до комнатной температуры . Осаждение слабого электролита из водного раствора обычно  вл етс  обратимой реакцией, потому что втора  образовавша с  фаза может быть снова растворена при подгонке концентрации сильного электролита, температуры водной фазы или того и другого до такого уровн , при котором имеетс  одна фаза. Пример 1. Растворимость в воде различных оловоорганических хлоридов и оловоорганического С -Сд-бромида исследуют при использовании 10 ч. или 55 ч. оловоорганического галоида, на каждые 100 ч. воды. Затем смесь нагревают до чтобы определить , будет Д1И растворимость галоида при отличатьс  от этой величины при 2lC. Результаты суммированы в табл. 1 Растворимые соединени  обозначены буквой р, нерастворимые н/р . Сделаны попытки осадить эти оловоорганические галоиды, которые растворены с использованием водных растворов хлористого кальци  при каждой из трех температур. Концентрации различных растворов приведены в табл. 2. Порцию по 2 мл каждого из дев ти растворов оловоорганических галоидов, перечисленных в табл. 1, прибавл ют к порций из 8 мл каждого из дев ти растворов хлористого кальци , затем смесь нагревают до температуры, определенной в приведенной ниже табл. 3, и вццерживают при этой температуре в течение 5 мин. Весовой процент оловоорганического галоида, имеющегос  в растворе, привод т под формулой оловоорганического соединени . Тип второй фазы, котора  образуетс , если она имеетс , отмечен. Отсутствне какой-либо записи показывает, что имеетс  только одна фаза,

о

Данные табл.- 3 показывают, что, хот  метилоловотрихлорид и этилоловотрихлорид растворимы в воде, они не могут быть вБиелены с использованием предлагаемого способа, который дл  всех практических целей ограничен оловоорганическими галоидами, содержащими 2 или 3 метильных радикала или один бутильный радикал, некоторые ассиметрические оловоорганйческие галоиды, такие как метилэтилоловодигалоиды и метилпропилоловогалоиды , могут быть выделены из водных растворов с использованием предлагаемой технологии, однако эти соединени   вл ютс  или очень токсичн ыми или настолько трудны получени , что они представл ют ограниченнь1й коммерческий интерес, Т.аблица 1

Т а

лица

Примечани е: ppt - твердый осадок.

Claims (2)

1. Формула изобретени , 1.Способ выделени  оловоорганических галогенидов формулы (СН,)„ ) или C HgSnXj, где п 2 или 3; X 1галоид ,-иэ водного раствора, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, водный раствор оловоорганического галогенида обрабатывают химически инертной водорастворимой неорганической солью в количестве от 50 г на 100 мл воды до количества, неофсодимого дл  получени  концентрации, эквивале1}тной насыденному или перенасыщенному раствору соли, вьщерживают водный раствор при 21-100 С, с последующим выделением целевого продукта.
2. 2. Способ по п. 1, отличающий с   тем, что в качестве соли используют галоид кальци , цинка или .марганца.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1. Кетоды элементоорганической химии Наука, Д968, с. 330.

   2. Препаративна  органическа  хими  , М., 1959, с. 47.