SU522206A1 - Способ получени полиамидокислот - Google Patents

Description

1

Изобретение относиге  к производству высокомолекул рных полимеров.

Известен способ получени  полиамидокис лот путем попиконденсадии ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот и ди- аминов в среде растворителей амидного типа , таких как N, N -диметилформамид, N -метил-2-пирролидон, Н,К-диметилацетамид , или диметилсульфоксиде, в которых раствор ютс  как исходные мономеры, так и полиамидокислоты l, 2j .

Синтез полиамидокислот осуществл ют в смеси указанньгх растворителей и сорастворителей например бензола, толуола,ксилола , бензонитрила, бутиролактона, которые  вл ютс  растворителем лишь дл  одного из компонентов реакции, но не раствор ют полиамидокисло ты.

Полиамидокис по ты, получаемые по известному способу, не всегда обладают выоокик: молекул рным весом вследствие склонности диа гидрида тетракарбоновой кислоты к гидролизу.

Предлагаемый способ получени  полиами докислог предусматривает проведение обработки дианг-идрида тетракарбоновой кислоты перед вводом диамина галоидсодержащими алифатическими соединени ми, химически инергнь:- ми к компонентам реакции, в течение 1О мин и более при температуре от +20 С до температурь) кипени  реагента, после чего в охлажденную суспензию диангидрида вводитс  раствор диамина в растворителе, обычно используемом дл  синтеза полиамидокислот .

В качасгве хлореодержащих алифатических соединений используют, например че- тыреххлористый утлерод, дихлорэташ-летиленхлорид , хлороформ.

Така  обработка исключает гидролиз диангидрида тетракарбоновой кислоты и позвол ет получать полимеры с более высоким молекул рным весом.

Способ иллюстрируетс  следутощими примерами .

Пример 1. 3 г 4,4-диаминоди- фенилового эфира раствор ют в 40 мл ди- метилформамида. Ржзтвор охлаждают до -(-1О С и порци ми загружают 3,3 г пиромеллитового диангидрида. Последнюю пор-

ци сыывают оставшимс  диыетппформамидом . Удельна  в акссть О, раствора полимера в димегипформамиде 0,8.

Пример 2. 3 г 4,4 .-диаминодифенилоБого эфира раствор ют в смеси ди- метилформамид:ССР 60:4О. После полного растворени  диатушна при температуре 1О-15 С порци ми загружают 3,3 г ди ангидркда пиромеплитовой кислоты. Удеаь ка  в акосгь полимера 1,3„

Пример 3. 3,3 г пироме/инитового диангидрида н агреватог с rCCf при темггаратуре кипени  растворнт-чл . ПООпе охлаждени  раствора до +5С прилива юг расгзор 3 г 4,4 -диаминодифенилового эфира в димегилформамиде (25,7 г), удельна  в зкость полимера 2Д.

Пример 4. 3,3 г пиромеллито- вого ди ангидрида нагревают в 25,8 rCCf, при температуре кипени  растворител  и при ох ахчдении ввод т раствор 4,4 -диаминодифенилоБого эфира в диметилформамиде {3 г в 17,2 r)j, через 1 час ввод т еще 19 г диметипфорь амида. Уде ьна  в зкост 2,4.

Пример 5, В колбу, имеющую мешалку, термометр и холодильник, загружают 3,1 г диангидрида 3,3, 4,4-тет- рвкарбоксидифенилоксида (ДФО) и 10 мл дихлорэтана. Смесь нагревают при температуре С в течение 1 5-2О мин, охлаждают до 30 С и ввод т при перемешивании 2,0 г 4,4 -диаминоднфенз- лового эфира, растворенного ир-едварительыо в ЗО м  димет лацегамида. Полегчают пели. амидокислог; с удельной ВЯРКОСТЬЕО более 1,2 (0,5 г полимера в 10О мл диметил формамида/..

Пример 6, В колбу, имеющую мешалку, термометр и холол-дь .к;,  -аг- ружают 3,22 г дирнгидрк.ца 5энзофеноЕ гетракарбоновой кислоты и 8 мп четьфех™ хлористого 5тлерода, Смесь кагрсгзают при 40-,60 С в течен118 20 мин, до 2О с и ввод т при перемешивании 1,98 г 4,4 -диаминодиф8нилметана, предварительно рас гворенного в 25 мл диме- гилформамида. Получают ПАК с удельной в зкостью J ,38.

Пример 7, Аналогично примеру 5, но вместо диметиладетамида используют N -метил--2-пирропидон. Получают ПАК с удельной в зкостью 1,48.

Пример 8„ Аналогично примеру 5, но вместо дихлорэтана используют тетрахлорэтан . Получают ПАК с удальной в э косгью 1,4.

Пример 9. Аналогично примеру 6,

но вместо 4,4 диаминодифенилметана используют 4,4.диаминодифениловый эфир. Получают ПАК с удельной в зкостью 1,42.

Пример 1О. То же, что в примере 3, но охлаждение до +2О°С. Удельна  в зкость 1,8.

Пример 11. Аналогично примеру 3, но пиромеллитовый диангидрид обрабатывают четыреххлорисгым углеродом прм комнатной температуре. Удельна  в з - кость 1,5.

Claims (1)

1.Патент Англии № 903272, кл. 2(5) , I960.

2,Патент США № 3179614, кл 26О30 .2, 1967 (прототип).