SU540575A3 - The method of obtaining polyionic complexes - Google Patents
The method of obtaining polyionic complexesInfo
- Publication number
- SU540575A3 SU540575A3 SU1939542A SU1939542A SU540575A3 SU 540575 A3 SU540575 A3 SU 540575A3 SU 1939542 A SU1939542 A SU 1939542A SU 1939542 A SU1939542 A SU 1939542A SU 540575 A3 SU540575 A3 SU 540575A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- complex
- acid
- solution
- polyionic
- poly
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ(54) METHOD FOR OBTAINING POLYIONION COMPLEXES
в которой R, и R4 - алкиленовые, аралкиленовы аллиленовые группы, пиперазиновое кольцо, замен ющее структуру, образованную двум атомами азота, примыкающими кН| или R4, и группами RJ. RS. RS- б св занными с каждым азотом; алициклические группы, радикалы алкиленового спирта, алкиленоксиэфира, аралкиленоксиэфираin which R and R4 are alkylene, aralkylene allylene groups, a piperazine ring replacing the structure formed by two nitrogen atoms adjacent to kN | or R4, and RJ groups. RS. RS-b associated with each nitrogen; alicyclic groups, alkylene alcohol radicals, alkyleneoxyether, aralkyleneoxyether
--СН--SH
ci® ci®ci® ci®
Ф / Ф / V (CH2)m.-СНз СНзF / F / V (CH2) m.-CH3 CH3
илиor
-оЧ /Ьо-OCH / LO
или.or.
СНзSNS
,фf
NN
СО - SB -
илии 2 II .or 2 ii.
toto
о оoh oh
ОНзOHS
мm
ОНзOHS
ФF
CHaCH-CHa-N С1®CHaCH-CHa-N C1®
СНзSNS
ftft
СНзSNS
|е| e
СН2СН- //-CHCH2--N 1CH2CH- // - CHCH2 - N 1
СНзSNS
он сн, -I ,® .,CH-CH2-N - он он сн5he sn, -I, ®., CH-CH2-N - he he ch5
1В1B
2020
3535
или - N -or - N -
в которых А - -0-СН, СН, - или ОСН., СН- или -О (СН,), -,in which A is -0-CH, CH, - or OCH., CH- or -O (CH,), -,
СНзSNS
- HgCHCHg- В)р|; CHzCHCHz- ё- HgCHCHg- B) p |; CHzCHCHz- e
онон СНзonon snake
в которых в -in which in -
илиor
4040
1Г 1G
илиor
N-СН2-( Н V-CH2N-N-CH2- (H V-CH2N-
ИЛИOR
N NилиN Nil
5050
Полианиоиы, реагирующие с этими поликатионами , вл ютс карбоновыми кислотами, имеющими степеиь полимеризации 5 или более, предпочтительно 100 или более; в качестве карбоновой кислоты могут примен тьс , например, полиакрилова кислота, полиметикрилова кислота, полималеинова кислота, полиитаконова кислота, аспарагииова кислота, полиглутаминова кислота и различные сополимеры на основе, по краГц ей мере, одной из этих кислот.Polyaniloxides that react with these polycations are carboxylic acids having 5 or more polymerization steps, preferably 100 or more; as the carboxylic acid, for example, polyacrylic acid, polymethicrylic acid, polymaleic acid, polytaconic acid, aspartic acid, polyglutamic acid and various copolymers based on, at least one of these acids, can be used.
Соглас}1о этому изобретению получают волокнистый полиионный комплекс или коагулированный полиионный комплекс. Врлокнистый полиионнъш комплекс возникает следующим образом.According to this invention, a fibrous polyion complex or a coagulated polyion complex is obtained. A loose polyion complex occurs as follows.
