SU537083A1 - The method of producing disulfides of tetraalkylalkylenediphosphines - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к способу получени  дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of tetraalkylalkylene diphosphines disulfides of the general formula

К,Р(СН,)„РК,K, R (CH,) "RK,

где R - алкил, , которые могут быть использованы как селективные органические экстрагенты, гербициды или полупродукты дл  синтеза фосфорорганических соединений.where R is alkyl, which can be used as selective organic extractants, herbicides or intermediates for the synthesis of organophosphorus compounds.

Известен способ получени  дисульфида тетраметилзтилендифосфина из тетраметилдифосфиндисульфида и этилена при длительном нагревании в автоклаве при275°С I. Дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов получают из дигалоидных алкилов и диалкилфосфинов 2 или диалкилхлорфосфинов 3 с последующей обработкой промежуточных продуктов серой или сероводородом.A known method for the preparation of tetramethylstilenediphosphine disulfide from tetramethyldiphosphindisulfide and ethylene with prolonged heating in an autoclave at 265 ° C I.

Однако диалкилфосфины и диалкилхлорфосфины токсичны и легко окисл ютс  на воздухе , вплоть до самовоспламенени , что создает значительные неудобства в работе.However, dialkylphosphines and dialkyl chlorophosphines are toxic and easily oxidized in air, up to self-ignition, which creates considerable inconvenience in operation.

Наиболее близким к описываемому способу получени  дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов  вл етс  способ, который состоит во взаимодействии хлорангидридов диалкилтиофосфоновых кислот с реактивами Гринь ра, полученными из дибромалканов 4.The closest to the described method for the preparation of tetraalkylalkylenediphosphines disulfides is the method which consists in the interaction of dialkylthiophosphonic acid chlorides with Grignard reagents obtained from dibromoalkanes 4.

Недостатками известного способа  вл ютс  многостадийность, необходимость использовани  металлоорганических соединений и огнеопасных растворителей, низкие выходы целевого продукта (не более 43%).The disadvantages of this method are multistage, the need to use organometallic compounds and flammable solvents, low yields of the target product (no more than 43%).

С пелью упрощени  процесса и повыщени  выхода целевого продукта по предлагаемому способу тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при 150-220°С.With a simplification of the process and an increase in the yield of the target product according to the proposed method, tetraalkyldiphosphindisulfide is reacted with dihalide alkyl at 150-220 ° C.

Отличительным признаком предлагаемого способа  вл етс  использование в указанной реакции дигалоидного алкила, что позвол ет упростить процесс, повысить выход целевого продукта.A distinctive feature of the proposed method is the use of dihalide alkyl in this reaction, which makes it possible to simplify the process and increase the yield of the target product.

Процесс протекает по схемеThe process proceeds according to the scheme

2Н,Р(5)-Р(8)К, + Х(СН,)Д - R,P (S) (СН,)„Р (S) R, + 2R,P (S) X2H, P (5) -R (8) K, + X (CH,) D - R, P (S) (CH,) „P (S) R, + 2R, P (S) X

где X - галоид; R - алкил; .where X is halogen; R is alkyl; .

Целевые продукты получают с выходами 77--93%.Target products are obtained with yields of 77--93%.

Способ дает возможность получать дисульфиды теграалкилалкилендифосфинов -с любым числом метиленовых групп.The method makes it possible to obtain teraalkylalkylene diphosphine disulfides with any number of methylene groups.

Пример. Получение дисульфида тетраметилметилендифосфина .Example. Preparation of tetramethylmethylenediphosphine disulfide.

Смесь 3,2 г тетраметилдифосфиндисульфида и 1,5 г дибромметана нагревают в запа ной ампуле 6 ч при 150-160°С.A mixture of 3.2 g of tetramethyldiphosphindisulfide and 1.5 g of dibromomethane is heated in a sealed ampoule for 6 hours at 150–160 ° C.

Перегонкой отдел ют бромангидрид диметилтиофосфиновой кислоты (выход 2,9 г, 98%), а перекристаллизацией остатка получают дисульфид тетраметилметилендифосфина.Dimethylthiophosphinic acid bromide (yield, 2.9 g, 98%) is separated by distillation, and tetramethylmethylenediphosphine disulfide is obtained by recrystallization of the residue.

Выход 1,4 г (80%:).Yield 1.4 g (80% :).

Аналогично получают другие ди-сульфидЫ тетраалкилалкилендифосфинов, представленные в таблице.Other di-sulfides of tetraalkylalkylene diphosphines, presented in the table, are obtained similarly.

Claims (4)

1. Пурдела Д., Вылчапу Р. «Хими  органических соединений фосфора М., 1972, с. 314.1. Purdela D., Valchapu R. “Chemistry of Organic Phosphorus Organic Compounds M., 1972, p. 314. 2. К. Laleib, К. Krech, К. Grube. Chem. Бег. 96, 2186, 1963.2. K. Laleib, K. Krech, K. Grube. Chem. Run. 96, 2186, 1963. 3.Цивунин В. С. и др., ЖОХ, 36, 1430, 1966.3. Tsivunin, V.S. et al., ZHOH, 36, 1430, 1966. 4.L. Maier, Helv. Chem. acta 48, 133, 1965 (прототип).4.L. Maier, Helv. Chem. acta 48, 133, 1965 (prototype).