JPS59155433A - 重縮合方法 - Google Patents
重縮合方法Info
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- JPS59155433A JPS59155433A JP59026904A JP2690484A JPS59155433A JP S59155433 A JPS59155433 A JP S59155433A JP 59026904 A JP59026904 A JP 59026904A JP 2690484 A JP2690484 A JP 2690484A JP S59155433 A JPS59155433 A JP S59155433A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G73/14—Polyamide-imides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明の分野シエ、筒温系を用いてプレポリマーまた１
工塩から有機ポリマーケ製造するための重縮合方法に間
し、ここで取合は約６５０″Ｆ′ないし約７５０″Ｆの
範囲の播融温度で蒸気またＩＸ蒸気流中で行なわれ、エ
ーロゾルジェット管反応器の壁温度警工約４００″Ｆな
いし約１０００″Ｆでありかつ全涌貿時間は約０，１秒
ないし約２０秒間の範囲に保持される。不方法は、ポリ
エステル、ボリカーボネート、ポリアリ−レート、ポリ
エステルアリ−レート、ポリアミド、ポリアミド−イミ
ド、およびポリイミドの製造（Ｃ対し適している。本新
規なエーロジェット式方法髪工、塩また！エプレボリマ
ーが均ηでおりかつキー相内にあり、塩またｔまプレポ
リマーｔ’ｚ高反応需度下で安定でありかつ液滴の形成
が可能である条件下であらゆるポリ縮合反応器に適用で
きる。これ＋Ｓ、本浦本方法で役立つ塩また）Ｘプレポ
リマーがジェット反応器の入口で容易に噴霧されて反応
器中で表面と体積の高割合を有する。
工塩から有機ポリマーケ製造するための重縮合方法に間
し、ここで取合は約６５０″Ｆ′ないし約７５０″Ｆの
範囲の播融温度で蒸気またＩＸ蒸気流中で行なわれ、エ
ーロゾルジェット管反応器の壁温度警工約４００″Ｆな
いし約１０００″Ｆでありかつ全涌貿時間は約０，１秒
ないし約２０秒間の範囲に保持される。不方法は、ポリ
エステル、ボリカーボネート、ポリアリ−レート、ポリ
エステルアリ−レート、ポリアミド、ポリアミド−イミ
ド、およびポリイミドの製造（Ｃ対し適している。本新
規なエーロジェット式方法髪工、塩また！エプレボリマ
ーが均ηでおりかつキー相内にあり、塩またｔまプレポ
リマーｔ’ｚ高反応需度下で安定でありかつ液滴の形成
が可能である条件下であらゆるポリ縮合反応器に適用で
きる。これ＋Ｓ、本浦本方法で役立つ塩また）Ｘプレポ
リマーがジェット反応器の入口で容易に噴霧されて反応
器中で表面と体積の高割合を有する。
ポリアミド、ポリアミド−イミド、′ポリイミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアリーレ−１および
ポリエステルアリ−レートを奴造するための本新規なエ
ーロゾルジェット方法は当業界で知られていないか５本
発明者ら６Ｘポリアミドに関する最も関連ある従来技術
文献について議論する。
エステル、ポリカーボネート、ポリアリーレ−１および
ポリエステルアリ−レートを奴造するための本新規なエ
ーロゾルジェット方法は当業界で知られていないか５本
発明者ら６Ｘポリアミドに関する最も関連ある従来技術
文献について議論する。
米国喝許第２．３６１．７１７号はスラッグ流の管状反
応器を開示しており１反応圧力は予備加熱区１５ないし
６０分間であった。これ警工、痛留時間が約０．１ない
し約２０秒間である本新規エーロゾルジェット方法より
もｔよるかに遅い方法である。
応器を開示しており１反応圧力は予備加熱区１５ないし
６０分間であった。これ警工、痛留時間が約０．１ない
し約２０秒間である本新規エーロゾルジェット方法より
もｔよるかに遅い方法である。
他の興味ある文献はカナダ特許第５２７，４７３号であ
り、これ−可変の管直径を用いて圧力降下と温度を制御
すること全開示している。米国船許第３．９６０．８２
０号（ま圧力制御により滞留時間を割病１するスチーム
注入金用いたスラッグ流方式を開示している。他の興味
ある文献ｆま、添加剤の添加または生成物であるポリア
ミドの品ａ調整に関する米国特許第２．６８９，８３９
号および同３．３５７，９５５号、および約１０ないし
約１２０分間の滞留時間を開示している同５，３００．
４９９号を含む。米国特許第５．１９３，５３５号およ
び同５．２５’８，３１３号ｆ丁４７車量係の高官水量
を用いる管状反応器を備えた方法を開示している。これ
う１Ｃ（７）文献を枚重すると１本新規エーロツルシェ
ツトポリ紬合方法（ま従来技術において意図されていな
かったことが明瞭である。
り、これ−可変の管直径を用いて圧力降下と温度を制御
すること全開示している。米国船許第３．９６０．８２
０号（ま圧力制御により滞留時間を割病１するスチーム
注入金用いたスラッグ流方式を開示している。他の興味
ある文献ｆま、添加剤の添加または生成物であるポリア
ミドの品ａ調整に関する米国特許第２．６８９，８３９
号および同３．３５７，９５５号、および約１０ないし
約１２０分間の滞留時間を開示している同５，３００．
４９９号を含む。米国特許第５．１９３，５３５号およ
び同５．２５’８，３１３号ｆ丁４７車量係の高官水量
を用いる管状反応器を備えた方法を開示している。これ
う１Ｃ（７）文献を枚重すると１本新規エーロツルシェ
ツトポリ紬合方法（ま従来技術において意図されていな
かったことが明瞭である。
本発明の総括的な目的９１ ｆｌＨ規な重縮合方法を提
供することであり、ここにおいてポリ縮合はエーロゾル
ジェット域内で約５００７ないし約７５０゛Ｆの俗称温
度でおよび約［１，１秒ないし約２０秒の接融時間で行
なわれる。より特定の目的Ｖ工、従来法で行うのが困難
な芳香族カルボン酸および無水物全ジアミンと縮合する
新規な縮合方法を提供することである。更なる目的ｆ′
ｓ、、以下の本発明の記述から明らかであろうっ 本新規力法においては、脂肪族またｔ工芳香族のジアミ
／をジ、トリ、また９丁テトラカルボン酸また警工それ
らの相当する無水物あるいシエこれら神々の酸またを１
無水物の混合物と反応させることにより塩ヲ調製する。
供することであり、ここにおいてポリ縮合はエーロゾル
ジェット域内で約５００７ないし約７５０゛Ｆの俗称温
度でおよび約［１，１秒ないし約２０秒の接融時間で行
なわれる。より特定の目的Ｖ工、従来法で行うのが困難
な芳香族カルボン酸および無水物全ジアミンと縮合する