Полианионы, использованные в этом изобретении , вл ютс слабыми кислотами и их водные растворы включают диссоциацию карбоксильных групп не более нескольких процентов. Так как диссоциаци карбоксианиона зависит от вли ни кулоновских сил и зар дов поликатиона, образуетс петлеобразный полиионньш комплекс. Таким образом, полиионный комплекс, имеющий меньшее, число св зей на цепь, полностью отличаетс от полиионного комплекса, образующегос между сильной кислотой и сильным основанием, и образует много водорастворимых компонентов несв занного в цепь полимера.The polyanions used in this invention are weak acids and their aqueous solutions include the dissociation of carboxyl groups by no more than a few percent. Since the dissociation of the carboxyanion depends on the influence of the Coulomb forces and charges of the polycation, a loop-like polyionic complex is formed. Thus, a polyionic complex that has a smaller number of bonds per chain is completely different from the polyionic complex formed between a strong acid and a strong base, and forms many water-soluble components of the unbound polymer.
По сравнению с состо ни ми, в которых кажда индивидуальна компонента полимера находитс в растворенном состо нии, полимерный комплекс , полученный таким образом, в растворе вл етс термодинамически менее устойчивым вследствие увеличени свободной энергии смешивани комплекса с .растворителем, котора .вызываетс уменьшением электрического зар да и увеличением гидрофобной части в результате указанной ионной св зи.Compared to the states in which each individual component of the polymer is in a dissolved state, the polymer complex thus obtained is thermodynamically less stable in solution due to an increase in the free energy of mixing the complex with the solvent, which is caused by a decrease in electrical charge. and an increase in the hydrophobic portion as a result of said ionic bond.
Следовательно, если растворы этих полиионных комплексов оставить в течение нескольких часов - нескольких дней, то вьшадает волокнообразный нерастворимый полиионный комплекс.Therefore, if the solutions of these polyionic complexes are left to remain for several hours - several days, then the fiber-like insoluble polyionic complex is lost.
Полиионный комплекс коагулирует с образованием волокнистого материала. Коагулированный полиионный -комплекс может с течением времени превращатьс в еще более волокнистые группы. Образовавшеес волокно полиионного колшлекса извлекают из раствора и провод т микроскопические исследовани . Найдено, что полииопный комплекс состоит из волокон высокого качества (несколько микрон в диаметре). Соответствующие волокна далее могут быть превращены в волокна 10 мкм и позднее в хаотически переплетенные с образованием полностью сетчатого волокна.The polyionic complex coagulates to form a fibrous material. Over time, the coagulated polyionic complex can turn into even more fibrous groups. The resulting polyion collar fiber is removed from the solution and microscopic examination is performed. It was found that the poly-complex consists of high-quality fibers (several microns in diameter). The corresponding fibers can then be converted into fibers of 10 μm and later chaotically intertwined to form a fully mesh fiber.
Реакци полиикатиона с поликарбоновой кислотой протекает предпочтительно в растворе с концентрацией ниже 10% при постепенном перемешивании с образованием полиионного комплекса . Предпочтительно также, чтобы образовавшийс полиионный комплекс подвергалс в течение соответствующего периода времени формированию и росту волокон. Причиной, по которой выбирают концентрацию раствора поликатиона и поликарбоновой кислоты ниже 10%, вл етс тот факт, что образовавшиес молекулы волокна должны об зательно раствор тьс при относительно раст нутом состо нии. Если использовать более концентрированный раствор, цепь полиионного комплекса образуетс в форме статического клубка. В этом случае соответствующий комплекс никогда не будет образовывать волокнистого материала, так как 60 The reaction of the polycation with the polycarboxylic acid proceeds preferably in a solution with a concentration below 10% with gradual stirring with the formation of the polyion complex. It is also preferred that the resulting polyionic complex is subjected to fiber formation and growth for an appropriate period of time. The reason why the solution concentration of the polycation and polycarboxylic acid is less than 10% is the fact that the resulting fiber molecules must necessarily be dissolved in a relatively extended state. If a more concentrated solution is used, the chain of the polyion complex is formed in the form of a static coil. In this case, the corresponding complex will never form a fibrous material, since 60
клубок затрудн ет эффект ориентационного роста. Температура реакции вьщерж 1ваетс от O-SO C, предпочтительно от 20 до 50° С. Желательно, чтобы выдерживание „аолиионного комплекса осуществл лось в процессе перемешивани раствора за счет образовани ламинарного потока в системе. Волокно можно использовать дл различных целей, обусловленных особенност ми его строени , например в качестве мембран из нетканных тканей, самозатухающих волокон или пленок, антистатических волокон, материалов, использующихс в качестве наполнителей и т.д.the coil hinders the effect of orientational growth. The reaction temperature is from O-SO C, preferably from 20 to 50 ° C. It is desirable that the aionic complex is maintained in the process of mixing the solution due to the formation of a laminar flow in the system. The fiber can be used for various purposes, due to the characteristics of its structure, for example, as membranes of non-woven fabrics, self-extinguishing fibers or films, antistatic fibers, materials used as fillers, etc.
