SU64280A1 - Method for producing diethyl sulfate - Google Patents

Description

В литературе описан р д методов получени  диэтилсульфата. Одни из них основаны на том, что серный эфир обрабатывают серным ангидридом или хлорсулъфоновой кислотой и диЗтилсульфат выдел ют в чистом виде обработкой реакционной смеси льдом с последующей экстракцией диэтилсульфата бензолом , упаркой бензольной выт жки и разгонкой остатка в вакууме. По другим предложенным методам диэтилсульфат получают из этилсерной кислоты разгонкой при температуре 140-160° С в высоком вакууме с добавкой водоотнимаюших средств (сульфаты щелочных и щелочно-земельных металлов и др.) или без них.A number of methods for producing diethyl sulfate are described in the literature. Some of them are based on the fact that the sulfuric ester is treated with sulfuric anhydride or chlorosulphonic acid and the diethyl sulfate is isolated in its pure form by treating the reaction mixture with ice, followed by extraction of diethyl sulfate with benzene, evaporation with benzene extract and distillation of the residue in vacuum. According to other proposed methods, diethyl sulfate is obtained from ethylsulfuric acid by distillation at a temperature of 140–160 ° C in high vacuum with the addition of water-withdrawing agents (alkali and alkaline earth metal sulfates, etc.) or without them.

Диэтилсульфат может быть также получен из продуктов конденсации этилена с серной кислотой под давлением. При этом, как известно, получаетс  смесь диэтилсульфата, этилсерной и серной кислот. При обработке этой смеси водой, кислоты раствор ютс , в нижнем же слое оказываетс  диэтилсульфат-сы рец, загр знённый продуктами полимеризации этилена и требующий разгонки .Diethyl sulfate can also be obtained from the condensation products of ethylene with sulfuric acid under pressure. In this case, as is known, a mixture of diethyl sulfate, ethyl sulfuric and sulfuric acids is obtained. When this mixture is treated with water, the acids dissolve, and the diethyl sulfate syringes, contaminated with ethylene polymerization products and requiring distillation, appear in the lower layer.

Таким образом все известные досих пор способы требуют дл  выделени  достаточно 4HCTtiro диэтилсульфата разгонку в высоком . вакууме пор дка 5 - 7 мм ртутного столба.Thus, all known dosage methods require 4HCTtiro diethyl sulfate to be sufficiently high to isolate. vacuum in the order of 5 to 7 mm Hg.

Процесс перегонки под вакуумом осложн етс  еще разложением этилсерной кислоты и диэтилсульфата, в результате которого выдел ютс  в больщом количестве кислью .The process of distillation under vacuum is complicated by the further decomposition of ethylsulfuric acid and diethyl sulfate, as a result of which the acid is released in large quantities.

Согласно насто щему изобретению оказалось, что диэтилсульфат может быть легко и просто получен , если подвергнуть разгонке в токе индиферентного газа или в вакууме продукт обработки этилсерной кислоты сухим газообразным аммиаком.According to the present invention, it turned out that diethyl sulfate can be easily and easily obtained by subjecting the product of ethylsulfuric acid treatment with dry gaseous ammonia to a gas distillation in a current of indifferent gas or in vacuum.

Этилсерна  кислота }oжeт быть получена любыми из известных способов , как ТО: конденсацией этилена с серной кислотой, взаимодействием серного эфира или абсолютного спирта с хлорсульфоновой кислотой и др.Ethylsulfuric acid} may be obtained by any of the following known methods, such as MOT: condensation of ethylene with sulfuric acid, interaction of sulfuric ether or absolute alcohol with chlorosulfonic acid, etc.

Во всех случа х исходна  этилсерна  кислота может содержать в качестве примесей диэтилсульфат в любом количестве и серную кислоту в количестве не больше 15%In all cases, the initial ethylsulfuric acid may contain as impurities diethyl sulfate in any quantity and sulfuric acid in an amount of not more than 15%.