新規な縮合方法を提供することである。更なる目的ｆ′
ｓ、、以下の本発明の記述から明らかであろうっ 本新規力法においては、脂肪族またｔ工芳香族のジアミ
／をジ、トリ、また９丁テトラカルボン酸また警工それ
らの相当する無水物あるいシエこれら神々の酸またを１
無水物の混合物と反応させることにより塩ヲ調製する。
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリ−レート、
およびポリエステルアリ−レートに対しては、適当なプ
レポリマーを調製する。
およびポリエステルアリ−レートに対しては、適当なプ
レポリマーを調製する。
ポリアミド、ポリアミド−イミドまたはポリイミドを製
造１゛る本方法において、塩を第一に製造する。これｌ
Ｌ丁あらゆる適当に設計された攪拌反応器中で行なわれ
る。供給材料を約７５″Ｆ′ないし約１７５″Ｆの温度
の反応器に装填する。塩溶液の溶媒含量ｌｒ、２５重量
％以下、好ましく警ま約１６ないし１７重量係に維持す
る。次いで温度を上昇させて均質塩浴液を与えろ。これ
？ユ通常約６７５°Ｆないし約４５０″Ｆ′の範囲であ
る。可能な限りすばやく、圧力を装置の限界まで１通常
は約６００ないし約６００ ｐｓｉｇまで形成する。上
記により調製した塩をポンプで計量しおよび圧力全豹１
５００ないし５０００ ｐｓｉｇに上昇する。塩溶液を
鞘表しまたを工Ｐ別するための追加の工程を８娶とする
ならば、その操作全ポンプの１１」′に行なう。得られ
ろ塩とプレポリマーとの混合物を次いで加熱しおよび制
御弁またはノズルでフラッシュして約０ないし約４００
ｐｓｉｇの圧力でエーロゾルミストを与える。塩とプ
レポリマーの混合物を仄いでフラッシュ反応器に送る。
造１゛る本方法において、塩を第一に製造する。これｌ
Ｌ丁あらゆる適当に設計された攪拌反応器中で行なわれ
る。供給材料を約７５″Ｆ′ないし約１７５″Ｆの温度
の反応器に装填する。塩溶液の溶媒含量ｌｒ、２５重量
％以下、好ましく警ま約１６ないし１７重量係に維持す
る。次いで温度を上昇させて均質塩浴液を与えろ。これ
？ユ通常約６７５°Ｆないし約４５０″Ｆ′の範囲であ
る。可能な限りすばやく、圧力を装置の限界まで１通常
は約６００ないし約６００ ｐｓｉｇまで形成する。上
記により調製した塩をポンプで計量しおよび圧力全豹１
５００ないし５０００ ｐｓｉｇに上昇する。塩溶液を
鞘表しまたを工Ｐ別するための追加の工程を８娶とする
ならば、その操作全ポンプの１１」′に行なう。得られ
ろ塩とプレポリマーとの混合物を次いで加熱しおよび制
御弁またはノズルでフラッシュして約０ないし約４００
ｐｓｉｇの圧力でエーロゾルミストを与える。塩とプ
レポリマーの混合物を仄いでフラッシュ反応器に送る。
この反応器９エポリマーに高伝熱量ヲ与えるように設計
されており約６０．０”Ｆないし約１０００″Ｆの壁湿
度を有する。溢融混度範囲ＩＸフラッシュ反応器を通し
て約５００−Ｆないし約７５０″Ｆ′である。フラッシ
ュ反応器での反応体の全滞留時間は約Ｑ、 １ないし約
２０秒間、好ましくｔ工約０．２ないし１０秒間であり
、適当には約１００ｔｂ／時間・インチ２ないし約２
Ｑ Ｑ ７＋） ７時間・インチ２の範囲でル）る供給
速度および圧力によって変イヒする。
されており約６０．０”Ｆないし約１０００″Ｆの壁湿
度を有する。溢融混度範囲ＩＸフラッシュ反応器を通し
て約５００−Ｆないし約７５０″Ｆ′である。フラッシ
ュ反応器での反応体の全滞留時間は約Ｑ、 １ないし約
２０秒間、好ましくｔ工約０．２ないし１０秒間であり
、適当には約１００ｔｂ／時間・インチ２ないし約２
Ｑ Ｑ ７＋） ７時間・インチ２の範囲でル）る供給
速度および圧力によって変イヒする。
本方法において特定の雀蛍流量は反応器の単位ｔ１９ｒ
面績尚りの情景流量に向けていＺ）。下１晟仙」工。
面績尚りの情景流量に向けていＺ）。下１晟仙」工。
スラッグ流とを工反対にエーロゾルジェット方式用の反
応器を通して班白な流れ速度の限界により定められろ。
応器を通して班白な流れ速度の限界により定められろ。
上限界は熱入力の１銭界により定められろ。ジカルボン
酸とグリコールとからポリエステルを、ジフェノールと
フォスゲンとからポリカーボネートを、ジフェノールと
ジカルボン１後とからポリカ−ボートヲ、およびジフェ
ノール、ジカルボン酸オよびフォスゲンからポリエステ
ルアリーレートケ製造する本方法を利用するとぎ、プレ
ポリマーを調製する。このプレポリマーげ、適してオリ
ゴマー、ダイマーまた瞥ニトリマーであることかでき、
しかし均殉でなければならずおよび単−札にあり、筒反
応温度において安定でありおよびジェット反応器の入口
て゛すぐに噴霧できるものである。需度および他の反応
条件汀前記と同じである。適当なポリエステル？工本方
法により調製されおよびケミカルテクノロジーオブギー
クーオスマーエンサイクロペディア、ジョンウィリーお
よびリング（１９，８，２）、５３１−５７６自とここ
に引例された文献を含むものに開示されている。
酸とグリコールとからポリエステルを、ジフェノールと
フォスゲンとからポリカーボネートを、ジフェノールと
ジカルボン１後とからポリカ−ボートヲ、およびジフェ
ノール、ジカルボン酸オよびフォスゲンからポリエステ
ルアリーレートケ製造する本方法を利用するとぎ、プレ
ポリマーを調製する。このプレポリマーげ、適してオリ
ゴマー、ダイマーまた瞥ニトリマーであることかでき、
しかし均殉でなければならずおよび単−札にあり、筒反
応温度において安定でありおよびジェット反応器の入口
て゛すぐに噴霧できるものである。需度および他の反応
条件汀前記と同じである。適当なポリエステル？工本方
法により調製されおよびケミカルテクノロジーオブギー
クーオスマーエンサイクロペディア、ジョンウィリーお
よびリング（１９，８，２）、５３１−５７６自とここ
に引例された文献を含むものに開示されている。
キークーオスマーの項からそこで゛引用されている全て
の良と文南入全本ｊ額に含め本明細書の一部とう゛ろ。
の良と文南入全本ｊ額に含め本明細書の一部とう゛ろ。
本方法により調製されろ適当なボリカーボネートヲ工前
言己のケミカルテクノロジオフ゛キークオスマーエンサ
イクロペテイア、ｉ ｓ巻、４−７９〜４９４眞とそこ
ＶＣおいて引用されている文献およ０・この不の２草、
ニューリニアーポリマー、リ−等、マツクグローヒルブ
ック株式会社（１９６７）とここに引用されている文献
に開示されている。
言己のケミカルテクノロジオフ゛キークオスマーエンサ
イクロペテイア、ｉ ｓ巻、４−７９〜４９４眞とそこ
ＶＣおいて引用されている文献およ０・この不の２草、
ニューリニアーポリマー、リ−等、マツクグローヒルブ
ック株式会社（１９６７）とここに引用されている文献
