SU576977A3 - Способ получени изображени - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ

1

Изобретение относитс  к способу получени  изображени  на высококонтрастных галогенидосеребр ных материалах н может быть использовано в фотографической промышленности.

Известен способ получени  изображени  на фотографическом материале, состо щем из подложки , гидрофильного) промежуточного сло , галО енсеребр 1шого эмульсионного сло , содержащего , мол./с: хлорид серебра 50-90, брюмид серебра 5-50 и йодид серебра 0-5, и гидрофильного коллоидного защитного сло , путем экспонировани , про влени  в растворе, содержащем 1идрохинон в качестве единственного про вл ющего соединени , закреплени  и примывки материала (1 .

Недостатком известного способа получени  изображени  на указанном высококонтрастном фотографическом материале  вл етс  невысокое качество получаемого на нем изображени .

Целью изобретени   вл етс  создание способа получени  изображени  на фотографическом материале , позвол ющего увеличить контрастность.

Цель достигаетс  путем введени  в эмульснонцый и/или гидрофильный промежуточный слой, и/или гидрофильный коллоидный слой известного фотографического материала гидрохинона

и про влени  дшшого фотографического материала в гфо вителе при рН9-12, содержащем гидрокснла шновое соединение общей формулы RNHOh

где R-Н, алкнл, замещенный алкил, арил или замещенный арил, в количестве 0,5-50 г на 1 л раствора, а после про влени  обработки стабилизирующим раствором, содержащим тиодианат кали  или аммони .

Примерами гидроксиламиновых соединений  вл ютс  гидроксиламин, N - метилгидроксиламин, N - этилгидроксиламин N - пропилгидрокснламин, N-y - сульфопропилгидроксиламин, N - а - карбоксипропилгидроксиламин , N - изопропилгидроксиламин , N - фенилгндроксиламин, а - гидроксиламин - - фенилпропионова  кислота, N - « карбоксифе илгидроксиламин, N - п - метоксифенилгидроксиламин N - м - сульфофенилгидроксил аминн

ОН I

HONH-СН -СН„-С-МНОН

NHOH

Гидроксиламиновое соединение может присутствовать в идрлочном растворе и/или в фотографическом материале.

Щелочысш про вительный активатор обычно свободен от гидрохинонового про вл ющего реагента. Однако когда обрабатьшающа  среда неоднократно .используетс  дл  обработки последующих элементов, она может содержать по прошествии некоторого времени небольшие количества гидрохинона, который продиффундировал из элемента в обрабатьшаемую среду.

В соответствии с гчредпочтительным вариантом гидрофильный коллоидный промежуточньш слой, например слой желапшы, рашолагают между подложкой и светочувствительным слоем галоидосеребр ной эмульсии материала.

Такой гидрофильный коллоидный промежуточный слой имеет вес 2-10 г гидрофильного коллоида (желатины) на 1 кв.м.

Гидроксиламиновые соединени  могут использоватьс  в широко мен ющихс  количествах. В зависимости от конкретного примен емого соединени , oim используютс  в количестве приблизительно 0,5 -50 г на I л щелочного про аительного активатора . При использовании в самом фотографическом материале они примен ютс  в ко;шчествах от 50 мг до 1 г на кв.м.

Галогениды серебра диспергаруют в гидрофильн ных коллоидных материалах, используемых в качестве св зующих, которые включают желатин, коллоидон, гуммиарабик, казеин, зеин, производаые эфиров целлюлозы, такие как алкильные эфиры карбоксилированной целлюлозы, гидроксиэтиаделлюлоза , карбоксимев лгидроксиэтшщеллюлоза , альгановую кислоту, поливиниловый спирт и другие сингетические смолы, хорошо известные в этой области техники. В качестве гидрофильного коллоидного св зующего предпочтительно используют желатин. Св зующие агенты дл  эмульсионного сло  могут также включать диспергированные полимеризованные винильные соединени . Они включают воднонерастворимые полимеры алкнлакрилатов и метакрилатов акриловой кислоты, сульфоалкилакрилатов шш метакрилаюв, интерполимеры алкилакрилатов с акриловыми кислотакш, акрилоилоксиалкилсольфоновых кислот , ацетоацетоксиалкилакрилатов, таких как 2 апетоацетоксиэгалметакрилат и тому подобные. Эти соединени  могут быть подобным же образом включены в отдельный слой фотографического элемента. Виниловые полимеры могут быть использованы .В1 концентрации 20-80, предпочтительно 50 вес.%, в асчете на вес св зующего агента.

