SU663304A3 - Способ получени производных бензофурана - Google Patents
Способ получени производных бензофуранаInfo
- Publication number
- SU663304A3 SU663304A3 SU731981053A SU1981053A SU663304A3 SU 663304 A3 SU663304 A3 SU 663304A3 SU 731981053 A SU731981053 A SU 731981053A SU 1981053 A SU1981053 A SU 1981053A SU 663304 A3 SU663304 A3 SU 663304A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dmf
- benzofuran
- residue
- phenylene
- phenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 title description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- -1 nitro, carboxy Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADURZWBRKMHZSG-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dimethylformamide;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].CN(C)C=O ADURZWBRKMHZSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WEBFEILYGGICBA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nitrophenyl)-1-benzofuran Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2O1 WEBFEILYGGICBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUXMIBNENITBX-UHFFFAOYSA-N 4-(1-benzofuran-2-yl)benzonitrile Chemical compound C1=CC(C#N)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2O1 ZEUXMIBNENITBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/92—Naphthofurans; Hydrogenated naphthofurans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
какой-либо иной заместитель, исходное соединение уже не обладает достаточной реакционной способностью и осуществить циклизацию с образованием фуранового кольца не удаетс . Поэтому этот известный способ может быть использован исключительно лишь дл получени одного только соединени , 2-(п-нитрофенил)-бензофурана Целью изобретени вл етс новый универсальный способ получени произ водных бензофурана вл ющихс опти .ческими отбеливател ми. Предлагаемый способ заключаетс в том, что альдимин формулы II где Р, Q, R, п и D имеют указанные выше значени , и - третичный алкил , фенил, хлорфенил, причем возможные заместители в остатке D не должны иметь водородных атомов, которые замещаютс атомами металла также легко, как атомы водорода э соседней с остатком D метиленовой группы, подвергают взаимодействию с гидроокисью или алкогол том аделочного или щелочноземельного металла или их с.меси в среде диметилформамида , дйэтилформамида Ы,Ы-диметилацетамида или трисамида гексаметилфосфорной кислоты при 20-130°С. Растворитель используют в чистом виде или в виде смеси растворителей. Кроме того, в процессе используют сильное основное конденсирующее сред ство. Применение наход т обладающие сильной основностью соединени щелоч ноземельных металлов и, в особенности , соединени иелоч ных металлов, на пример их гидроокиси. В качестве алкогол тов могут быть использованы такие, которые получены из линейных, разветвленных или цикли ческих алифатических спиртов, содержащих в своем составе ло 8 атомов углерода, преимущественным образом и линейных спиртов, содержадак в своем составе от 1 до 4 атомов углерода. Наиболее предпочтительно использу соо тветствующие соединени натри ил кали , среди которых особое практиче кое значение имеют гидроокиси и алко гол ты этих Металлов. Также можно ис пользовать смеси подобных оснований. Щелочное конденсирующее средство используют по крайней мере в эквивалентном количестве, лучше в нескольк раз превышающем эквивалентное, особенно в тех случа х, когда использую соединени , которые содержат группы, способньае гидролизоватьс , или когда реакцию необходимо проводить при повышенных температурах и когда часть конденсирующего средства расходуетс в результате реакции с растворителем. Когда в исходных соединени х, вводимых в реакцию конденсации, содержатс чувствительные к гидролизу остатки, например, сложноэфирные карбоксильные группировки, в особенности при повышенных реакционных температурах, выдел ют продукт, конденсации, в котором эти Группы полностью гидролизованы, например выдел ют свободную карбоновую кислоту или соответствующую соль карбоновой кислоты. Особое преимущество способа заключаетс в том, что обычно реакцию можно проводить в м гких услови х. При проведении реакции нет необходимости использовать температуру выше 130°С. Температура выше 130с примен етс лишь в исключительных случа х. реакци проходит уже при комнатной температуре без необходимости подвода тепла извне, особенно в случае использовани алкогол тов кали или гидроокиси кали . Однако в некоторых случа х предпочтительно или- даже необходимо реакционную смесь, которую целесообразно, держать в атмосфере азота, медленно нагревать от 30 до и затем в течение некоторого времени выдерживать при этой температуре . Важное преимущество способа, которое основываетс на легкости, с которой протекает реакци , заключаетс в том, что целевой продукт может быть получен почти с количественным выходом. Продукты взаимодействи могут быть выделены из реакционной смеси с помощью обычных известных методов. Данный способ вл етс универсальным благодар использованию в качестве исходных соединений, содержащих альдиминную группу, т.е. соединений, обладёиощих Достаточно высокой реакционной способностью независимо от вида заместител в арильном кольце; циклизаци во всех случа х осуществл етс легко. Таким образом, независимо от вида заместител в арильном кольце, становитс возможным получение с высокими выходами соединений 2-арилбензофуранов, которые по известному ранее способу не могли i Ъыть получены. Пример 1. 21,1 г W,W-6HC- (о-фторфенилокси)-дибензила нагревают при температуре кипени с 4,7 г анилина и 0,05 г паратолуолсульфокислоты в 250 мл толуола в течение 2 ч, причем отщепл ющуюс в процессе реакции воду отдел ют с помощью водоотделител . Непосредственно после этого реакционную смесь охлаждают, отсасывают образовавшийс осадок, промывают его метиловым спиртом и затем сушат в вакууме при 60°С.