に開示されている。
両引例からの全ての良全本１顆に含め、キーフォスマー
の項およびり一等の本の２章に引用されている文献金倉
めて本明細招−の一部とずろ。本方法により調製されろ
適当なポリアリ−レートは米国特許第３．７’７２，３
８９号および同４．３０２．６８２号およびこれらに引
用されている文献に曲水されている。両特許およびそれ
らに引用された文献本願に含め不明ＩＶａＩ書の一部と
する。
の項およびり一等の本の２章に引用されている文献金倉
めて本明細招−の一部とずろ。本方法により調製されろ
適当なポリアリ−レートは米国特許第３．７’７２，３
８９号および同４．３０２．６８２号およびこれらに引
用されている文献に曲水されている。両特許およびそれ
らに引用された文献本願に含め不明ＩＶａＩ書の一部と
する。
適してヲ工、フラッシュ反応器からポリマーを二軸スク
リュー押出機のスクリュー上に直接注入する。二軸スク
リュー押出機中での滞留′時間は約４５秒間ないし約６
分間である。他の型の最終反応器０例えばディスクリン
グ反応器、攪拌ストランディング脱蔵器、および簿膜蒸
発器なども適して使用できる。
リュー押出機のスクリュー上に直接注入する。二軸スク
リュー押出機中での滞留′時間は約４５秒間ないし約６
分間である。他の型の最終反応器０例えばディスクリン
グ反応器、攪拌ストランディング脱蔵器、および簿膜蒸
発器なども適して使用できる。
本新規なエーロジェット反応器プロセスの利点（工、フ
ラッシュ反応器中での流れ方式かエーロゾルジェットで
あり塩製造後の滞留時間が約７６ないし約２４０秒間で
あり、一方従米方法において滞留時間！１約７５ないし
２４０分間の範囲である。
ラッシュ反応器中での流れ方式かエーロゾルジェットで
あり塩製造後の滞留時間が約７６ないし約２４０秒間で
あり、一方従米方法において滞留時間！１約７５ないし
２４０分間の範囲である。
本新規方法における最大浴融温度は約６２０’Ｆないし
約７６０″Ｆ′であり、一方従来法において髪まその範
囲！工５７０″Ｆ′以下、通常を工３９０’Ｆないし４
５０″Ｆである。さらに１本方法で９工流れが自己制御
であるのに対し、従来法（工特定の制御を必要とする。
約７６０″Ｆ′であり、一方従来法において髪まその範
囲！工５７０″Ｆ′以下、通常を工３９０’Ｆないし４
５０″Ｆである。さらに１本方法で９工流れが自己制御
であるのに対し、従来法（工特定の制御を必要とする。
本新規エーロゾルジェットプロセスのさらなる別府り、
高溶融粘度ポリマーを加工できることであり、一方従来
法に高溶融粘度ポリマーを全く加工することができない
。
高溶融粘度ポリマーを加工できることであり、一方従来
法に高溶融粘度ポリマーを全く加工することができない
。
ポリアミドを製造するためにの本方法にて利用できろ適
したジ、トリ、およびテトラカルボン酸（工、テレフタ
ル酸、イソフクル酸、トリメリット酸、！；−第三プチ
ルイソフタル酸、アジピン酸。
したジ、トリ、およびテトラカルボン酸（工、テレフタ
ル酸、イソフクル酸、トリメリット酸、！；−第三プチ
ルイソフタル酸、アジピン酸。
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイックＨ（ｄ
ｏｄｅｃａｎｐ、ｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ ） 、 プ
シリツク酸（ｂｕｓｓｙｌｉｃ ａｃｉｄ ）等を含む
。好ましい酸１工。
ｏｄｅｃａｎｐ、ｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ ） 、 プ
シリツク酸（ｂｕｓｓｙｌｉｃ ａｃｉｄ ）等を含む
。好ましい酸１工。
テレフタル酸、インフタル酸、およびアジピン酸および
これらの混合物である。
これらの混合物である。
本方法にて利用できる適した無水物９エトリメリツ）［
無水物、ピロメリット酸二無水物、２，５．６゜７−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、６，６′。
無水物、ピロメリット酸二無水物、２，５．６゜７−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、６，６′。
４、４／ ”−ｒジフェニルテトラカルボン酸二無水物
、１゜２、５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物。
、１゜２、５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物。
１、２．３．４−シクロベンクンテトラカルボン酸二無
水物、２．２’、ろ９ろ′−ジフェニルテトラカルボン
酸二無水物、 ２．２−ビス（３，４−ジカルボキシル
フェニル）フロバンニ無水物、６，４−ジカルボキシル
フェノールスルホンニ無水物、 ３．４．９． Ｉ Ｏ
−ヘリレンチトラカルボン酸二無水物、２．３．４．５
−ピロリドンテトラカルボン酸二無水物、ビス（６，４
−ジカルボキシルフェニル）エーテルニ無水物：エチレ
ンテトラカルボン酸二無水物； ３．３’ 、、！１．
４’−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、ビス
（３，４−カルボキシルフェニル）サルファイト二無水
物、ビスＣ５，４−ジカルボキシルフェニル）メタンニ
無水物、ｊ４．５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物等を含む。好ましい二無水物＋Ｓトリメリツ）ｆ
Ｔｉ２無水物、トリカルボン酸およびそれらの相当する
無水物である。トリカルボン峨およびそれらの相当する
無水物ハトリメリットｅ無水物と同＆にポリアミド−イ
ミドの製造に利用できおよびテトラカルボン酸およびそ
れらの相当する無水物をエポリイミドの製造に利用でき
ることを理解すべきである。
水物、２．２’、ろ９ろ′−ジフェニルテトラカルボン
酸二無水物、 ２．２−ビス（３，４−ジカルボキシル
フェニル）フロバンニ無水物、６，４−ジカルボキシル
フェノールスルホンニ無水物、 ３．４．９． Ｉ Ｏ
−ヘリレンチトラカルボン酸二無水物、２．３．４．５
−ピロリドンテトラカルボン酸二無水物、ビス（６，４
−ジカルボキシルフェニル）エーテルニ無水物：エチレ
ンテトラカルボン酸二無水物； ３．３’ 、、！１．
４’−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、ビス
（３，４−カルボキシルフェニル）サルファイト二無水
物、ビスＣ５，４−ジカルボキシルフェニル）メタンニ
無水物、ｊ４．５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物等を含む。好ましい二無水物＋Ｓトリメリツ）ｆ