Галоидосеребр ные эмульсии, в которых св зующий агент содержит диспергированное полимеризованное винильное соединение, обеспечивают особенно хоропше результаты в отношении устранени  растека1ш  полос и искажени  точек.

Галоидосеребр нь1е эмульсии могут быть химически сенсибилизированы при осуществлении

вызревани  в присутствии небольших количеств серо-содержацщх соединений, таких как аллиагаоцианат , аллилгаомочевина, тиосульфат натри  и т,п. Эмульсии: могут быть также сенсибилизированы с помощью восстановителей, например соедине1шй олова и небольших количеств соединений редких металлов, таких как соединени  золота, платины, паллада , ир{1ди , рутени  и роди .

Эмульсии могут примен тьс  без спектральной сенси&ишзации, однако спектральна  сенсибилизахщ  их в соответствии с хорошо известными в этой области техники методами дл  обеспечени  орто-сенсибилиза1щи или пашсроштической сенсибилизад1ш придает эмульси м улучшенные характерисгикн . Примен емыми сенсибилизаторами  вл ютс , например, цеанины, мероаданины, комплексные (трех дерные) цишшны, комплексные (трех дерные) мероциани11ы старапьные красители , оксонапьныекрасители и т.п.

Галоидосеребр лый эмульсиош1ЫЙ слой и/или другие гидрофилы1ые коллоидные слои высококонтрастного фотографическою материала могут также содержать обыщые добавки, например пластификаторы, средства дл  улучше|ш  нанесени , агенты подавлени  п шообразовани , вуалеподавл ющие соединени  и стабилизаторы :1мульсии , например азаиндены, такие как 5 - метил - 7 гидрокси - S - 1риа;юло (1,5 - а) пиримидин, и отвердителн, такие как альдепщные, например формальдегид, мукохлорна  кислота, г)1утаральдегид (бис/кислый сульфит натри ), малеиновый альдегид, азиридины , производные диоксана, и оксипо;шсахариды, а 1акже соединени , предвар ющие огверждающий агент, которые преобразуют свободно в :)ффективный отвердитель только в щелочной среде.

Полиоксиалкиленовые соедиие1ш  могут присутствовать или в материале, и /или в про вительном активаторе. Эти нолиоксиалкиленовые соедикешш хорошо известны и включают любое полимерное а)еданение, содержащее цепочку полиалкиленоксида , например полнэтиленгликоль, предпочтительно имеющий молекул рный вес пор дка 1500 и выще, и другие соединени  окиси этилена.

Полиэтиленоксидные соединени  могут присутсгЕОвать в про вительном активаторе в количестве 0,1 - { г/л. При использовании в материале, либо а галоидосеребр ном эмульсионом слое, либо в прилагающем водопроницаемом нечувствительном слое, они используютс  в количествах 0,010 1 г на 1 моль галогенида серебра.

Возможно использование в дополнение к полиоксиалкиленовому соединению N - винил - 2 пирролидонового полимера или сополимера, включа  его аддитивные комплексы с йодом. Эти N винил - 2 - пирролидоновые потшмеры или сополимеры могут использоватьс  в слое rajiOHAOceребр ной эмульсии или в другом гидрофильном коллоидном слое в водопроницаемой взaи ;ocв зи с 3MynbCHotmbiM слоем нар ду с возможностью их

присутстви  также и в щелочном про внтельном активаторе.

Хирошо известно улучшение качества при использовании в материале или в предназначенном дл  него обрабатывающем pacTBq)e ониевых или полиониевых соединений, предпочтительно типа аммони , фосфони . и сульфони  или их смеси. Конкретными ониевыми соединени ми  вл ютс , например, додеи;илтриметиламмо{шй и - толуолсульфонат , ноншширидинийперхлорат, 1 - л« - нитробензилхинолинийхлорид , 1 - додедилпиридинийхлорид , N,N - тетраметиленбиспиридинийхлорид, N,N - гексадекаметиленбиспиридшшйхлорид, N,N : гексадекаметиленбиспиридинийнерхлорат, н-нонилдиметилсульфоний - и - толуолсулыронат, тетраметиленбистриэтилфосфонийбромид, лаурилтриэталфосфонийбромид , ониевые полиоксиалкиленовые содш, например полиоксиалкиленбиспиридиниевые со;ш, в том числе 1,1 - (этилен - три (оксиэтилен)/ бис пиридиний - и - толусульфонат и т.п.