5 663304в
Указанным способом получают 27,1 г рени и осаждени из диметилформами соединений 4,4-бис- о-(N-фенилбенэ- имидолил) -оксимстил -бифенила,те шёратура плавлени которого составл ет 220-222с (после повторного раствоПо аналогии синтезируют аэометины , подробно охарактеризованные в табл.1.
Таблица 1
-: ,, - ,
ДМФ
195-197
J2
ДМФ
168-165
172,5
ДМФ
ДМФ
185-189
ДМФ
176-180
Смолообразноё вещество некристаллическое
Маслообразное вещество светложелтого цвета
79-81
(н-Бутиловый спирт)
125-125,5
(н-Бутиловый спирт)
132-134 (неочищенный продукт)
87-95
(неочищенный продукт)
167-169
160-163
179-181 Однако в большинстве случаев нет иеобходийости в раздельном промёжуточном выделении или в очис:ткё айоме тйнов. в этих .случй х обработку рёак ционнбй смеси произйод т отгонкойв вакууме растворител , использованно . то. при получении азрМетйнас послёдуй 1дей заменой подход щимдипол рным раст ворителем и непосредствейным .про реакции замыкани цййла, опи санной в примере 2. .. П р и и ер 2. 31,4 г (n-цианофенилметокси )-бензилиден анилина раствор ют при комнатной температуре в 250 мл диметилформамида. К приготовленному jpacTBOpy прибавл ют 6 г гидроокиси кали (порошкообразна , примерно 95%-на ) и реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин без подводатепла извне. Непосредственно после этого реакционную смесь ввод т при .перемешивании в 500 мл лед ной воды и полученную смесь.довод т До нейтральной реакции йриб авлением 2 и. t aCTBopa сол ной кислоты, Непосрёдственйб- г(рсле этого производ т ofсасырайие, промивку водой исушку 5 вакууме при . В результате провёденны1 операций получают 21,5 г Йеочищенйого продукта, 2-(п-цианофенил )-бензофурана, температура плавлени которого составл ет 137-139 С. Вещество подвергают очистке пос- . редством перекристаллизации из беизийа (область, температур кипени 100iSOc ). Температура,плавлени перекристаллизованного продукта составл ет 141,5-142,. Пример 3. 57,2 г 4,4-бис- о- (N-фенилбензимидоил)-оксилметил бифенила суспендируют в 400 мл диметилформамида . К приготовленной суспензии прибавл ют 12,.5 г гидроокиси кали (порошкообразна , примерно 90%-на ) и реакционную смесь медленно нагревают до 100-120 С. Указанную температуру поддерживают в течение 3 ч, непосредственно после этого реакционную смесь охлажд;ают до комнатной температуры и фильтруют выделившийс в осадок продукт. Полученный продукт сначала пропивают димётилфор амидом, затем водой до нейтральной зеакции промывных вод, после чего продукт сушат в вакууме при 60 С.Ука занным способом получают 36 г нёоуищенного 4,4-бис (бензофурил-2) -бифв нила, который затем подвергают очистке посредством переосаждени из сс-хлорнафталина. Температура плавле ни , мол.вес 368,45, макс, абсорбци (даф)S 351 мм, & 7,06-10 Найдено, %: С 87,7; Ц 4,80. Вычислено, %: С 87,9; Н 4,79. При м е р 4.Н-Со-(фбналлилокси) -бёнзилиден -анилин. . 36,3 г раствор ют в 4.00. мл N,N- . -диметилацетамида. К прйгофовлённому раствору прибавл ют 12,2 гтреф.бути лата кали и полученную реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 2 ч. и температуре 80-90 С.. После охлаждений реакционную смесь i обрабатывают аналогично rpMyjKak это опиЬано в примере 2. в результат проведенных операций получают 26 г неочищенного 2-стирилнйФто (i,2-b) фурана которое с целью очистки можно перекристаллизовывать из н-бутило воГо спирта при добавлении актйвированного угл . Температура плавлени полученного продукта составл ет 176- 177с. . , - / ,-- П р И М ё р 5. 40,3 г N- 6-{п- (бёнз6фурил-2)-бензилокси -бензйлC-sN
ДЭФ
173-175
NaOH
40
25
218-220
КОН