Ｔｉ２無水物、トリカルボン酸およびそれらの相当する
無水物である。トリカルボン峨およびそれらの相当する
無水物ハトリメリットｅ無水物と同＆にポリアミド−イ
ミドの製造に利用できおよびテトラカルボン酸およびそ
れらの相当する無水物をエポリイミドの製造に利用でき
ることを理解すべきである。
本方法にて役立つ脂肪族、環式脂肪族および芳香族のジ
アミンを工以下の物を蒼む：へキサメチレンジアミン、
トリメチルへキサメチレンジアミン。
アミンを工以下の物を蒼む：へキサメチレンジアミン、
トリメチルへキサメチレンジアミン。
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン。
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン。
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン。
４．４′・−ジアミノ（ジシクロヘキシルメタン）、キ
シレンジアミン。好ましい脂ＩＪｊ族ジアミ看工へキサ
メチレンジアミンおよびトリメチルへキサメチレンジア
ミンを含む。
シレンジアミン。好ましい脂ＩＪｊ族ジアミ看工へキサ
メチレンジアミンおよびトリメチルへキサメチレンジア
ミンを含む。
本方法にて利用できる適した芳香族ジアミンはパラおよ
びメターフェニレンシア′ミン、バラおよびメクーキシ
レンジアミン、バラートルエンジアミン、２，４−）ル
エンジアミン、２．６−トルエンジアミン、３．５−）
ルエンジアミン、オキシビス（アニリン）、チオビス（
アニリン）、スルホニルビス（アニリン）、ジアミノベ
ンゾフェノン。
びメターフェニレンシア′ミン、バラおよびメクーキシ
レンジアミン、バラートルエンジアミン、２，４−）ル
エンジアミン、２．６−トルエンジアミン、３．５−）
ルエンジアミン、オキシビス（アニリン）、チオビス（
アニリン）、スルホニルビス（アニリン）、ジアミノベ
ンゾフェノン。
メチレンビス（アニリン）、ベンジティン、１．５−ジ
アミノナフタレン、オキシビス（２−メチルアニリン）
、チオビス（２−メチルアニリン）。
アミノナフタレン、オキシビス（２−メチルアニリン）
、チオビス（２−メチルアニリン）。
および同様物ケ含む。他の利用できる芳香族Ｆ−ジアミ
ンの例を工Ｊソ下の通りである：２．２’−ナフタレン
ジアミン、２．４’−ナフタレンジアミン、２．２’−
ビフェニレンジアミン−３，３’−ビフェニレンジアミ
ン、 ４．４’−ビフェニレンジアミン２および同’
＞Ｓ ’ＩＩ”ｌ ； ３．３’−ジクロロベンジティ
ン、エチレンジアニリン＜４．４’−ジアミノジフェニ
ルエタン）。
ンの例を工Ｊソ下の通りである：２．２’−ナフタレン
ジアミン、２．４’−ナフタレンジアミン、２．２’−
ビフェニレンジアミン−３，３’−ビフェニレンジアミ
ン、 ４．４’−ビフェニレンジアミン２および同’
＞Ｓ ’ＩＩ”ｌ ； ３．３’−ジクロロベンジティ
ン、エチレンジアニリン＜４．４’−ジアミノジフェニ
ルエタン）。
およびＮ様物二ケトジアニリン−３，３’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４．４’−ジアミノジフェニル、
；ｔ、ルホン、 ３．３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン。
フェニルスルフィド、４．４’−ジアミノジフェニル、
；ｔ、ルホン、 ３．３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン。
ヘキサフルオロイソプロピリチン−ビス（４−フェニル
アミン）、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、２．
６−ジアミツピリジン、ビス−（４−アミノフェニル）
−ジエチルシラン、ビス（４−７ミノフエニル）エーテ
ル７オスフイン酸化物、ビス（４−アミノフェニル）−
Ｎ−フェニルアミン。
アミン）、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、２．
６−ジアミツピリジン、ビス−（４−アミノフェニル）
−ジエチルシラン、ビス（４−７ミノフエニル）エーテ
ル７オスフイン酸化物、ビス（４−アミノフェニル）−
Ｎ−フェニルアミン。
ビス（４−アミノ−フェニル）−Ｎ−メチルアミン、６
．６′−ジメチル−４，４′−ジアミノフェニルパラ−
ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）−ベンゼン、
３．６′−ジアミノアダマンクン。好ましい芳香族ジア
ミンヲエメターフエニレンジアミンである。
．６′−ジメチル−４，４′−ジアミノフェニルパラ−
ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）−ベンゼン、
３．６′−ジアミノアダマンクン。好ましい芳香族ジア
ミンヲエメターフエニレンジアミンである。
好ましい方法シエ、得られろ浴液の水分量が２５重量係
以下に保持゛されることを条件として肉供給原料を約３
７５″Ｆないし約４５０’Ｆの温度で水性媒体中で反応
することにより脂肪族または芳香族ジアミンの塩また（
まこれらの混合物およびジ、トリマたはテトラカルボン
酸、これらまたはそれらの相当する無水物の混合物を調
製することからなる。得られる塩浴液を約１５００ない
し約６０００ｐｓ ｉｇの圧力にかけおよび次いで予備
加熱帯域に送る。ここで温度を約、ｉ２５”Ｆ’ないし
約６２５ｆｆに上昇させ、全滞留時間を約２５ないし約
５０秒に保持する。次いで反応体を制御弁またはノズル
を通してフラッシュして約Ｏないし約４００ ｐｓｉｇ
の圧力および約５００’Ｆないし約７５０ ’ｌｉ’の
俗離温度でエーロゾルミ′ス［ｒ与えろ。この反応器中
での全滞留時間は約０．１ないし約２ｏ秒である。
以下に保持゛されることを条件として肉供給原料を約３
７５″Ｆないし約４５０’Ｆの温度で水性媒体中で反応
することにより脂肪族または芳香族ジアミンの塩また（
まこれらの混合物およびジ、トリマたはテトラカルボン
酸、これらまたはそれらの相当する無水物の混合物を調
製することからなる。得られる塩浴液を約１５００ない
し約６０００ｐｓ ｉｇの圧力にかけおよび次いで予備
加熱帯域に送る。ここで温度を約、ｉ２５”Ｆ’ないし
約６２５ｆｆに上昇させ、全滞留時間を約２５ないし約
５０秒に保持する。次いで反応体を制御弁またはノズル
を通してフラッシュして約Ｏないし約４００ ｐｓｉｇ
の圧力および約５００’Ｆないし約７５０ ’ｌｉ’の
俗離温度でエーロゾルミ′ス［ｒ与えろ。この反応器中