Галоидосеребр ные эмульсии могут быть нанесены на множество подложек. Типовыми подложками  вл ютс  пленки нитрата целлюлозы, эфира целлюлозы, поливинилацетал , полистирольна , полиэгилентерефталагиа  и аналошчные пленки из полимерных .материалов, а также стекло, бумага и тому подобное. Подложки, подобные бумаге с нанесенными а - олефиновыми по;шмерами, в частности полимерами а - олефинов, содержащих два или большее число атомов yi-лерода, примерами чего  вл ютс  полиэтилен, полипропилен, эгиленбутиленовые сополимеры и т.п., также могут использоватьс .

Материал может содержать все обычные слои используемые в галоидосеребр нных материалах, в том числе подслои, фильтровые слои, поглощающие ультрафиолетовые лучи, антистатические слои, защитные поверхностные слои и т.п.

Щелочной состав дан осуществлени  про влени  экспонированного материала может содержать все виды ингредаентов, обычно используемых в литотипных про вител х, например загустители, в том шсле карбоксиметилцеллюлозу, соединени , высвобождающие галогенидные ионы, например бромид кали , полиоксиалкиленовые соединени , N винил - 2 - mippoJnmoHOBbie полимеры и сополимеры, и ониевые соединени , рассмотренные выше, предохранительные вещества, например метабисульфат кали , натрийформальдегидный кислый сульфит, и триэтаноламинсульфит, водоум гчающие , реагенты, например полифосфаты и производные этилендиамина, тетрауксусную кислоту , агенты улучшени  смачивани  и т.п. Предохранительные вещества дл  про вл ющих реагентон могут быть также включены в гидрохинонсодержащий материал.

После про влени  материал .может быть закреплен обыч1{ым путем, например, с помощью водорастворимого тиосульфита и затем подвер1-нут промьюке, или он может быть обраЬотан стабилизирующим раствором, содержащим areinr, способный преобразовьтать неэкспонированный галогенид серебра в существенно нечувствительные к свету комплексы, которые не требуетс  удал ть промыванием , например тиоцианат кали  и аммони . В альтернативе про вленный материал может быть обработан стабилизирующим и закрепл ющим раствором .

Обработка экспонированного фотографического материала может производитьс  в автоматическом аппарате, в котором экспонированный материал транспортируетс  с практически посто нной CKOpoci-ью через обрабатывающие блоки. Если необходимо, блок экспонировани  может быть соединен с обрабатывающими блоками аппарата.

Полиэтиленгерефталатную подложку покрывают желатиновым слоем, содержащим гидрохинон в соотношении 8 г желатина и 1,77 г гидрохинона на 1 кв.м. Желатиновый слой покрывают желатиновой хлорбромойодндносеребр нной .cиeй (88,8 мол.% хлорида, 11 мол.% брома и 0,3 мол.% йодида ) таким путем, чтобы ко;шчество галогенидов серебра на 1 кв.м. было доведено до величины, соответствующей 6 г нитрата серебра. Галоидосеребр ный эмульсионный слой затем покрывают желатиновым слоем дл  сн ти  напр жений в соотношешш 0,3 г желапша на 1 кв.м.

Светочувствительный материал был разделен на несколько полос дл  испытани . В идентичных услови х кажда  полоса была экспонирована через ступенчатый клин с посто нной 0,15 и обработана при 25°С в течение увеличивающихс  промежутков времени в одном из следующих активирующих составов А,В и С, г;

Состав А

Безводный карбонат натри 

Бромид кали 

Вода до, л

Гидроокись натри , до рН

Состав В

Тот же самый, что и в случае состава А, но содержит в доподшение 5 г падроксиламинсульфата.

Состав С

Тот же самый, что и в случае состава А, но содержит в дополнею е Юг гидроксиламинсульфата .

Про вленные полосы затем закрепл ют, промывают и высушивают обычным путем. Результаты приведены в табл.1.

