SU578879A3

SU578879A3 - Способ получени производных 2-(2-оксифенил)бензотриазола

Info

Publication number: SU578879A3
Application number: SU7402078313A
Authority: SU
Inventors: Роди Жан; Клод Роша Ален
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1973-11-27
Filing date: 1974-11-26
Publication date: 1977-10-30
Also published as: SU593663A3; GB1451410A; CH593270A5; US4001266A; FR2292708B1; FR2292708A1; CA1047500A; BE822588A; JPS609031B2; AU7575474A; GB1451409A; NL7415293A; DE2454889A1; JPS5088072A

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2 (2-ОКСИФЕНИЛ)БЕНЗОТРИАЗОЛА

1

Изобретение отиоситс к способу получени производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазолов, которые наход т применение в качестве светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получени производных 2 - (2- оксифенил) бенэотриазола восстановлением производных 2 - ннтро - 2 - оксиазобензола цинком в щелочной среде.

Однако известный способ дает большое количество сточных вод, загр зненных окислами т желых металлов и трудно поддающихс очистке 1 .

Целью изобретени вл етс разработка более простого способа получени производных 2 - (2 .оксифенил) - бензотриазола, при котором не образуютс трудноутилизируемые отходы и который не приводит к загр знению окружающей среды.

Поставленна цель достигаетс путем получени производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазола общей формулы

где RI - водород или галоид;

RZ - водород, алкил с 1-8 атомами углерода , алкоксил, где алкил с 1-12 атомами углерода, алкилсуль(оннл, где алкил с 1 - 12 атомами углерода или галоид;

РЗ - водород, алкил с 1 - 12 атомами углерода , циклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фенил или галоид;

R4 - водорюд, метил, алкоксил с 1 - 12 атомами углерода или гидроксил;

RS - водород, алкил с 1-12 атомами углерода , циклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фенил, карбоксиалкил, где алкил с 1 - 14 атомами углерода, алкоксил, где алкил с 1-12 атомами углерода или галоид.

Способ заключаетс в том, что производные 2 - (2 - оксифенил) - бензтриазол 1 - оксида общей формулы:

Claims

20 подвергают взаимодействию с 0,5-0,6 моль-экв гидразингидрата в высококип щем простом эфире в присутствии основани при 100-180° С. б качестве исходных соединений (И) предпочтительны производные 2 - (2 - оксифенил) -бензотриазол 1 - оксида, получаемые восстановлением соответствующего 2 - нитро - 2 - оксиазобензола гидразингидратом. В качестве высококип щего прюстого эфира могут быть ис ользованы эфиры с температурой кипени не 1шже 140° С, такие как фенилметиловый , фекилэтиловый, дифениловый, этиленгликольдибутиловый , диэтиленг икольдиметиловый, диэтиленгликоль диэтиловый, диэтнленгликольдибутиловый , триэтиленгликольдиметиловый, тетраэтиленгликольдиметиловый . Предпочтительно используют диэтиленгликольдиметиловый и дизтиленгликольдиэтиловые эфиры. В качестве основашш по способу изобретени предпочтительны гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись кали или натри . Процесс провод т преимущественно при 120-150°С. Предложенный способ осуществл ют постепенным прибавлением к раствору или суспензии оксида формулы (И) 0,5-0,6 моль-экв. гидразингидрата , Образующуюс воду удал ют азеотропной отгонкой в поддержани температуры реакционной смеси в пределах 100-180° С, предпочтите 120-150° С. По предложенному способу предпочтительно получе1ше следующих соединений: 2 - (2 - окси - 5 - метилфенил) - бензтриазол, 2« - (2 - окси - 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 5 - трет.октилфейил) - бензтриазол, 2 - (2 окси - 3 грет.бутил - 5 - метилфенил) -бензтриазол , 2 - (2 - окси - 3 - трет.бутил - 5 -метилфенил ) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси -3 ,5 ди - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 -окси - 3,5 - ди - трет.бутилфеш1л) - 5 - хлорбензтриазол , 2 - (2 - окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил) -бензтриазол , 2 - (2 - окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил ) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 втор .бутил 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 окси 3 - трет.бутил - 5 - втор.бутилфенил) бензтриазол , 2 (2,4- дцоксифе1шл) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 4 - метоксифекил) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 4 - октоксифенил) - бензтриазол, 2 - (2 -окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил) - бензтриазол , 2 - (2 - окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол. Пример 1. 152 г (0,4 мол ) 2 - (2 - окси 3 - а -фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол -Г- оксида и 17,6 г (0,44 мол ) едкого натра ввод т в 327 г диэтилёнгликолъдиметилового эфира и смесь нагревают до 133°С, причем отгон ют азеотропно немного воды с растворителем. Поддержива температуру 133-138°С, прибавл ют 12,0 г (0,24 мол ) гидразингидрата в течение ),5 ч. Образующуюс при этом воду иеирерывио отгон ют в виде азеотропа. После окончани прибавлени продолжают поддерживать ту же температуру, пока не прекратитс выделение азота, затем смесь охлаждают до 80° С и смеишвают с 200мл холодной воды. Потом прибавл ют по капл м 53,7 г 30%-ной сол ной кислоты до нейтральной реакции смеси и охлаждают ее при интенсивном перемещивании до 40°С, при этом образуетс кристаллический продукт . Затем суспензию разбавл ют 890 мл воды, фильтруют и продукт на фильтре промывают 300 мл гор чей воды. После высущиваш1 в вакууме при 60-70° С получают 137,5 г 2 - (2 - окси 3 - а - фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 хлорбензтриазола 97%-ной чистоты (91,5% от теор.), Т.ПЛ. 113-1.15°С. После кристаллизации Т.пл. 115-119°С. Пример 3. Смесь из 290 г простого диэтиленгликольдиметилового эфира, 4,5 г (0,08 мол ) едкого калии 133,5 г (0,39 мол ) 97%-ного 2 - (2 - окси 3 - трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6 - хлорбензтриазол - 1 - оксида нагревают до 135°С. При этом в течение 3ч прибавл ют 12,0 г (0,24 мол ) гидразингидрата и образующуюс воду отгон ют в виде азеотропа при 134-136° С. После окончани прибавлени гидразина полученный раствор перемещивают еще 15-45 мин при 134-136° С до полного прекращени выделени азота. Затем охлаждают до 90° С и смещивают с 200мл воды и 19 г 30%-ной сол ной кислоты. Полученную суспензию разбавл ют 1,3 л теплой воды, быстро перемещивают при 70-80° С и отфильтровывают на нутче. После промывки 200мл гор чей воды .высущивают в вакууме при 60-70° С. Получают 125 г 92%-го 2.- (2 окси - 3 - трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6 хлорбензтриазола (93,5%от теор.). Формула изобретени Способ получени производных 2 - (2 - оксифенил ) - бензотриазода общей формулы где RI - водород или галоид, Rj - водород, алкил с 1-8 атомами углероа , алкоксил, где алкил с 1 - 12 атома ми углерода, килсульфонил, где алкил с 1-12 атомами углероа или галоид; РЗ - водород, алкил с 1 - 12 атомами углеода , днклоалкил с 6-8 атомами углерода, аралкил 7-11 атомами углерода, фенил или галоид; R4 - водород, метил, алкоксил с 1-12 омами углерода или гидроксил; RS -- водортд, алкнл с 1--12 атомами углерода , ииклоалкил с 6--8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами утлеропа, фе(тл, карбоксиалкил, где алкил с 1-14 атомами углерода, алкоксил, где

подвергают взаимодействию с 0,5-0,6 моль-экв. гидразингидрата в высококип щем простом афире в присутствии основани при 100-180°С.

Источшжи информации, прин тые во внимание при экспертизе:

Патент ЧССР№ 119324, кл. 12 р 10, 15.07.66. алкил с 1 -12 атомами углерода или галоид, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , производные 2 - (2 - оксифетиО - бензтриазол -I - оксида общей формулы