での全滞留時間は約０．１ないし約２ｏ秒である。
次いでポリマーを二軸スクリュー反応器のスクリニー上
に壮大する。押出機中の滞留時［口１は約４５秒ないし
約６分間である。
に壮大する。押出機中の滞留時［口１は約４５秒ないし
約６分間である。
本方法により製造される好ましいポリマー４゜約１００
：６５：２５：１０ないし約１００＝８５：５：１０の
モル比でヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸、イソ
フタル酸およびアジピン酸とから製造されるポリアミド
、および約１００：３０ニア０ないし約１００：９０：
１０のモル比でヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
およびインフタル酸から製造されろボリア゛ミドである
。
：６５：２５：１０ないし約１００＝８５：５：１０の
モル比でヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸、イソ
フタル酸およびアジピン酸とから製造されるポリアミド
、および約１００：３０ニア０ないし約１００：９０：
１０のモル比でヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
およびインフタル酸から製造されろボリア゛ミドである
。
本明細書に記載された新規方法により製造されるこれら
のポリアミド、ポリアミド−イミドおよびポリイミドは
工学的応用において金への代替文品として使用される。
のポリアミド、ポリアミド−イミドおよびポリイミドは
工学的応用において金への代替文品として使用される。
それ故、それらＬＣｈｓｊ形されおよび強化剤で充填さ
れろ。他の応用において繊維およびラミネートは本新規
方法を用いて製造されろポリマーからも製造されろ。
れろ。他の応用において繊維およびラミネートは本新規
方法を用いて製造されろポリマーからも製造されろ。
この新規方法により製造されろ刹−規ボリマーの射出成
形１ま、約２５０−Ｆないし約５０［：ｌ”Ｆの幅度で
維持されている金型にポリマーを射出ずろことにより行
なわれろ。この方法において、０．１ないし２．０分間
のサイクル全豹５００”Ｆ’ないし約７００７０バレル
温度とともに片いろ。射出成形条件を第１表に示す。
形１ま、約２５０−Ｆないし約５０［：ｌ”Ｆの幅度で
維持されている金型にポリマーを射出ずろことにより行
なわれろ。この方法において、０．１ないし２．０分間
のサイクル全豹５００”Ｆ’ないし約７００７０バレル
温度とともに片いろ。射出成形条件を第１表に示す。
第 １ 吹
金型温度 ２５０−５８０−Ｂｉ″射出圧力
２．０００なイシ４ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｓｉの圧力を
０．５ないし２０秒ｌＨｉ俳持背 圧
０−４ＬｌＯｐｓｉサイクル時闇 ６−１２０秒出１ 押出様 ノズル温度 ５００−７００″Ｆ バレル席８度 ５ Ｄ Ｌｌ −７００″Ｆスタリ
ュ−１０−２０回転／か 本新規方法により製造される第１規ｌヨボリアミド。
２．０００なイシ４ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｓｉの圧力を
０．５ないし２０秒ｌＨｉ俳持背 圧
０−４ＬｌＯｐｓｉサイクル時闇 ６−１２０秒出１ 押出様 ノズル温度 ５００−７００″Ｆ バレル席８度 ５ Ｄ Ｌｌ −７００″Ｆスタリ
ュ−１０−２０回転／か 本新規方法により製造される第１規ｌヨボリアミド。
ポリアミド−イミドおよびポリイミドシ丁強化材の添加
により改良され１吋にポリマーの威械的強度１′＠これ
らポリマーか約１０ないし約６ Ｑ ’１ｆＥ ３７
桑のガラス繊維、ガラスピーズ、またシヱグラファイト
また（工これらの混合物を含むときに改良されることを
本発明者は見出した。好ましい範囲（ユ約６０ないし約
４０％である。適した強化材を工カラス繊維、ガラスピ
ーズ、ガラス球、およびカラス布であろうガラス繊維′
Ｌヱ無アルカリ硼珪酸塩ガラスまで′ｊｊ−ろ。ガラス
繊維の長さシエ臨界的でなく長いおよび短かいガラス繊
維両者が適している。゛長いガラス繊維’ｔ１５ ｍな
いし５５關の平均長さでありおよび短かい繊維１工約０
．０５＝ｕ＋ないし約５Ｍの平均フィラメント長さであ
る。あ、らゆる市販級の繊維。
により改良され１吋にポリマーの威械的強度１′＠これ
らポリマーか約１０ないし約６ Ｑ ’１ｆＥ ３７
桑のガラス繊維、ガラスピーズ、またシヱグラファイト
また（工これらの混合物を含むときに改良されることを
本発明者は見出した。好ましい範囲（ユ約６０ないし約
４０％である。適した強化材を工カラス繊維、ガラスピ
ーズ、ガラス球、およびカラス布であろうガラス繊維′
Ｌヱ無アルカリ硼珪酸塩ガラスまで′ｊｊ−ろ。ガラス
繊維の長さシエ臨界的でなく長いおよび短かいガラス繊
維両者が適している。゛長いガラス繊維’ｔ１５ ｍな
いし５５關の平均長さでありおよび短かい繊維１工約０
．０５＝ｕ＋ないし約５Ｍの平均フィラメント長さであ
る。あ、らゆる市販級の繊維。
カラスビーズも強化材として使用できる。
強化ポリマー全紳々の方法で製造できる。例えはロービ
ングエンドレスガラスル維ストランドど呼はれるものは
ポリマーで塗布され２次いで粒状にされる。切功繊維ま
たシエガラスビーズを溶解性ポリマーと混合しおよび加
熱して強化ポリマーを形成することができる。強化ポリ
マーの射出成形を１第１表と同様の方法で行なわれる。
ングエンドレスガラスル維ストランドど呼はれるものは
ポリマーで塗布され２次いで粒状にされる。切功繊維ま
たシエガラスビーズを溶解性ポリマーと混合しおよび加
熱して強化ポリマーを形成することができる。強化ポリ
マーの射出成形を１第１表と同様の方法で行なわれる。
以下の実施１り１（は本発明の好ましい態様を説明して
いる。これらの実施例を工単ＶＣ説明の目的のためであ
って本発明の条件または範囲に関し全体として限定的で
あると意図していないことを理解されるであろう。
いる。これらの実施例を工単ＶＣ説明の目的のためであ
って本発明の条件または範囲に関し全体として限定的で
あると意図していないことを理解されるであろう。
一般的方法
塩を次のようにしで製造づ−る。位置を定めた羽根ター
ビンをもち均儀１引イダ勿提供する適当な温度および圧
力の回分灰地、器にジアジドおよびジアミンのモノマー
を装填する。これｔ工代衣的にｔヱ４２５−Ｆないし４
５０″Ｆおよび−４５０ないし５５０ｐｓｉｇである。
ビンをもち均儀１引イダ勿提供する適当な温度および圧
力の回分灰地、器にジアジドおよびジアミンのモノマー
を装填する。これｔ工代衣的にｔヱ４２５−Ｆないし４
