SU1664789A1 - Способ получени п-аминометилбензойной кислоты - Google Patents
Способ получени п-аминометилбензойной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1664789A1 SU1664789A1 SU894670483A SU4670483A SU1664789A1 SU 1664789 A1 SU1664789 A1 SU 1664789A1 SU 894670483 A SU894670483 A SU 894670483A SU 4670483 A SU4670483 A SU 4670483A SU 1664789 A1 SU1664789 A1 SU 1664789A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- ester
- terephthalic acid
- amide
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к ароматическим аминам, в частности к получению N-аминометилбензойной кислоты. Цель - повышение выхода продукта и упрощение технологии. Получение ведут омылением диметилового эфира перефталевой кислоты до монометилового эфира перефталевой кислоты с последующим его превращением в эфир монохлорангидрида терефталевой кислоты, обработкой тионилхлоридом, затем аммиаком с получением амида монометилового эфира терефталевой кислоты. Последний подвергают восстановлению в электролизере с разделенными катодным и анодными пространствами на свинцовом, медном или амальгированном медном катоде при плотности тока 100 - 700 А/м2 и 30 - 50°С с использованием в качестве анолита 10%-ного водного раствора H2SO4, а в качестве католита - раствора конц. HCL в изопропиловом спирте при объемном отношении HCL : спирт = 0,25 @ 1,5 : 1,0. Затем омыл ют полученный метиловый эфир N-аминометилбензойной кислоты. Выход продукта до 59% при расчете на весь технологический цикл или до 80%, счита на амид монометилового эфира терефталевой кислоты. 2 табл.
Description
Изобретение относитс к органической химии, а именно к усовершенствованию способа получени п-аминометилбензойной кислоты, используемой в производстве лекарственных препаратов, обладающих кровоостанавливающим действием.
Целью изобретени вл етс повышение выхода продукта и упрощение технологии за счет сокращени числа стадий процесса.
Пример 1. 4,4 г диметилового эфира терефталевой кислоты раствор ют при перемешивании в смеси 40 мл метанола и 17 мл толуола. В полученный раствор постепенно прибавл ют раствор 1,48 г КОН в смеси 19 мл метанола и 8 мл толуола, смесь перемешивают в течение 2 ч при 60°С. Выпавший после охлаждени осадок отфильтровывают , раствор ют в 150 мл дистиллированной воды при перемешивании в течение 20-30 мин, затем к смеси постепенно добавл ют 20%-ный раствор серной кислоты до рН 5-6, перемешивают 1,5 ч при 45- 50°С. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 3,68 г монометилового эфира терефталевой кислоты. Выход 90%.
Далее 2 мл хлористого тионила постепенно добавл ют к перемешиваемой суспензии монометилового эфира терефталевой кислоты в бензоле (17 мл), содержащей 1 каплю пиридина, перемешивание ведут в течение 10ч, упаривают на вод ной бане, в остаток добавл ют 5 мл бензола, постепенно при перемешивании добавл ют 35-40 мЛ концентрированного водного аммиака при
15-20°С. Осадок отдел ют декантированием с метанолом (15-17 мл), перекристал- лизовывают из метанола, получают 3,0 г амида монометилового эфира терефталевой кислоты. Выход 82%.
3 г амида монометилового эфира тереф- талевой кислоты в электролите, содержащем 30 мл изопропанола и 20 мл концентрированной сол ной кислоты (объемное отношение концентрированна сол на кислота: изопропанол-0,66), электрохимически восстанавливают в электролизере с катионообменной мембраной МК-40 на свинцовом катоде. Катодна плотность тока 600 А/м2, анод-свинец, анолит - 10%- ный водный раствор серной кислоты, температура электролита не превышает 40°С.
Электролиз провод т при перемешивании до прекращени роста концентрации метилового эфира п-аминометилбензойной кислоты. Процесс контролируют методом пол рографии и тонкослойной хроматографии . От электролита отгон ют изопропа- нол, добавл ют 10-15 мл дистиллированной воды и провод т омыление метилового эфира n-аминометилбензойной кислоты в течение 2-3 ч при 100°С. Отогнанный изо- пропанол используют повторно, а п-амино- метилбензойную кислоту выдел ют, довод рН электролита до 8,00 водным раство- ром аммиака. Осадок отфильтровывают и получают 2,03 г белого кристаллического порошка, что соответствует выходу по веществу 80% и выходу по току 16%. Характеристика качества готового продукта: т.пл. 345-347°С (с разложением); рН 1%-ного водного раствора 5,8-7,0; содержание основного вещества не менее 99,0%; примесей не более, мас.%: т желые металлы 0,001; железо 0,003; хлориды 0,02; сульфат- на зола 0,1.
Примеры 2-15. Услови проведени первых двух стадий до восстановлени амида монометилового эфира терефталевой кислоты аналогичны примеру 1. Результаты сведены в табл. 1.
