SU639874A1

SU639874A1 - Способ получени 4,4 -дифенилдисульфохлорида

Info

Publication number: SU639874A1
Application number: SU772477911A
Authority: SU
Inventors: Юрий Александрович Москвичев; Герман Севирович Миронов; Вячеслав Андреевич Сапунов; Марк Иосифович Фарберов; Игорь Константинович Григорьянц; Геннадий Васильевич Есипов; Лилия Михайловна Болотина; Виктор Иванович Любомилов; Анна Григорьевна Галушко
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1977-04-21
Filing date: 1977-04-21
Publication date: 1978-12-30

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4,4-дифенилдисульфохлорида формулы

ci,os QHQbSo,di

который находит применение в качестве мономера дл синтеза поликонденсационных полимеров - полисульфонов и полисульфонатов .

Известен способ получени соединени предлагаемой общей формзлы сульфохлорированием дифенила хлорсульфоновой кислотой в соотношении 1 :4 при 180°С в течение 2 ч с выходом 41% и т. пл. - 192°С 1.

Недостатком способа вл етс низкий выход целевого продукта при невысокой чистоте его.

Известен также наиболее близкий по технической суш;ности и достигаемому эффекту к предлагаемому способ получени сульфированием дифенила 20-кратным избытком серной кислоты в течение 2 ч при 100- 140°С с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с п тихлористым фосфором при 180°С 2.

Выход целевого продукта после перекристаллизации его из уксусной кислоты с т, пл. 202°С равеп 82%, счита на дифенил.

Недостатком данного способа вл етс многостаднйность процесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта.

Цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени 4,4-днфенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифеннла с .хлорирующим агентом при нагревании, состо щим в том, что сульфирование дифенила серной кислотой осуществл ют при соотношении реагентов 1 : (3-4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.

Предпочтительным вл етс использовапие хлористого тионила в количестве 5- 7 моль на 1 моль днфенила и осущестнленне процесса прн 65-70°С.

Отличительным признаком способа вл етс сульфирование дифенила серной кислотой прн соотношении реагентов 1 : (3-4) и использование в качестве хлорирующего агента избытка хлористого тионила.

Предлагаемый способ позвол ет получать целевой продукт в одну стадию при более низкой температуре с выходом 99%.

Пример. В четырехгорлую колбу, оснащенную мешалкой, термометром, обратным

холодильником и капельной воронкой, загружают 50 г (0,325 мол1) дифенила. Колбу нагревают до 100°С. При этой температуре и интенсивном перемешивании добавл ют но капл м 70 мл (1,3 моль) концентрированной серной кислоты. Затем температуру в колбе повышают до 150°С и нри этой температуре реакционную массу перемешивают 1 ч. После охлаждени колбы до 70°С реакционную массу при перемешивании обрабатывают но капл м 95,5 мл (1,625 моль) хлористого тионила и перемешивают при этой темнературе в течение 2 ч. Далее избыток тионилхлорида отгон ют, смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в холодную воду. Вынавший дисульфохлорид отмыгзают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 113,5 г (0,323 моль) 4,4-дифенилдисульфохлорида с выходом 99,4% и т. нл. -215,5°С (из лед иоп уксусной кислоты).

Фор м у л а и 3 о б р е т е и и

Claims

1. Способ ползчени 4,4-дифенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с хлорирующим агентом при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени нроцесса и увеличени выхода целевого продукта, сульфирование дифенила серпой кислотой осуществл ют при соотношении реагентов 1 ; (3-4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что хлористый тиопил используют в количестве 5-7 моль на 1 моль дифенила.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что взаимодействие 4,4-дисульфокислоты дифенила с хлористым тионилом осуществл ют при 65-70°С.

Источники информации, прин тые во внимание нри экспертизе

1.Тюленева И. М., Москвичев Ю. А. и др. Синтез некоторых ароматических дисульфохлоридов и дитиолов. Основной органичес ;ий синтез и нефтехими . «Межв з. Сб. научных трудов, Ярославль, № 2, 1975, с. 93.

2.Сапунов В. А., Москвичев Ю. А. и др. Синтез некоторых сульфохлоридов дифеннла и дифенилоксида. Основной органический синтез и нефтехими . «Межвуз. Сб. научных трудов, Ярославль, № б, 1976, с. 122.