SU686619A3 - Способ получени триазинобензимидазолов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

Способ осуществл ют следующий образом .

Бензимидазол формулы II суспендируют или раствор ют в растворителе, добавл ют эквимол рное количество амина и при перемешивании к реакционной смеси прибавл ют 2-4 мол  формальдегида в виде водного раствора. Реакцию провод т при О-80°С, преимущественно при 20-40°С. Продукт реакции в большинстве случаев находитс  в растворе и может быть отделен, например , фильтрованием от нерастворенного бензимидазолаформулы (II). В результате упаривани  раствора и обработки остатка инертным растворителем , например бензином, или переосаждением , например, из смеси хлористого метилена и бензина может .быть вьщелен триазинобензимидазол формулы (I) в чистой форме.

Даже при использовании формальдегида в недостаточном количестве реакци  протекает с образованием конечного продукта формулы (I).

В качестве растворител - в реакции можно использовать умеренно пол рные или обладающие слабой пол рностью растворители. Преимущественно могут быть применены растворители с низкой температурой кипени , как хлористый Метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол; простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир и т.етрагидрофуран; сложные эфиры , как метиловый и этиловый эфиры уксусной кислоты; или кетоны, как ацетон или метилэтилкетон. Наиболее предпочтительно примен ть хлороформ или хлористый Метилен.

Пример 1. 1-Метоксикарбонил-З-циклогексил-7-фенилтио-гексагидротриазинобензимидазол .

25,0 г (0,084 моль) 2-метоксикарбониламино-5-фенилтиобензимидазола суспендируют в 300 мл хлористого метилена и приготовленную суспензию смешивают с 8,28 г (0,084 моль) циклогексиламин9 . Реакционную смесь нагревают до 35°С и при указанной температуре медленно прибавл ют по капл м 16,7 мл 35%-ного раствора формальдегида . Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при З8с, затем сме.си дают возможность охладитьс  при перемешивании . Не вступивший в реакцию бензимидазол отфильтровывают (после сушки 0,5 г), водный слой отдел ют, а метиленхлоридный раствор сушат над сернокислым магнием. После упаривани  получают маслообразный продукт., который кристаллизуетс  после растворени  в хлористом метилене и-осаждени  петролейным эфиром (т. кип. 80110°С ), выход 21 г (59,4% от теое рии), т. пл. 118-120с. , Вычислено, %: с 65,42; Н 6,16;

N 13,28.

Сгз аб«4023

(мол. масса 422). Найдено, %: С 65.,6; Н 6,6; N 13,2.

2. 1-МетоксикарбоПример

нил-8-Трвг-бутил-8-хлор-8-гексагидротриазинобенэимидазол .

22,5 г (0,1 моль) 2-метоксикарбониламино-4-хлорбензимидазола суспендируют в 300 мл хлористого метилена и смешивают с 7,3 (0,1 моль)трет -бутиламина . Смесь нагревают до , при указанной температуре прибавл ют по капл м 20 мл 35%-нбго раствора формальдегида и непосредственно после этого реакционную смесь нагре .вают в течение 2ч при 38°С.

После охлаждени  отдел ют водный слой и метиленхлоридную фазу сушат над сернокислым магнием. После упаривани  получают маслообразный продукт , который твердеет при перемешивании с бензином. Получают конечный продукт.

Выход; 26 г (80,7% от теории), т. пл. 114-115°с:

Вычислено, %: С 55,35; Н 5,86;

N 17.11. .Og Найдено, %: С 55,5; Н 5,9;

N 17,1.

В таблице даны соединени , полу1чённые по ансщогии. с примерами 1 и 2, имеющие общую формулу (I).

Продолжение таблицы

36-Hj -CH(CH,j)СООСН Н СН,

37

СООСН,

118-121

Н

146-148

Н СН,

-Щ)

бензил, дифенилэтил, фенил, метилмеркаптопропил, три-, циклодеценил;

алкил с пр мой илиразветвленной цепью;

водород или галоид; .

водород или галоид иди феНЙЛТИО- , фенилсульфинил, Фенокси, этокси, метил, цигде RJ, Rg, R и Rj HNfeioT указанные выше значени ,

подвергают взаимодействию с ами-ном общей формулы

где R имеет выпеуказанные значени , и с формальдегидом.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР ( 509238, кл. С 07 D 487/08, опублик. 1975.