Как видно из табл. 1, метиловый эфир n-аминометилбензойной кислоты получают восстановлением на различных электродах (примеры 1-4). На графите, стеклоуглероде, никеле и платине восстановление не идет. Высок-ий выход по веществу и по току получен на катодах из свинца, меди, амальгамированной меди. Однако, амальгамирование медного электрода усложн ет технологию и приводит к небольшому осмо- лению продукта.
Дл разделени катодного и анодного пространств используют катионообменную
мембрану (примеры 1-14) и керамическую диаграмму (пример 15).
При проведении процесса восстановлени в диапазоне плотностей тока от 100 до 700 А/м2 (примеры 1,8-11) достигают более высокий выход конечного продукта по сравнению с известным способом, при этом врем протекани предлагаемого процесса не превышает указанного в известном. Однако ведение процесса при низких плотност х тока существенно увеличивает врем восстановлени и косвенные энергозатраты (за счет работы насосов и мешалок). Проведение процесса при очень высоких плотност х юка снижает выход по току за счет газовыделени .
, С повышением температуры (примеры 1,12-14) увеличиваетс растворимость амида монометилового эфира терефталевой кислоты и как следствие этого растет выход по току эфира n-аминометилбензойной кислоты . При температуре ниже 30°С проведение процесса нецелесообразно из-за образовани суспензии. При 40°С достигаетс максимальный выход по веществу, однако затем наблюдаетс его снижение (примеры 13 и 14), вследствие протекани побочной реакции.
Электролиз провод т при объемном соотношении концентрированна сол на кислота:изопропанол 0,25:1,5,поскольку уменьшение соотношени приводит к образованию побочных продуктов и амбен не удаетс выделить, а увеличение соотношени также снижает выход по веществу.
Пример 16 (по известному способу). К суспензии монометилового эфира терефталевой кислоты, полученного при щелочном гидролизе диметилового эфира терефталевой кислоты с выходом 90% в бензоле (400 мл) и содержащего 8-10 капель .пиридина, при перемешивании постепенно добавл ют 45 мл хлористого тионила. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 10 ч. раствор и избыточный хлористый тионил испар ют на паровой бане , в остаток добавл ют 100 мл бензола, затем постепенно при перемешивании добавл ют 800-1000 мл концентрированного водного раствора аммиака при . Осадок отдел ют, декантируют с добавлением метанола (300-400 мл) и перекристалли- зовывают из метанола. Получают амид монометилового эфира терефталевой кислоты с выходом 82%.
К суспензии амида монометилового эфира терефталевой кислоты (70 г) в диме- тилформамиде (350 мл) постепенно при перемешивании прибавл ют хлористый тионил (70 мл), реакционную смесь нагревают 1 ч при 70°С и после охлаждени выливают в
лед ную воду (3-3,5 л). Продукт отдел ют и промывают водой. Сырой продукт раствор ют в бензоле (500 мл), отдел ют воду, водный слой промывают небольшими порци ми бензола. Объединенный бензольный слой упаривают до 80-100 мл, добавл ют 50 мл четыреххлористого углерода и 70-100 мл петролейного эфира. Выделившийс метиловый эфир n-цианбензойной кислоты отдел ют фильтрацией. Маточный раствор концентрируют и выдел ют остаточное количество метилового эфира п-цианбензой- ной кислоты осаждением петролейным эфиром. Выход 77%,
Раствор КОН в метаноле (15,2 г в 160мл) постепенно добавл ют к раствору метилового эфира n-цианбензойной кислоты (40 г) в бензоле (400 мл) и метаноле (100 мл) и после 4-5 ч осадок соли отфильтровывают, промывают бензолом и раствор ют в воде (600-800 мл). Раствор промывают бензолом (200 мл). Водный раствор фильтруют и подкисл ют при перемешивании 20%-ной серной кислотой, Далее, фильтрованием отдел ют осадок n-цианбензойной кислоты. Выход 82%.
n-Цианбензойную кислоту (30 г) гидрируют в автоклаве в концентрированном растворе водного аммиака (450-500 мл) в присутствии, NI/Re (20 г) при давлении 80- 100 кг/см2 в течение 5 ч при комнатной температуре. Полученный гидролизат обрабатывают древесным углем, отфильтровывают и аммиачный фильтрат пропускают через колонку, заполненную носителем марки Dowex 50WX2. Элюат отфильтровывают и концентрируют в вакууме. Выход п- аминометилбензойной кислоты 68% (со стадии гидрировани ). Выход целевого продукта, счита на амид монометилового эфира те- рефталевой кислоты, 43%.
В табл. 2 приведены данные выхода конечного продукта.
Как следует из приведенных в табл. 2, в предлагаемом способе по отношению к известному исключают две технологические стадии - получение метилового эфира п-ци5 анбензойной кислоты и получение п-циан- бензойной кислоты, что приводит к существенному упрощению технологической схемы процесса. При этом увеличиваетс выход продукта по сравнению с известным с
0 32 до 59% при расчете на весь технологический цикл или с 43 до 80%, счита на амид монометилового эфира терефталевой кислоты .