;ДМФ 410 иден-анилина раствор ют в 400 мл на ),реакционную смесь первствору прибавл ют 7 г гидроокиси кали по.-Ошкообоазна , примерно, 8.5%на ),реакционную смесь сначала перемешивают в течение 30 мин при и затем в течение 60 мин при . Непосредственно после этого ре;акдионную смесь охлаждают на ле : ной бане примерно до 5°С, после чего отфильтровывают выделившийс в осадок продукт. Полученный продукт промывают сначала метиловые спиртом, а затем водой. Посуте сушки в вакууме при получают 30,5 г неочищенного п-бис-{бензофурил-2)-бензола. Неочищенное вещество .перекристаллизовывают из диметилформамида при добайлении активированного угл . Температура плавлени полученного продукта составл ет 308-309°С. П р и м е р 6. 37,7 г (бензофурил-2-метокси )-нафтилметилен анилина раствор ют в 400 мл гексамё-тилтриамиДа фосфорной кислоты и к приготовленному раствору прибавл ют 7 г гидроокиси натрд . Реакционную смесь перемешйвайт в течение 2 ч при 60° С и непосредственно после этого обработку реакционной смеси производ т , аналогично.тому, как это описано в примере 2. В результате проведённых операций получают 25 .г неочищенного .продукта. Температура плавлени полученного 2 (бензофурил)-нафто 1,2-bJ фурана 171°С, По аналогий с описанным вышепримером синтезируют соединени , указанные в приводилшх табл. 2 vi X . . .-... Т а б л и ц а 2
СИ СН
100
КОН
124-125
ДМФ
11
;иетsч ;; ;v: 199-200 ГМТАФК КОН COOCHj с 126-128 дал КОН 3 114,5 ДМФ 222-223 ДМФ NaOH 197-198 ДМФ
ей.
о«
II oJ
663304
12 Продолжение табл.2,
А. КО-трет бутилат 25-36 ДМФ КО-трет бутилат 195 ДМФ NaOH 140 - ДМФ КОН КОН
145 ДМФ КОН
110
«..tKJ
110
290 ДМФ КОН
90
204 ДМФ . КОН
298 ДМФ КОН
90
13 J 144-145,5 ДМФ NaOH
663304
14 Продолжение таил.2. 171-172,5 ДМФ КОН ДМФ NaOH 170-172 ДМФ КОН 193-194 ДМФ kOH 350 ДМА NaOH 350 ДМА NaOH 350 ДМА NaOH ГМТАФК КО-трет. бутилат 125
120
350 ДМА КОН
120
350 ДМФ КОН
80
121 ГМТАФК КОН Примечание: ГМТдФКгексаметилтриамид фосфорной кислоты.
15
Строение
663504
16
Таблица 3
Температура ппавлени ,
385
356
381
391
CHjCooe
соеснз
381
372
384
1287-293
258
289
283-285
350-352
Claims (1)
- 391 17 Формула изобретени I. Способ получени производных бенэофурана формулы I где Р и Q - атом водорода или низший алкил с пр мой или разветвленной цепью или вместе дополн ют бензольное кольцо; - атом водорода или низишй алкил; -целое число, равное 1, или 2, причем когда п Целое число, равное 1, то D - бифенил, стирил, бензоксазолил, нафтооксаэрлил или фенил или нафтил , не 3 амещекные или з амещенные цйано-, нитро-, карбокси- или карбоалк-: оконгруппой,и когда п - целое число, райнОё 2, то D - проста св зь, фенилен, 0ифенилен, фурилен , стирилен, стильбилен , нафтилен или бИфег нилэтилиден, при условии что в остатке D имеювщес двойные св зи располЬвкены так, что они Наход т6 4 с в сопр жении с двойными св з ми одного или нескольких бензофурановых остатков, отличающ и и с- тем, что соединение формулы II где D, Р, Q, Ни h имеют указанны выше значени , t - третичный алкил, фенил или хлорфенил, причем заместители в остатке D не должны иметь водородных атомов, которые замещайте атомами металла также легка, как атомы водорода в сбседней с остатком D метиленоБой группе, подвергают циклизации в присутствии гидрооксила или алкогол та щелочного или щёлочноземельного металла или их смеси в среде диметилформамида , дйзтилформамида, М,Ы-диметилаЦетамида или трисамида гексамётилфосфорной кислоты при 20-1ЗО С. Источники информации, прин тие во внимание при экспертизе 1. K,B.L. Mathur and H.S. Menza Preparation of 2-p-Nitropheny benzofuran , З.С.Б. I960, p. 1954.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1839772A CH583723A5 (ru) | 1972-12-18 | 1972-12-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU663304A3 true SU663304A3 (ru) | 1979-05-15 |