В приведенных примерах каждый опыт провод т при нормальной температуре и нормальном давленииIn the examples given, each experiment was conducted at normal temperature and normal pressure.
В примерах 2х полимер означает, что один из RI и R4, как представлено в общей формуле упом 1{утого поликатиопа, вл етс полнмети.пековой группой или-(СН2 . , где п равно 2, а второй - ксилиленом. То же самое относитс к Зх полимеру, т.е. п полиметилеповой группы () обозначает 3. Пикс-полимер ойозиачает, что одан из R, и R, как представлено в общей формуле общего типа поликатиона, вл етс пиперазиномIn Examples 2x, a polymer means that one of RI and R4, as represented in the general formula, mention 1 {polycatiopa, is a full meth group or- (CH 2., Where n is 2, and the second is xylylene. The same applies to 3x polymer, i.e., the polymethypical group () is 3. The pix-polymer has an oden of R, and R, as represented in the general formula of the general type of polycation, is piperazine
R /N.R / N.
объединенным с соседним атол1ом азота, а второй ксилиленом .combined with the neighboring nitrogen atol, and the second xylylene.
Пример 1.2г2х полимера (N,N,N,N,-TeTpaметилэтилен-п-ксилилендиаммоннй дихлорида), молекул рный вес которого., раствор ют в 1000 мл воды. Раствор перемешивают магнитной мешалкой при скорости несколько сотен оборотов в минуту . В то же врем раствор, полученный растворением 1,3 г полиметакриловой кислоты с молекул рным весом 710 в 50 мл воды, ввод т постепенно по капл м в этот раствор, при этом не паблюдаетс .вьтадени осадка комплекса. По окончашш прикапывани перемешивание продолжают в течение 30 мин. Затем раствор полиионного комплекса оставл ют в течение 2 дней при комнатной темпе)атуре в темноте, наблюдаетс вьгпаде ие порошкообразного осадка. После этого его оставл ют еще на 3 дн , порошкообразный осадок коагул1фует с образованием сетчатого волокна. Сетчатое волокно показывает оптическую анизотропию при наблюдении в пол ризованном микроскопе, ширина волокон окодо 10-150 мкм.Example 1.2 g of a polymer (N, N, N, N, -TeTpamethylethylene-p-xylylene diammonium dichloride), the molecular weight of which is dissolved in 1000 ml of water. The solution is stirred with a magnetic stirrer at a speed of several hundred revolutions per minute. At the same time, a solution obtained by dissolving 1.3 g of polymethacrylic acid with a molecular weight of 710 in 50 ml of water was gradually added dropwise to this solution, without the precipitate of the complex being observed. At the end of the addition, stirring is continued for 30 minutes. The solution of the polyionic complex is then left for 2 days at room temperature in the dark, and a powdery precipitate is observed. After that, it is left for another 3 days, and the powdered precipitate coagulates to form a mesh fiber. Mesh fiber shows optical anisotropy when observed in a polarized microscope, the width of the fibers about 10-150 microns.
