SU655701A1 - Способ получени 4,4-азобензолдикарбоновой кислоты - Google Patents

Description

Eice это значительно усложн ет указа ные способы получегш  4, азобензол цикарбоновой кислрты. Известно электровосстановление соли п-нитробензойной кислоты в электролизе ре с диафрагмой с применением щелочного , католита и анолига из расгвора минеральной кислоты при посто нной плотнос ти тока 1О-4О а/цм на катодах на гладких металлов без добавлени  ионов свинца в раствор. При этом образуетс  смесь азо- и азоксидикарбоновых киспот с суммарг1ым и 1ходом 85-90.% з. Расход эпекгроэиергии v335 А-чна 1 к п-нитробензойной кислоты, причем расхо электроэнергии на побочную реакцию - выделение водорода - составл ет около 16%. При проведении электролиза при посто нной плотности тока потенциал элект да в течение синтеза смещаетс  в отрицательную область до такой степени, что начинает протекать конкурирующа  реакци  - выделение водорода, а восста новление - азоксибензолцикарбоно- вой кислоты до 4,4- азобензолдикарбоновой кислоты замедл етс . . . Это приводит к загр знению целевого продукта смесью азо- и азоксикислот и к дополнительному расходу электроэнерг на выделение водорода. Недостатком этс го способа  вл етс  высокий расход электроэнергии и невозможность получени  индивидуальной 4,4 азобензолдикарбоновой кислоты. Целью изобретени   вл етс  умень- . шение расхода электроэнергии и повьпиенне селективности процесса. Поставлен .на  цель достигаетс  за счет того, что элек тролиз ведут с постепенным снижением плотности тока со скоростью 1,7-6,7 А/дм .- ч. Предлагаемый способ получени  4,4азобензолдикарбоновой кислоты заключае с  ВТОМ, что в катодном пространстве .электролизера с диафрагмой из катионооб менного материала, снабженного катодом из гладкого металла, провод т а ектровосстановле ше соли п-нвтробензойной кислоты в щелочном растворе. Электролиз начинают при плотности тока 1О4О А/дм и продесс ведут с посто нюым снижением плотности тока со скоростью 1,7-6,7 А/дм.::ч. Проведение электролиза при постепенном снижении плотности тока позвол ет восстановить соль п-нитробензой-, ной кислоты и все промежуточные-продукты цо 4,4- гидразобензолдикарбоновой кислоты. После окислени  последней известными приемами и выделени  целевого; продукта получают практически 10О%-ную 4, азобензолдикарбоновую кислоту с выходом 97-98%. П р и м е р 1. В катодное пространство электролизера, разделенного катио- нообменной диафрагмой МК-40л, снабженного катодом из гладкой стали Х18Н10Т, заливают-450 мл 2%-ного водного раствора едкого натра содержащего -10,7 г п-нитробензойной кислоты. В анодное пространство, снабженное платин.оъым или свинцовым анодом, заливают 15%-ный раствор серной кислоты Электролиз начинают при плотности тока 25 А/дм и процесс ведут с постепенным снижением плотности тока со ско-. ростью 4,0-4,2 А/дм - ч до полного восстановлени  р-нитробензойнрй кислоты в течение 5,5 ч. После окончани  электролиза образовавщуюс  соль 4,4 - гидразобензолдикарбоновой кислоты окисл ют воздухом в соль 4,4 - : азобензолди карбоновой кислоты, которую перевод т в целевой продукт подкислением минеральной кислотой ; последующей фильтрацией и сущкой. Выход при 100%ной чистоте. В примерах 2 и 3 провод т опыт, как в примере 1. П р И М е р 2. Начинают -электролиз при плотности тока 40 А/дм и процесс ведут с посто нным снижением плотности тока COI скоростью 6,5-6,7 А/дмЧ .-в течение 4,5 ч. Выход 4,4 -азобейзол дикарбоновой кислоты 96,8 %. П р и м е р 3. Начинают электролиз при плотности тока 15 А/дм и процесс ведут с посто нным снижением плотности тока со скоростью 1,6-1,8 А/дм ч в течение 8,5 ч. Выход 4,4.-азобАнзбДдикарбоновой кислоты 97,О%. Форм у. л а изобретени  Способ получени  4,4 -азобензолдикарбоновой кислоты электрохимическим восстановлением п-нитробензойной кисло-ты в электролизере с диафрагмой из катионообменного материала, при плот ности тока 10-4О А/дм, с примене-5 6557016

нием в качестве анемшта раствора ми-Источники информации, прин тые во

неральной кислоты, а в качестве катол внимание при экспертизе

та - водного раствора щелочи, на твердыхI. Авторское свидетельство СССР:

катодах, с последующим окислением4,4-N 415969, кл. С О7 С 1О7/О4,

.-гидразобенэолдикарбоновой кислоты и5 05.1О.76.

выделением целевого продукта извест 2.- За вка № 2163915/04, ными приемами, отличающий-кл. С07С 1О7/04. 1975, по котос   тем, что, с целью уменьщени  рас-рой вынесено решение о выдаче авторхода электроэнергии и повыщени  селек-скоро свидегельсгва. тивности процесса, последний ведут с по-10 з. Авторское свидетельство СССР степенным снижением плотности тока соhfe 38433О, кл. С О7 С 105/00, скоростью 1,7-6,7 А/дм ч.О5.О7.71.