Family
ID=4432711
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU731981053A SU663304A3 (ru) | 1972-12-18 | 1973-12-17 | Способ получени производных бензофурана |
| SU2317501A SU725559A1 (ru) | 1972-12-18 | 1976-01-28 | Способ получени производных бензофурана |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2317501A SU725559A1 (ru) | 1972-12-18 | 1976-01-28 | Способ получени производных бензофурана |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3892807A (ru) |
| JP (1) | JPS5849553B2 (ru) |
| AR (1) | AR207750A1 (ru) |
| AT (1) | AT338778B (ru) |
| BE (1) | BE808779R (ru) |
| BR (1) | BR7309875D0 (ru) |
| CA (1) | CA1042899A (ru) |
| CH (1) | CH583723A5 (ru) |
| DD (1) | DD117070A6 (ru) |
| DE (1) | DE2361338A1 (ru) |
| DK (1) | DK133506B (ru) |
| ES (1) | ES421404A1 (ru) |
| FR (1) | FR2210608B2 (ru) |
| GB (1) | GB1450120A (ru) |
| IN (1) | IN138819B (ru) |
| NL (1) | NL7317104A (ru) |
| SE (1) | SE402107B (ru) |
| SU (2) | SU663304A3 (ru) |
| YU (1) | YU326473A (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0010063B1 (de) * | 1978-10-04 | 1982-12-29 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Furanyl-benzazolen |
| US5326491A (en) * | 1989-04-28 | 1994-07-05 | Ciba-Geigy Corporation | Detergents containing certain sulfonated dibenzofuranylbiphenyls |
| DE10356130A1 (de) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Dyomics Gmbh | Neue Polymethinfarbstoffe auf Cumarin-Basis mit einstellbarem Stokes-Shift |
| CA2838703C (en) | 2011-06-16 | 2017-12-19 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Indanone derivatives, pharmaceutically acceptable salts or optical isomers thereof, preparation method for same, and pharmaceutical compositions containing same as active ingredient for preventing or treating viral diseases |
| EP2933254B1 (en) | 2012-12-14 | 2021-01-20 | Korea Research Institute of Chemical Technology | Novel compound, pharmaceutically acceptable salt or optical isomer thereof, method for preparing same, and pharmaceutical composition for prevention or treatment of viral diseases containing same as active ingredient |
| CN107089959A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-25 | 浙江明生新材料有限公司 | 一种高日晒牢度棉用增白剂及其合成方法 |
| CN112457308B (zh) * | 2019-09-09 | 2024-01-02 | 上海长森药业有限公司 | 新型三环芳香杂环化合物，及其制备方法、药物组合物和应用 |
| CN111533717B (zh) * | 2020-06-01 | 2023-02-07 | 谷利军 | 一种蓝光激发下合成3-芳甲基苯并[b]呋喃化合物的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3772370A (en) * | 1970-04-17 | 1973-11-13 | Sterling Drug Inc | N,n'-bis(4(4'-(nitro or amino)-phenoxy)benzyl)-n,n'-bridged-diamines |
| CH550777A (de) * | 1970-10-01 | 1974-06-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von distyryldiphenylverbindungen. |
-
1972
- 1972-12-18 CH CH1839772A patent/CH583723A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-01-01 AR AR251551A patent/AR207750A1/es active
- 1973-12-08 DE DE2361338A patent/DE2361338A1/de not_active Withdrawn
- 1973-12-12 ES ES421404A patent/ES421404A1/es not_active Expired
- 1973-12-13 US US427016A patent/US3892807A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-13 NL NL7317104A patent/NL7317104A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-12-17 DD DD175391A patent/DD117070A6/xx unknown
- 1973-12-17 CA CA188,308A patent/CA1042899A/en not_active Expired
- 1973-12-17 AT AT1053373A patent/AT338778B/de active
- 1973-12-17 BR BR9875/73A patent/BR7309875D0/pt unknown
- 1973-12-17 DK DK684373AA patent/DK133506B/da unknown