так как наличие этих двух веществ не оказывает отрицательного вли ни  на перегонку. Так, например, лиэтилсульфат, присутству  в перегон емой смеси, обработанной предварительно аммиаком, не разлагаетс , а лишь перегон етс , повыша  соответственно выход конечного продукта.since the presence of these two substances does not adversely affect the distillation. Thus, for example, lethyl sulfate, which is present in the distillation mixture, which has been pre-treated with ammonia, does not decompose, but only distils, increasing the yield of the final product, respectively.

Присутствие серной кислоты при перегонке (обычно вли ет отрицательно , но после обработки реакционной смеси сухим аммиаком отрицательный эффект её действи  резкю снижаетс .The presence of sulfuric acid during distillation (usually has a negative effect, but after treating the reaction mixture with dry ammonia, the negative effect of its action is reduced.

Присутствие в реакционной смеси заметных количеств влаги приводит к понижению выхода диэтилсульфата .The presence in the reaction mixture of significant amounts of moisture leads to a decrease in the yield of diethyl sulfate.

-Вакуумна  разгонка может быть вполне заменена разгонкой в тюке любого индиферентного газа, в том числе и воздуха. В последнем случае получаютс  такие же выхода, что и при вакуумной разгонке. Сам же процесс при этом становитс  исключительно простым и удобным дл  промышленности. Таким образом диэтилсульфат,  вл юш;ийс  ценным aлкилиJpyющим средством Дл  синтеза тэтраэтилсвинца, этиль целлюлозы и др., может стать промышленным продуктом, причём наиболее перспективной представл етс  следующа  схема его производства: продукты конденсации этилена с серкюй кислотой обрабатываютс  газообразным аммиаком и перегон ютс  в токе воздуха. В (виде отхода получаетс  (lei небольших количествах) кислый сульфат аммони .-Vacuum distillation can be completely replaced by distillation in a bale of any indifferent gas, including air. In the latter case, the same yields are obtained as with vacuum distillation. The process itself becomes extremely simple and convenient for the industry. Thus, diethyl sulfate, which is a valuable chemical agent for the synthesis of tetraethyl lead, ethyl cellulose, etc., can become an industrial product, the most promising is the following scheme for its production: the condensation products of ethylene with sulfuric acid are treated with ammonia gas and distilled gas and ammonia gas and distilled yachts. of air. In the form of waste (small amounts are obtained) ammonium acid sulfate.

Пример 1. Продукты конденсации этилена с серной кислотой (пример состава: диэтилсульфата - 30 %; этилсерной кислоты - 60 %, серной кислоты-10%) обрабатываютс  сухим газообразным аммиаком в количестве от 2,5 до 3% от первоначального веса, после чего перегон ютс  в токе воздуха при температуре 120-135° или, как обычно, под вакуумом. Example 1. The condensation products of ethylene with sulfuric acid (composition example: diethyl sulfate — 30%; ethyl sulfuric acid — 60%; sulfuric acid — 10%) are treated with dry gaseous ammonia in an amount from 2.5 to 3% of the initial weight, after which the distillation in air flow at a temperature of 120-135 ° or, as usual, under vacuum.

П р и м е р 2. Этилсерна  кислота, полученна  любым из известных способов, с содержанием воды не выше 3% обрабатываетс  газообразным аммиаком до 4--6% привеса и перегон етс , как в примере 1.EXAMPLE 2 Ethyl sulfuric acid, obtained by any of the known methods with a water content of not more than 3%, is treated with ammonia gas to a 4-6% weight gain and is distilled as in Example 1.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени  диэтилсульфата из этилсерной кислоты, отличающийс  тем, что этилсерную кислоту обрабатывают газообразным аммиаком до 6% привеса от веса этилсерной кислоты, а затем подвергают разгонке в токе индиферентного газа или обычной разгонке поД вакуумом.A method of producing diethyl sulfate from ethylsulfuric acid, characterized in that ethylsulfuric acid is treated with gaseous ammonia up to 6% of the weight gain from the weight of ethylsulfuric acid, and then subjected to distillation in a current of indifferent gas or conventional distillation by means of vacuum.