П р и м е р 2. 20 г пике-полимера (no.nH-N-n-KCHлилен-М .М-диметил-пиперазиний дихлорида. молекул рный вес которого 8000,раствор ютв 1000мл воды . Аналогично примеру 1 полиакриловую кислоту, молекул рный вес которой 4/OOU, по капл м ввод в раствор с образованием поЛ1шонного комплекса. На образование волокнистого полиионного комплекса требуетс больше времени, чем Б примере 1. Необходимо около одной недели.EXAMPLE 2: 20 g of a peak-polymer (no.nH-Nn-KCH lilen-M. M-dimethyl-piperazinium dichloride, the molecular weight of which is 8000, a solution of 1000 ml of water. Analogously to Example 1 polyacrylic acid, molecular the weight of which is 4 / OUU, drop by drop in the solution with the formation of an L1 gon complex.The formation of the fibrous polyion complex takes more time than in Example 1. It takes about one week.
Пример 3. 50 мл водного раствора полиметикриловой кислоты загружают по капл м при перемешивании в 100 мл водного раствора ЗХ полимера, степень полиилеризации которого . lio окончании операции прикапьшани раствор оставл ют или медленно перемешивают в течение 100-240 час. (Волокнистые структуры наблюдаютс невооруженным глазом). В этом примере можно использовать полиакриловую кислоту вместо по иметакриловой. В этом случае волоквистые структуры получают в основном аналогичноExample 3. 50 ml of an aqueous solution of polymethicrylic acid are loaded dropwise with stirring into 100 ml of an aqueous solution of 3X polymer, the degree of polyilization of which. At the end of the operation, the solution was left to stand or slowly stirred for 100-240 hours. (Fibrous structures are observed with the naked eye). In this example, polyacrylic acid can be used instead of imethacrylic acid. In this case, fibrous structures are obtained basically in the same way.
Структурные формулыStructural formulas
ПримерExample
СН CH
|ф| f
Н2)б-М-Ш2-Л СНзH2) b-M-Sh2-L SNZ
С№ ФС№ Ф
)4-N-(CH2)5-N) 4-N- (CH2) 5-N
IcFIcf
СНзSNS
СНзОНзSNONZ
Ф /V1фF / v1f
N-(CH2)e-N CL® I сзуN- (CH2) e-N CL® I SzU
СЫзСНзSyznz
Пример 8. 42,2 г поли ( N - 4,4 - ди - /3-гндроксипропоксндифенил - 2,2 - пропан - N,N Диметиламмоний хлорида), имеющего предельную в зкость п 0,38 в растворе спирта при 30° С, раствор ют в 500мл водного раствора этанола (70:30). В раствор по капл м медленно и при перемешивании ввод т в раствор, полученный растворением 43 г полиметакриловой кислоты (мол. вес 1,86-10) в 400мл водного раствора этанола, получают белый осадок полиионного комплекса. Белый осадок отдел ют, промывают водой и сушат. Образовавшийс полиионный комплекс подвергают шектральным исследовани м, элементному анализу и получают, что 1/5 (в среднем) часть поликарбоновой кислоты на цепь ассоциирована с катнонуказанному , за исключением того, что необходим относительно длинный период времени..Example 8. 42.2 g of poly (N - 4,4 - di - / 3-hydroxypropoxyl diphenyl-2,2-propane-N, N Dimethylammonium chloride) having a limiting viscosity of p 0.38 in an alcohol solution at 30 ° С , dissolved in 500 ml of an aqueous solution of ethanol (70:30). In the solution, dropwise slowly and with stirring, are introduced into the solution obtained by dissolving 43 g of polymethacrylic acid (mol. Weight 1.86-10) in 400 ml of an aqueous solution of ethanol, to obtain a white precipitate of the polyion complex. The white precipitate is separated, washed with water and dried. The resulting polyionic complex is subjected to spectral studies, elemental analysis and it is obtained that 1/5 (on average) of the polycarboxylic acid per chain is associated with the indicated one, except that a relatively long period of time is needed ..
П р и м е р ь 4-7. Поликатионы, имеющие следующие структурные формулы, реагируют, в основном, при тех же самых услови х, как и в примере 7 с полиметакриловой кислотой с образованием , в основном, тех же волокнистых структур, что и в примере 3 (см. табл. 1).EXAMPLE 4-7. Polycations having the following structural formulas react mainly under the same conditions as in Example 7 with polymethacrylic acid to form essentially the same fibrous structures as in Example 3 (see Table 1) .