５０″Ｆおよび−４５０ないし５５０ｐｓｉｇである。
水、触妹、シリコン前端キャッピング剤（５ｉｊｉｃｏ
ｎｅｏｉｉ ｅｒｒｒＪ ｃａｐｐｉｎｇ ａｇｅｎｔ
）および可塑剤を含む追加成分も塩反応器に導入づろ
。塩の水分９工２５重ｉ−俤までの範囲でおることかで
ざる。好ましい範囲Ｉ工約１６ないし１７重量係である
。
ｎｅｏｉｉ ｅｒｒｒＪ ｃａｐｐｉｎｇ ａｇｅｎｔ
）および可塑剤を含む追加成分も塩反応器に導入づろ
。塩の水分９工２５重ｉ−俤までの範囲でおることかで
ざる。好ましい範囲Ｉ工約１６ないし１７重量係である
。
塩をポンプで送り出力を１５００−５０［ＪＯｐｓｉｇ
に上昇させろ。得られたプレポリマーを次いで予備加熱
帯域に送る。ここでｉＢ度を約４２５ ’ｌｉ’ないし
約４５０″Ｆから約５５０″Ｆないし約６２５″Ｆに上
昇させろ。ここでの全滞留時間９工２５７．ｃいし５０
秒である。得られるプレポリマーを次いでｆ！ｆ制御弁
オ通してフラッシュしてＯ−４００ｐｓｉｇの圧力でエ
ーロゾルミストラ与えおよびポリマーを次いで賀状フラ
ッシュ反応器に送る。この反応器（エポリマーへ高伝熱
量４・与えろように股引されており約６５０′Ｆないし
約１０ ［，１０１ｉ’ ）壁ｉＭ度を有ｊろっ浴融温
度範囲９工フラツシユ反応器を通して約５００Ｆないし
約７５’０″Ｆである。反応器の全滞留時間ｆま、供給
量および圧力に基づき約０．１ないし約２０秒であり、
これは各実施９１ｒ 、実施例１ないし２０にて示され
ている。夛固有粘度（１，Ｖ、）を６０℃で６０／４０
のフェノールーテトラクロロエクン甲で測定ブる。
に上昇させろ。得られたプレポリマーを次いで予備加熱
帯域に送る。ここでｉＢ度を約４２５ ’ｌｉ’ないし
約４５０″Ｆから約５５０″Ｆないし約６２５″Ｆに上
昇させろ。ここでの全滞留時間９工２５７．ｃいし５０
秒である。得られるプレポリマーを次いでｆ！ｆ制御弁
オ通してフラッシュしてＯ−４００ｐｓｉｇの圧力でエ
ーロゾルミストラ与えおよびポリマーを次いで賀状フラ
ッシュ反応器に送る。この反応器（エポリマーへ高伝熱
量４・与えろように股引されており約６５０′Ｆないし
約１０ ［，１０１ｉ’ ）壁ｉＭ度を有ｊろっ浴融温
度範囲９工フラツシユ反応器を通して約５００Ｆないし
約７５’０″Ｆである。反応器の全滞留時間ｆま、供給
量および圧力に基づき約０．１ないし約２０秒であり、
これは各実施９１ｒ 、実施例１ないし２０にて示され
ている。夛固有粘度（１，Ｖ、）を６０℃で６０／４０
のフェノールーテトラクロロエクン甲で測定ブる。
ポリマーを二軸スクリュー反応器のスクリュー上に直接
注入しおよび結果を計画された分子箪下で実施例１ない
し１４にで与える。
注入しおよび結果を計画された分子箪下で実施例１ない
し１４にで与える。
実施例１ないし１４は上記一般的方法に記載されたよう
にし２て行なわれたが、特定の詳細および結果ｔま以下
の各実施例に示す。
にし２て行なわれたが、特定の詳細および結果ｔま以下
の各実施例に示す。
実施例 １
モ／−ｒ−：１０％へキサメチレンジアンモニウムアジ
ピン酸塩 ６５％へキサメチレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 ２５幅へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタレート 水分：１５重量係 方法ニ ジアシド、ジアミンおよび水金室温の塩反応器に装填し
た。初期装填量（工合計６６ボンド（５０２／モル）で
あった。追カロの装填ｆ１各Ｚ２ボンド（１，ＯＦ１モ
ル）であり、これら全ロックホッパーから供給し、塩反
応器全供給バッチ方式で１免咋した。塔反応器ｔＸ、位
置決め羽根タービン、オイルジャケット、可変速用６動
および内部コイルケもつ５ガロンの攪拌付２７２反比ｔ
ｇｉｉである。
ピン酸塩 ６５％へキサメチレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 ２５幅へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタレート 水分：１５重量係 方法ニ ジアシド、ジアミンおよび水金室温の塩反応器に装填し
た。初期装填量（工合計６６ボンド（５０２／モル）で
あった。追カロの装填ｆ１各Ｚ２ボンド（１，ＯＦ１モ
ル）であり、これら全ロックホッパーから供給し、塩反
応器全供給バッチ方式で１免咋した。塔反応器ｔＸ、位
置決め羽根タービン、オイルジャケット、可変速用６動
および内部コイルケもつ５ガロンの攪拌付２７２反比ｔ
ｇｉｉである。
塩反応器に装填し、不活性ガスでパージしおよび４２５
″Ｆ（２１８°Ｃ）に加熱した。最初に塩中の水分をそ
の平衡圧力にして次いで不活性ガスで調節することによ
り圧力を４８０ｐｓｉｇに設定シた。供給回分操作にお
いて、塩を工滞留時１１の範囲に該当した。それを１約
１００分間であった。また。
″Ｆ（２１８°Ｃ）に加熱した。最初に塩中の水分をそ
の平衡圧力にして次いで不活性ガスで調節することによ
り圧力を４８０ｐｓｉｇに設定シた。供給回分操作にお
いて、塩を工滞留時１１の範囲に該当した。それを１約
１００分間であった。また。
供給回分操作の結果として、基調製区域で第二のサージ
容器ケ含むことが必夢でおった。この容器を工４２５”
ＦＣ２１８℃）および４５０ ｐｓｉｇであり、供給添
加の期間中塩反応器全隔離するように用いられた。
容器ケ含むことが必夢でおった。この容器を工４２５”
ＦＣ２１８℃）および４５０ ｐｓｉｇであり、供給添
加の期間中塩反応器全隔離するように用いられた。
塩区域を去り、塩を１４０ミクロンフィルターを通して
２頭圧置換ポンプに送った。ポンプの温度全４２５″Ｅ
ｉ’ （２１８℃）に維持した。圧力をポンプ中で１８
［Ｉ Ｑ ｐｓｉｇに上昇させた。ポンプの次に、塩溶
液を予備加熱帯域に送り６００１″（６１６’Ｃ）に加
熱した。圧力？工予備加熱器中での蒸気の生成を防いだ
。予備加熱器中での滞留時間４４０秒間であった。
２頭圧置換ポンプに送った。ポンプの温度全４２５″Ｅ
ｉ’ （２１８℃）に維持した。圧力をポンプ中で１８
［Ｉ Ｑ ｐｓｉｇに上昇させた。ポンプの次に、塩溶
液を予備加熱帯域に送り６００１″（６１６’Ｃ）に加
熱した。圧力？工予備加熱器中での蒸気の生成を防いだ
。予備加熱器中での滞留時間４４０秒間であった。
塩（工調査制御弁を辿してフラッシュ反応器に入つた０
ここで圧力９工１８００ｐｓｉｇから４００ｐｓｉｇ＋
Ｃ減少した。フラッシュ反応器中の９虎度を丁市気加熱
器により７５０’Ｆ（３９９℃）に保持したが、フラッ
シュ反応器中の位置により浴岡温度シま５２５″Ｆ（２
７４℃）ないし６１２”Ｆ″（６２２℃）の恥囲であっ
た。フラッシュ反応器の圧力を第２のＦ（ＣＶにより制