Claims (1)
- 5 Формула изобретениСпособ получени п-аминометилбен- зойной кислоты омылением диметилового эфира тетрафталевой кислоты до монометилового эфира терефталевой кислоты с по0 следующим его превращением в эфир монохлорангидрида терефталевой кислоты, обработкой тионилхлоридом, дальнейшей обработкой аммиаком-с получением амида монометилового эфира терефталевой кис5 лоты и превращением последнего в конечный продукте использованием восстановлени и омылени , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта и упрощени технологии, восстановлению0 подвергают амид монометилового эфира терефталевой кислоты в электролизере с разделенными катодным и анодными пространствами на свинцовом, медном или . амальгированном медном катоде при плот5 ности тока 100-700 А/м2 и температуре 30- 50°С с использованием в качестве днолита водного раствора минеральной кислоты, а в качестве католита - раствора концентрированной сол ной кислоты в изопропиловом0 спирте при объемном соотношении HCI : спирт (0,25-1,5): 1, и затем омыл ют полученный метиловый эфир п-аминометилбензойной кислоты.Оо-Ь.-J соСОПримечание. Разделение катодного и анодного пространств с помочью катномообменной мембраны (примеры 1-14) и с помощью керамической диафрагмы (пример 15).°Таблица 2
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894670483A SU1664789A1 (ru) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | Способ получени п-аминометилбензойной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894670483A SU1664789A1 (ru) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | Способ получени п-аминометилбензойной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1664789A1 true SU1664789A1 (ru) | 1991-07-23 |
Family
ID=21437886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894670483A SU1664789A1 (ru) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | Способ получени п-аминометилбензойной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1664789A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7265238B2 (en) | 2005-09-28 | 2007-09-04 | Saltigo Gmbh | Process for preparing methyl 4-(aminomethyl)benzoate |
CN114752955A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-15 | 广西师范大学 | 一种电化学合成n-亚硝基-2-氨基二苯甲酮类化合物的方法 |
-
1989
- 1989-03-31 SU SU894670483A patent/SU1664789A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент ЧССР № 5618-67, кл. С 07 С 101/56, опублик. 1968. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7265238B2 (en) | 2005-09-28 | 2007-09-04 | Saltigo Gmbh | Process for preparing methyl 4-(aminomethyl)benzoate |
CN114752955A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-15 | 广西师范大学 | 一种电化学合成n-亚硝基-2-氨基二苯甲酮类化合物的方法 |
CN114752955B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-06-16 | 广西师范大学 | 一种电化学合成n-亚硝基-2-氨基二苯甲酮类化合物的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4714530A (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
SU1664789A1 (ru) | Способ получени п-аминометилбензойной кислоты | |
CN109943860B (zh) | Dl-高半胱氨酸硫内酯盐酸盐的合成方法 | |
US2592686A (en) | Electrolytic production of fatty | |
SU1493101A3 (ru) | Способ получени п-аминофенола или его производных | |
US4061548A (en) | Electrolytic hydroquinone process | |
RU2135458C1 (ru) | Способ получения янтарной кислоты | |
JPS6342713B2 (ru) | ||
Genders et al. | The direct electrosynthesis of l-cysteine free base | |
US4533454A (en) | Electrolytic cell comprising stainless steel anode, basic aqueous electrolyte and a cathode at which tetrachloro-2-picolinate ions can be selectively reduced in high yield to 3,6-dichloropicolinate ions | |
JPS6342712B2 (ru) | ||
US4684449A (en) | Process for producing m-hydroxybenzyl alcohol | |
JP3478893B2 (ja) | 高純度コリンの製造方法 | |
RU2102383C1 (ru) | Способ получения 4-аминобензамида | |
JPH072837A (ja) | Dl−ホモシスチンから電気化学的方法によりn−アセチルホモシステインチオラクトンを調製する方法 | |
CA1090285A (en) | Process for producing 2-aminomethyl-1- ethylpyrrolidine | |
US4718994A (en) | Method for preparing hydroxy compounds of aromatic and heteroaromatic series | |
US4457814A (en) | Process for electrochemical reduction of terephthalic acid | |
JP2902755B2 (ja) | m―ヒドロキシベンジルアルコールの製造法 | |
SU595311A1 (ru) | Способ получени бензилгидантоина | |
Sakurai | Electrolytic Reduction of Maleimide and Pyrroline | |
SU382603A1 (ru) | Способ получения диацетон-2-кето-1-гулоновой | |
US4592811A (en) | Electrolytic cell comprising stainless steel anode, basic aqueous electrolyte and a cathode at which tetrachloro-2-picolinate ions can be selectively reduced in high yield to 3,6-dichloropicolinate ions _ | |
SU101352A1 (ru) | Способ получени селеновой кислоты | |
SU485113A1 (ru) | Способ получени скатилгидантоина |