Таблица 1Степень полимеризацииTable 1 Polymerization Degree
ШзShz
0,310.31
. 31. 31
ОНзOHS
rvrv
0,280.28
ftft
№No
С1® C1®
0,29 СНз0,29 СНз
аbut
ными группами. Предприн тое смешивание полимерных компонентов (особенно добавлением соответствующего количества щелочи к раствору поликарбоновой кислоты) провод т при регулировании степени диссоциации карбоксильной групп. Отнощение поликарбоновой кислоты к катионным группам в конечном полиионном комплексе должно быть 1/6 - 2/1, в соответствии с этим получают обрабатывающую или формовочную способность. Образовавшиес частицы имеют превосходную поверхностную прочность и антистатические спойства. Установлено также, что эти частицы вл ютс пригодным материалом дл пленок.nym groups. The attempted mixing of polymer components (especially by adding an appropriate amount of alkali to the polycarboxylic acid solution) is carried out while controlling the degree of dissociation of the carboxyl groups. The ratio of polycarboxylic acid to cationic groups in the final polyion complex should be 1/6 - 2/1, in accordance with this, a processing or molding ability is obtained. Particles formed have excellent surface strength and antistatic accessories. It has also been found that these particles are suitable film materials.
П р и м е р 9. 20%-ный водный раствор, содержащий 13,8 г поли(2- гидрокси - N диметил - п пропоксиаммоний хлорида) и 1 г водного растзора , содержащего 86 г полиметакриловой кисло:ты (мол.вес I.SS-IO), медленно сливают вместе при перемешивании при к6мш1тной температуре и получают белый осадок полиионного комплекса. Осадок отфильтровывают, промывают водой и су шат. В результате выход составл ет 55 г. Ъысушенный осадок подвергают элементному и фектральному анализам. Найдено, что катионные и анионные группы св заны. Таким образом получают композицию , состо щую на 4/5 из свободной карбоновой кислоты.PRI me R 9. A 20% aqueous solution containing 13.8 g of poly (2-hydroxy-N-dimethyl-p-propoxyammonium chloride) and 1 g of an aqueous solution containing 86 g of polymethacrylic acid (mol. Weight I.SS-IO), slowly drained together with stirring at k6mshttnoy temperature and get a white precipitate polyionic complex. The precipitate is filtered off, washed with water and dry. As a result, the yield is 55 grams. The dried precipitate is subjected to elemental and fiber analysis. Cationic and anionic groups were found to be linked. In this way, a composition consisting of 4/5 of the free carboxylic acid is obtained.
Пример 10. Реакцию провод т аналогично примеру 9, за исключением того, что добавлены 0,2 г гидроокиси натри и 0,29 г карбоната натри кExample 10 The reaction is carried out similarly to Example 9, except that 0.2 g of sodium hydroxide and 0.29 g of sodium carbonate are added to
СН20НСНо(оСН2СН«)«г-ОСН2СНОН5г-ъР I - 1 I С1CH20NSNO (oCH2CHN) “g-OCH2SNOH5g-yr I - 1 I C1
онон он б) поли -а-2-гидрокси-н-пропоксипрошшенокси- 5 onon he b) poly-a-2-hydroxy-n-propoxyprosuxenoxy-5
0,5 л водного раствора, содержащего 43 г полимегакршювий кислоты, степень диссоциации которой регулируетс до 0,1-0,15. В полиионном комплексе количество свободной карбоновой кислоты 3/4 - 2/3 на весь ббъем. Образуетс продукт в виде белого пороипса, водонерастворимый, обладающий способностью к формовке.0.5 l of an aqueous solution containing 43 g of polymethacrylate acid, the degree of dissociation of which is regulated to 0.1-0.15. In a polyionic complex, the amount of free carboxylic acid is 3/4 - 2/3 for the whole volume. Formed product in the form of white poroipse, water-insoluble, possessing the ability to form.