御した。フラッシュ反応器中の都留時間１工Ｚ６秒と評
価された。この実鹸９ま１４１ボンド／ｈｒ−ｉｎ２の
眸１面稍半り特定の質も二供給貴であった。
ここで圧力９工１８００ｐｓｉｇから４００ｐｓｉｇ＋
Ｃ減少した。フラッシュ反応器中の９虎度を丁市気加熱
器により７５０’Ｆ（３９９℃）に保持したが、フラッ
シュ反応器中の位置により浴岡温度シま５２５″Ｆ（２
７４℃）ないし６１２”Ｆ″（６２２℃）の恥囲であっ
た。フラッシュ反応器の圧力を第２のＦ（ＣＶにより制
御した。フラッシュ反応器中の都留時間１工Ｚ６秒と評
価された。この実鹸９ま１４１ボンド／ｈｒ−ｉｎ２の
眸１面稍半り特定の質も二供給貴であった。
フラッシュ反応器を出た後、不プレボリマー１工０．２
０ないし［２４ｄｔ／Ｐの固有粘度（フェノール／ＴＯ
Ｅ）であった。これを押出機のスクリュー上に直接注入
した。開口型スクリューの形状）！蒸気の除去全行なえ
ろよう＜用いられた。２０Ｏｒｐｍ のスクリュー速
度を用いてスクリュー上で最少の充填を維持した。射出
帯域で温度は６２０Ｔ（６２７℃）であったが、徐々に
減少してダイヘッドでは６００″Ｆ′であった。押出機
の次に、ポリマーストランドを水浴に送りペレット化し
た。
０ないし［２４ｄｔ／Ｐの固有粘度（フェノール／ＴＯ
Ｅ）であった。これを押出機のスクリュー上に直接注入
した。開口型スクリューの形状）！蒸気の除去全行なえ
ろよう＜用いられた。２０Ｏｒｐｍ のスクリュー速
度を用いてスクリュー上で最少の充填を維持した。射出
帯域で温度は６２０Ｔ（６２７℃）であったが、徐々に
減少してダイヘッドでは６００″Ｆ′であった。押出機
の次に、ポリマーストランドを水浴に送りペレット化し
た。
生成物の平均１．Ｖ、 ｉｓ １．２０ ｄｌｌ’ｔ
テあり、６時間の実験後で０．０９ ｄｔ／７のストラ
ンドの偏差があった。全生成物は６４ポンドのポリマー
であった。
テあり、６時間の実験後で０．０９ ｄｔ／７のストラ
ンドの偏差があった。全生成物は６４ポンドのポリマー
であった。
実施例 ２
モノマー： １０％ヘキサメチレンジアンモニワム
アジビン醸塩 ７５≠へキサメチレンジアンモ ニウムテレフタル舘・塩 １５φへキサメチレンジアンモ ニウムイソフタル散塙 水分Ｍ：１５係（重量、） 比重愉白りれ二 １４９ボンド／時１ｉｉｉ ”
ｌ乙カインチ滞笛時間 ： 塩反応器 ９ｏ分
子俯加熱蛍域 ６６秒 反応帯域 １．７秒 反応器壁温度ニア０ｔＪ）’ 圧カニ １ｏ ｕ ｐ
ｓｉｇ浴鵬温度 ： ５８４″Ｆないし６４２ ’Ｆ
生成物のＬＶ、（７エ／−ル／ＴＯＥ）管０．４ ［Ｊ
ｄｉ／ｆｆ２８Ｋ １．２０ ＣＩ／？ 実施例 ６ モ／マー：３５％へキサメチレンジアンモニウムテレフ
タル酸塩 １ ｔ； ％ ヘキサメチレンジアンモニウムイソフタ
ル酸塩 水分量 ： １５係（車量） 比重量ｉすれ： １５６ボンド／時山１−平方インチ滞
留時間 ： 塩反応器 ９０分−予備加熱帯域
６６秒 反↓Ｌ・帯域 １．７秒 灰化１器壁温度： ７ ＣＪ Ｏ”Ｊｉ’ 圧カニ
１００ ｐｓｉｇ浴疵温度 ：５Ｌｌ［Ｊ−ｆｉ’な
いし６６０γ％ｆｆＥ’＆Ｉ １．Ｖ、 ： 官０．
４−１ｊ ｄｔ／ｆ、 ＺＳＫ １． Ｏｄｖ’？実
施例 ４ モ／？−：ＩＱＱφへキサメチレンジアンモニウムアジ
ピン酸塩 水分量 ：１５係（檄愈） 油留時四 二 塩反応器 ９０分子備加熱蛍域
６６秒 反応帯域 １．７秒 生成物１．ｖ、 ：管［１，４［）ｄ々？ ＺＳＫ
１．２ ｄｔ／Ｌ１゜実施例 ５ モノマー ＝ ８２％へキサメチレンジアンモニウムテ
レフタル酸塩 １４ｑｂへキサメチレンジアンモニ ウムイソフタル酸塩 ろ壬トリメチルへキサメチレンジ アンモニウムテレフタル酸塩 １チドリメチルへキサメチレンジ アンモニウムイソフタル酸基 水分量 ＝１７％（車量） 比重量流れ： １４９ボンド／時間−平方インチ滞留時
間 ： 塩反応器 １００分子備加熱＠域
４ｏ秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度ニア６０″Ｆ 圧カニ１ｏ ｏ ｐｓｉ
ｇ俗一温度 ：５７０”Ｅ’ないし６５０”Ｆ塩供給温
度： ５８０″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／Ｔ（Ｊ） 管０．２０
ｄｔ／９−ＺＳＫ １．００ ｄｔ／９一 実施例 ６ −Ｅ−／マー ： ６５％へキサメチレンジアンモ
ニウムテレフタル酸塩 １５係へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 １０係へキサメチレンジアンモニ ラムアジピン酸塩 １０係アミド畝付加物（ＴＭＡ。
アジビン醸塩 ７５≠へキサメチレンジアンモ ニウムテレフタル舘・塩 １５φへキサメチレンジアンモ ニウムイソフタル散塙 水分Ｍ：１５係（重量、） 比重愉白りれ二 １４９ボンド／時１ｉｉｉ ”
ｌ乙カインチ滞笛時間 ： 塩反応器 ９ｏ分
子俯加熱蛍域 ６６秒 反応帯域 １．７秒 反応器壁温度ニア０ｔＪ）’ 圧カニ １ｏ ｕ ｐ
ｓｉｇ浴鵬温度 ： ５８４″Ｆないし６４２ ’Ｆ
生成物のＬＶ、（７エ／−ル／ＴＯＥ）管０．４ ［Ｊ
ｄｉ／ｆｆ２８Ｋ １．２０ ＣＩ／？ 実施例 ６ モ／マー：３５％へキサメチレンジアンモニウムテレフ
タル酸塩 １ ｔ； ％ ヘキサメチレンジアンモニウムイソフタ
ル酸塩 水分量 ： １５係（車量） 比重量ｉすれ： １５６ボンド／時山１−平方インチ滞
留時間 ： 塩反応器 ９０分−予備加熱帯域
６６秒 反↓Ｌ・帯域 １．７秒 灰化１器壁温度： ７ ＣＪ Ｏ”Ｊｉ’ 圧カニ
１００ ｐｓｉｇ浴疵温度 ：５Ｌｌ［Ｊ−ｆｉ’な
いし６６０γ％ｆｆＥ’＆Ｉ １．Ｖ、 ： 官０．
４−１ｊ ｄｔ／ｆ、 ＺＳＫ １． Ｏｄｖ’？実
施例 ４ モ／？−：ＩＱＱφへキサメチレンジアンモニウムアジ
ピン酸塩 水分量 ：１５係（檄愈） 油留時四 二 塩反応器 ９０分子備加熱蛍域
６６秒 反応帯域 １．７秒 生成物１．ｖ、 ：管［１，４［）ｄ々？ ＺＳＫ
１．２ ｄｔ／Ｌ１゜実施例 ５ モノマー ＝ ８２％へキサメチレンジアンモニウムテ
レフタル酸塩 １４ｑｂへキサメチレンジアンモニ ウムイソフタル酸塩 ろ壬トリメチルへキサメチレンジ アンモニウムテレフタル酸塩 １チドリメチルへキサメチレンジ アンモニウムイソフタル酸基 水分量 ＝１７％（車量） 比重量流れ： １４９ボンド／時間−平方インチ滞留時
間 ： 塩反応器 １００分子備加熱＠域
４ｏ秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度ニア６０″Ｆ 圧カニ１ｏ ｏ ｐｓｉ
ｇ俗一温度 ：５７０”Ｅ’ないし６５０”Ｆ塩供給温
度： ５８０″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／Ｔ（Ｊ） 管０．２０