- 1973-12-17 JP JP48139730A patent/JPS5849553B2/ja not_active Expired
- 1973-12-17 SU SU731981053A patent/SU663304A3/ru active
- 1973-12-17 YU YU03264/73A patent/YU326473A/xx unknown
- 1973-12-18 SE SE7317062A patent/SE402107B/xx unknown
- 1973-12-18 GB GB5849773A patent/GB1450120A/en not_active Expired
- 1973-12-18 FR FR7345241A patent/FR2210608B2/fr not_active Expired
- 1973-12-18 BE BE138996A patent/BE808779R/xx active
- 1973-12-19 IN IN2765/CAL/73A patent/IN138819B/en unknown
-
1976
- 1976-01-28 SU SU2317501A patent/SU725559A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4987653A (ru) | 1974-08-22 |
| BE808779R (fr) | 1974-06-18 |
| FR2210608B2 (ru) | 1980-01-25 |
| FR2210608A2 (ru) | 1974-07-12 |
| DK133506C (ru) | 1976-12-20 |
| ATA1053373A (de) | 1977-01-15 |
| CA1042899A (en) | 1978-11-21 |
| IN138819B (ru) | 1976-04-03 |
| DE2361338A1 (de) | 1974-06-20 |
| BR7309875D0 (pt) | 1974-08-29 |
| DD117070A6 (ru) | 1975-12-20 |
| SE402107B (sv) | 1978-06-19 |
| AU6367173A (en) | 1975-06-19 |
| YU326473A (en) | 1982-06-18 |
| JPS5849553B2 (ja) | 1983-11-05 |
| AT338778B (de) | 1977-09-12 |
| US3892807A (en) | 1975-07-01 |
| GB1450120A (en) | 1976-09-22 |
| SU725559A3 (en) | 1980-03-30 |
| ES421404A1 (es) | 1977-06-16 |
| DK133506B (da) | 1976-05-31 |
| AR207750A1 (es) | 1976-10-29 |
| SU725559A1 (ru) | 1980-03-30 |
| CH583723A5 (ru) | 1977-01-14 |
| NL7317104A (ru) | 1974-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5142098A (en) | Methylidenemalonate esters derived from esters of 9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracane-11,11-dicarboxylic acid | |
| US3926976A (en) | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-ones and a process for their preparation | |
| SU663304A3 (ru) | Способ получени производных бензофурана | |
| EP0071006A2 (en) | Tetrahydronaphthalene derivatives and their production | |
| US3769350A (en) | Method for making 2,3-dimethyl-1,4-bis(3,4 - hydrocarbonyloxyphenyl) - 1,4-butanedione | |
| KR20020033617A (ko) | 2,2-디메틸-1,3-디옥산 중간체의 염 및 그것의 제조방법 | |
| US5286874A (en) | Process for the production of bismaleinimide derivatives | |
| SK287329B6 (sk) | Spôsob prípravy bis-benzazolylových zlúčenín | |
| US3663568A (en) | Benzo-tris-thiophenes | |
| US3551498A (en) | Dehydrogenation of 10,11-dihydro-5h-dibenzo(a,d)cycloheptene-5-one | |
| Bowman et al. | 81. The reaction between diphenylamine and malonic esters | |
| JPS58148859A (ja) | ２，３位に置換基のないインド−ル類の製造方法 | |
| US5756724A (en) | High-yielding ullmann reaction for the preparation of bipyrroles | |
| US3906004A (en) | Stereoselective synthesis of intermediate for preparation of meso-nordihydroguaiaretic acid | |
| GB1594450A (en) | 1,3-oxathiolane sulphoxides and their use in the preparation of 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives | |
| KR19990014130A (ko) | 1-아미노피롤리딘의 제조방법 및 이로부터 제조한 1-아미노피롤리딘 | |
| US3235565A (en) | Polycyano-2, 5-dihydrofurans and their preparation | |
| US3822274A (en) | Process for diels-alder product | |
| US3305560A (en) | 3-phthalidyl-2-indolinones | |
| US2929822A (en) | 3-substituted 7-carbalkoxyamino-coumarins | |
| JPS6388173A (ja) | ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体 | |
| US4150043A (en) | 0-(2,3-Epoxypropyl)-hydroximic acid esters | |
| US2681911A (en) | 1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinolinalkanol esters of aromatically substituted aliphaticacids and their derivatives | |
| US2910472A (en) | Process for producing certain substituted benzoxazoles | |
| US3737464A (en) | Deuterated paraformaldehyde process |