Пример. Реакци проводитс аналогично примеру 0, за исключение того, что измен ют комбинацию поликгтиона и полианиона.Example. The reaction is carried out analogously to Example 0, except for changing the combination of polycyctio and polyanion.
а) поли - (Х. - 2 - гидрокси - и - пропокси Полиоксизтилен - со - N,N - диметил - z - гидроокси 15 -н - пропиламмоний хлорид)a) poly - (H. - 2 - hydroxy - and - propoxy Polyoxy-ethylene - co - N, N - dimethyl - z - hydroxy 15 - n - propylammonium chloride)
СНз SNS
3-3-
1г N,N-диметил-2-гидроокси-н-пропиламмонийхлорид1g N, N-dimethyl-2-hydroxy-n-propylammonium chloride
CH CHCHg (OCHgCH) ООНзСНСНз- N QCH CHCHg (OCHgCH) UNSCHSNz- N Q
III loiIii loi
он.СНзон СНз.he.Snzon SNZ.
в) поль- -2-гидрокси-н-пропоксизтилен- N,N-диСН2СНСН20СН20 (СН2)ОСН2 CHCH2-N IIc) pol-2-hydroxy-n-propoxy-ethylene-N, N-diSH2CHCHN20CH20 (CH2) OCH2 CHCH2-N II
ОНон СНзONON CHZ
10%-ный водный раствор поликатиона (а) (с) реагирует с 5-109 -ным раствором полиметакриловой кислоты (мол.вес , ПМАК), полиакриловой кислоты (мол.вес 2, ПАК) или полиитаконовой кислоты (мол.вес 7,6- ПИК) в области 1-10 эквивалентов катионш)1х групп с образованием полиионного комплекса. Отношение полйкарбоновой кислоты к катионным группам, св занньпи с ассоциированным или соседним полимером, может регулироватьс добавлеСНзThe 10% aqueous solution of the polycation (a) (c) is reacted with a 5-109 solution of polymethacrylic acid (mol. Weight, PMAQ), polyacrylic acid (mol. Weight 2, PAA) or polyitaconic acid (mol. Weight 7, 6- PIK) in the range of 1-10 equivalents of cation) 1x groups with the formation of a polyionic complex. The ratio of polycarboxylic acid to cationic groups associated with an associated or adjacent polymer can be adjusted by adding CH3.
I®I®
гъg
метил- 2- гидрокси- н- прапиламмоний хлорид)methyl- 2-hydroxy-n-popylammonium chloride)
СНзSNS
.ф.f
cfcf
пP
нием щелочи в систему,- позвол контролировать степень диссоциации карбоновой кислоты. by adding alkali to the system, it allows controlling the degree of dissociation of carboxylic acid.
Полиионный комплекс в любом случае пригоден дл формовани или переработки.The polyion complex is in any case suitable for molding or processing.
Пример 2. Реакцию провод т аналогишо примеру 9, за исключением того, что состав варьируют следующим образом:Example 2. The reaction is carried out analogously to Example 9, except that the composition varies as follows:
а) поли - (2 - гидроксипропоксифенокси - N N- диметил - 2 - гидроксипропиламмоний хлорид)a) poly - (2 - hydroxypropoxyphenoxy - N N-dimethyl - 2 - hydroxypropylammonium chloride)
--СН2СНСН20-Ч / -OOH2CHOHf-N --СН2СНСН20-Ч / -OOH2CHOHf-N
//тj .jS // tj .jS
он 6) ПОЛИ . (2 - гидроксипропоксициклогексилокси - . N, he 6) POLY. (2 - hydroxypropoxycyclohexyloxy -. N,
Ш20НШ20- Н (Ж в) ПОЛИ (б с - 2 гидроксипропилентерефталат CH-CH20CH (J)-C- ОСН20НСН2- N®-QШ20НШ20-Н (Ж в) POLY (b с - 2 hydroxypropylene terephthalate CH-CH20CH (J) -C-OCH20CHCH2-N®-Q
II ОНо г) ПОЛИ (&IC - 2 - гидроксипропиленгексагидротед ) поли. (N .N е поли IN; N-- бис - 2 гидроксипропилен - NN-диме- eH20ftOH2--N-(J%-f V ОН2- ОН СНзII ITO d) POLY (& IC - 2 - hydroxypropylenehexahydrotahed) poly. (N .N e poly IN; N-- bis - 2 hydroxypropylene - NN-dime-eH20ftOH2 - N- (J% -f V ОН2-OH СНз
т®t®