Под градиентом на начальном участке понимаетс  средний градиент, измеренный глежду плотностью 0,1 и 1 выше вуали.

Прнведе1шые выше результаты, полученные с использовашем про вительного акгавирующего раствора с очень простым составом  сно показывают, что в соответствии с изобретением возможно получение характеристическш кривой с коротким начальным участком и высоким коэффициентом контрастности .

П р и м е р 2. Фотофафический материал .приготавливают как описывалость в примере 1, и раздел ют на нескольку полос дл  испытани . В идентичных услови х полосы были экспонированы через ступенчатый кушн с посто нной 0,15 и обработаны при 25°С в течение увеличивающихс  проПример 3.

Материал 1. Полиэлшентерефталатную подложку покрывают желатиновым слоем, содержащим гидрохинон в соотношении 2,85 г желатина и 0,8 г пшрохинона на 1 кв.м.

межутков времени а про вительно-акгивадиоииом растворе со следующим составом;

Безводный карбонат натри , гIOU

Гидроокись натри , г5

Триэтаноламинсульфиг, мл10

Полмэтиленгликоль (мол. вес. 4000) | Бромид кали , г0,6

1,1 - (Этилен - трисоксиэтилен) бнс пиридиний - л - толуолсульфонат, мг 100 Вода,

Гидроокись натри , рН, до12

К которому было добавлено одно из гидроксиламиновых соединений, перечисленных в приведенной ниже таблице в задаш ом количестве.

Про вленные полосы закрепл ют, промывают и высушиваюг обь1чным путем.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2

Желатиновый слой покрывают змульсией согласно примеру 1 таким путем, что количество галогенида серебра на 1 кв.м. соответствует в расчете на нитрат серебра 10 г.

Слой галлоидосеребр ной змульсии затем

покрывают желатиновым слоем ид  сн ти  напр жений . содержап 1м гидрохинон в соотношении 1,4 г желатина и 0,8 г гидрохинона на 1 кв.м.

Матер1&д 2. Материал 2 был приготовлен точно тем же путем, что и материал 1 с тем только различием, что в первом желапшовом слое не присутствовало никакого гидрохинола и что желатиновый слой дл  сн ти  напр жений содержит 1,6 г гидрохинона на 1 кв.м.

Оба материала были проэкспонированы при использовании освещени  фольфрамовой лампой накаливани  через ступенчатый клин и серый контактный экран.

После экспонировани  материалы про вл ют в течение 30 с при 30° С в следующем про вительно-активирующем растворе, содержащем, г:

Карбонат натри 100

Борна  кислота10

Гндроксиламиносульфат10

Claims (2)

1. Способ получени  изображени  на фотографическом материале состо щем из подложки гидрофильного промежуточного сло , галогенсеребр ного-эмульсионного сло  и гидрофиль)ого коллоидного защитного сло , путем экспонировани , про влени , закреплени  и промывки материала , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  контрастности получаемого изображени , в эмульсионный и/или гидрофильный промежуточный слой, и/или гидрофильный коллоидный слой ввод т тдрохинон и про вление осуществл ют в

10

Тетранатрнева  соль ЭДТУК (эшлендиаминтетрауксусной кислоты)

1 Бромид кали 

1

Полиэтиленгликоль (мол.вес. 4000)

1

Вода, до л

1 Гидроокись натри , рН до

11

Про вленные материалы закрепл ют, промываы и высушивают обычным путем.

Качество отпечатков оценивалось в теневой

(10% покрыти  из черных точек), среднезахенелной (50% покрыти  из черных точек) и светлой (95% покрьпи  из черных точек) тоновых област х а определ лось по балльной шкале от О, что соответствовало высокому качетсву, до 4 - крайне неудовлетворительному качеству. Любое качество точек выше 3  вл етс  неприемлемым в общем случае.

Результаты представлены в табл.3.

Таблица 3

про вителе при рИ9-12, содержащем гидроксиламиноБое соединение общей формулы

RNHOH

где R - Н, алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, в количество 0,5-50 г на 1 л раствора.

2. Способ по п. 1,отличающийс  гем, что после про влени  материала обрабатывают стабилизирующим раствором, содержащим таоцианат каШ1  или аммони .

Источ1шкл информации, прин тые во в шмalшe при экспертизе:

1. riaiein С ЛА№3642477, кл. 96-45.2,15.02.72