он ОНз Jhe ons j
пP
1one
-OCH2CHCH2СНз -OCH2CHCH2CHN
сгsg
СНзSNS
онhe
оabout
п бис - 2 . гидроксииропилен -N. . ф. . дамешламмоний хлорид) -Шг е онг-N-OH2 CH-OH2-N I ЛI он rjCHjJ N - диметил - 2 - гвдроксипропиламмоний хлорид/ -N, N - диметиламмоний хлорид) рефталат - N,N - димегаламмоний хлорид) Г сГ тил-п-ксилилендиамин- N; N -диметиламмоний хлорид N-СН2СНСН2 -N СНз ОНз онn bis - 2. hydroxypropylene —N. . f. . Dimeshylammonium chloride) -Shg e ong-N-OH2 CH-OH2-N I LI it rjCHjJ N - dimethyl - 2 - gvdroksipropilmonmoniy chloride / -N, N - dimethylammonium chloride) refta - N - N p-xylylenediamine- N; N-dimethylammonium chloride N-CH2CHCHN2 -N CH3 OHZ it
13 ж) поли (пиперазин - N, N - бис - 2 - гидро-N (N-СН2СНСН2НаСнснг13 g) poly (piperazine - N, N - bis - 2 - hydro-N (N-CH2CHCHN2NaSnshng
онhe
з) поли(винил-М,М,М-тримегилэтилэтиламмониевш эфир-хлорид)h) poly (vinyl-M, M, M-trimegylethyl ethyl ammonium ether-chloride)
t« 2-CHtt "2-CHt
СНзSNS
-(г- (g
фf
II
N-СНзN-CH3
О -СН2СН2|С1O-CH2CH2 | C1
ОНзOHS
10%-ный водный раствор поликатиона (а) - (Ь) еагирует с полианионами с образованием полиионого комплекса (см.табл. 2).The 10% aqueous solution of the polycation (a) - (b) reacts with polyanions to form a polyion complex (see tab. 2).
1 а б л и ц а 21 a b l and c a 2
1414
ОНзOHS
ф Nfn
,еe
OfOf
СНз JSNS J
ОНHE
ruru
10ten
Полнионные комплексы, полученные в этом примере, все пригодны дл превращений их в гранулы и пленки.The full-complex complexes obtained in this example are all suitable for converting them into granules and films.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6623972A JPS506570B2 (en) | 1972-07-01 | 1972-07-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU540575A3 true SU540575A3 (en) | 1976-12-25 |
Family
ID=13310095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1939542A SU540575A3 (en) | 1972-07-01 | 1973-06-29 | The method of obtaining polyionic complexes |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS506570B2 (en) |
CA (1) | CA1015495A (en) |
DE (1) | DE2333207C3 (en) |
FR (1) | FR2198976B1 (en) |
GB (1) | GB1431839A (en) |
IT (1) | IT985806B (en) |
SU (1) | SU540575A3 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49118829U (en) * | 1973-02-09 | 1974-10-11 | ||
JPS5281125A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-07 | Hidetoshi Tsuchida | Manufacture of high polymer complex fiber |
JPS52147145U (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-08 | ||
JPS5653854Y2 (en) * | 1977-03-10 | 1981-12-15 | ||
LU76955A1 (en) * | 1977-03-15 | 1978-10-18 | ||
JPS5516808U (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-02 | ||
JPS5731933Y2 (en) * | 1979-08-06 | 1982-07-14 | ||
DE102019205395A1 (en) | 2019-04-15 | 2020-10-15 | Ionys Ag | Polyion complexes |
EP3725753B1 (en) | 2019-04-15 | 2021-09-29 | PAGEL Spezial-Beton GmbH & Co. KG | Water repellent agent for mineral materials |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2765228A (en) * | 1955-03-03 | 1956-10-02 | Rohm & Haas | Cellulosic fibrous products and methods of producing them |
US3660338A (en) * | 1966-04-29 | 1972-05-02 | American Cyanamid Co | Amphoteric strengthening agents for paper |
FR1521163A (en) * | 1966-04-29 | 1968-04-12 | American Cyanamid Co | New paper strengthening agents |
-
1972
- 1972-07-01 JP JP6623972A patent/JPS506570B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-06-26 CA CA174,915A patent/CA1015495A/en not_active Expired
- 1973-06-28 IT IT5110273A patent/IT985806B/en active
- 1973-06-28 GB GB3074773A patent/GB1431839A/en not_active Expired
- 1973-06-29 FR FR7323928A patent/FR2198976B1/fr not_active Expired
- 1973-06-29 DE DE19732333207 patent/DE2333207C3/en not_active Expired
- 1973-06-29 SU SU1939542A patent/SU540575A3/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4925227A (en) | 1974-03-06 |
IT985806B (en) | 1974-12-20 |
FR2198976B1 (en) | 1979-02-09 |
JPS506570B2 (en) | 1975-03-15 |
FR2198976A1 (en) | 1974-04-05 |
DE2333207B2 (en) | 1981-03-12 |
GB1431839A (en) | 1976-04-14 |
DE2333207C3 (en) | 1981-10-15 |
DE2333207A1 (en) | 1974-01-17 |
CA1015495A (en) | 1977-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ma et al. | Nanofibrous electroactive scaffolds from a chitosan-grafted-aniline tetramer by electrospinning for tissue engineering | |
SU540575A3 (en) | The method of obtaining polyionic complexes | |
DE3752381T2 (en) | Preparation of copolyanhydrides | |
EP1717273B1 (en) | Organic-inorganic composite nanofiber, organic-inorganic composite structure and method for producing those | |
US10094050B2 (en) | Fiber and method of manufacturing the same | |
CN111450716A (en) | Preparation of covalent cross-linked polymer-metal-organic cage composite membrane | |
EP0364892B1 (en) | Wholly aromatic polyamides, process for producing the same and shaped articles | |
KR20060134968A (en) | Novel triphenylmethane derivative, organic gellant containing the same, organic gel, and organic fiber | |
JP4628951B2 (en) | Compound having phosphorylcholine group, polymer thereof and method for producing the same | |
US8809466B2 (en) | Degradable polymers, methods of making the same, and uses thereof | |
KR20120118408A (en) | Membrane, method for manufacturing the same and forward osmosis device including the same | |
JP2005213400A (en) | Hydrogel, crosslinked hydrogel, and manufacturing method for them | |
Ju et al. | Poly (ε-caprolactone) with pendant natural peptides: an old polymeric biomaterial with new properties | |
Madkour et al. | Synthesis of hydrogels via ring-opening metathesis polymerization: factors affecting gelation | |
CN107383377B (en) | Cyclic polycaprolactone-polyethylene glycol amphiphilic block copolymer, and preparation and application thereof | |
US4137217A (en) | Polyion complex and method for preparing the same | |
JP3984541B2 (en) | Particles comprising star-shaped polyoxazoline and method for producing the same | |
Isakova et al. | Design, synthesis and RAFT polymerisation of a quinoline-based monomer for use in metal-binding composite microfibers | |
KR101828825B1 (en) | Cell-membrane mimicking brush polymers and a method for preparaing thereof | |
JP4730938B2 (en) | Graft copolymer and method for producing graft copolymer | |
JP6244427B2 (en) | Ion exchange membrane | |
US3910867A (en) | Shaped structures of acrylonitrile polymers with permanent antistatic properties | |
TWI294001B (en) | Production of synthetic fiber having improved dyeability, synthetic fiber having improved dyeability and use thereof | |
JPH0118940B2 (en) | ||
KR101135158B1 (en) | Heteroarm star polymer by using dityrosine |