ｄｔ／９−ＺＳＫ １．００ ｄｔ／９一 実施例 ６ −Ｅ−／マー ： ６５％へキサメチレンジアンモ
ニウムテレフタル酸塩 １５係へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 １０係へキサメチレンジアンモニ ラムアジピン酸塩 １０係アミド畝付加物（ＴＭＡ。
Ｆ（ＭＤ、Ａ）
水分量 ＝１５％（重量）
比重量流れ：１４．１１ンド／時１山−弔方インチ滞留
時間 ： 塩反応器 １００分子備加熱螢域
４０秒 反応帯域 ５秒（評価） 反応器壁温度ニア５０’Ｆ 圧カニ ２００ ｐｓ
ｉｇ浴醒（温度 二 ５２５−Ｆないし６４０ Ｆ塩供
給温艮：６２０’Ｆ 生成物ｉ、Ｖベフェノール／ＴＣＥ）管０．２０ ｄｔ
Ａ／ＺＳＫ １．［１１ｄｔ／９一 実施例 ７ モノマー ＝ ８係へキサメチレンジアンモニウムアジ
ピン酸塩 ２％Ｍ−フェニレンジアンモニラ ムアジピン酸塩 ４９係へキサメチレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 １６％Ｍ−’フェニレンジアンモニ ウムテレフタル酸塩 １１％へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ４％Ｍ−フェニレンジアンモニラ ムイソフタル酸塩 ８チアミド酸刊力目ｑ勿（ＴＭＡ。
時間 ： 塩反応器 １００分子備加熱螢域
４０秒 反応帯域 ５秒（評価） 反応器壁温度ニア５０’Ｆ 圧カニ ２００ ｐｓ
ｉｇ浴醒（温度 二 ５２５−Ｆないし６４０ Ｆ塩供
給温艮：６２０’Ｆ 生成物ｉ、Ｖベフェノール／ＴＣＥ）管０．２０ ｄｔ
Ａ／ＺＳＫ １．［１１ｄｔ／９一 実施例 ７ モノマー ＝ ８係へキサメチレンジアンモニウムアジ
ピン酸塩 ２％Ｍ−フェニレンジアンモニラ ムアジピン酸塩 ４９係へキサメチレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 １６％Ｍ−’フェニレンジアンモニ ウムテレフタル酸塩 １１％へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ４％Ｍ−フェニレンジアンモニラ ムイソフタル酸塩 ８チアミド酸刊力目ｑ勿（ＴＭＡ。
ＨＭＤＡ ）
２チアミド酸付加物（ＴＭＡ、Ｍ
＝フェニレンジアミン）
水分量 ：１６％（重量）
比重量流れ： １４９ポンド／時聞−平方インチ滞留時
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４ｏ
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度ニア５０’Ｆ 圧カニ Ｉ Ｑ Ｑ
ｐｓｉｇ浴ｆａｓ度 ： ５５０’Ｆないし６４０″
Ｆ塩供給温度： ５８５″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／Ｔｃｇ） 管０．２１
ｄｔＡｔ実施例 ８ モノマー ： ５０％へキサメチレンジアンモニウム
インフタル酸塩 ５０％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 水分量 ＝１６％（Ｈ妬°） 比重量流れ＝ １５８ポンド／時曲−平方インチ滞留時
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４０
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器ｂＵ： ７５０″Ｆ 圧カニ １ｏ ｏ
ｐｓｉｇ浴融温度 ＝ ５９０″Ｆないし７１［Ｊ’Ｆ
塩供給招、塵： ６００″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／ＴＯＥ） 管［］、
１ ４５ ｄｔ／９−モノマー ： ２５％へキサメ
チレンジアンモニウムイソフタル酸塩 ２５％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２５チアミド畝付加物（ＴＭＡ。
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４ｏ
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度ニア５０’Ｆ 圧カニ Ｉ Ｑ Ｑ
ｐｓｉｇ浴ｆａｓ度 ： ５５０’Ｆないし６４０″
Ｆ塩供給温度： ５８５″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／Ｔｃｇ） 管０．２１
ｄｔＡｔ実施例 ８ モノマー ： ５０％へキサメチレンジアンモニウム
インフタル酸塩 ５０％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 水分量 ＝１６％（Ｈ妬°） 比重量流れ＝ １５８ポンド／時曲−平方インチ滞留時
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４０
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器ｂＵ： ７５０″Ｆ 圧カニ １ｏ ｏ
ｐｓｉｇ浴融温度 ＝ ５９０″Ｆないし７１［Ｊ’Ｆ
塩供給招、塵： ６００″Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／ＴＯＥ） 管［］、
１ ４５ ｄｔ／９−モノマー ： ２５％へキサメ
チレンジアンモニウムイソフタル酸塩 ２５％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２５チアミド畝付加物（ＴＭＡ。
ＨＭＤＡ ）
２５係アミド酸例加物（’Ｉ’ＭＡ。
Ｍ−フェニレンジアミン）
水分量 ＝ １３係（重量）
比重量流れ＝ １５８ポンド／時間−平方インチ油留時
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４ｏ
秒 反応化域 ２秒（評価） 生成物１．Ｖ、（７−ｒ−／−ル／ＴＯＥ） 管ｏ、
１５ ｃｉ４／ｇ−実施例 １０ モノマー ：５［１％Ｍ−フエニレンジアンモニウムイ
ソフクル酸塩 ５０ｔｊｂアミド酸付加物（ＴＭＡ。
間 ： 塔反応器 １００分子備加熱帯域 ４ｏ
秒 反応化域 ２秒（評価） 生成物１．Ｖ、（７−ｒ−／−ル／ＴＯＥ） 管ｏ、
１５ ｃｉ４／ｇ−実施例 １０ モノマー ：５［１％Ｍ−フエニレンジアンモニウムイ
ソフクル酸塩 ５０ｔｊｂアミド酸付加物（ＴＭＡ。
Ｍ−フェニレンジアミン）
水分量 ＝１６襲（重量）
比重量流れ： １５８ポンド／時１１１−平方インチ滞
釉時１’ｔｊｌ ： 塔反応器 １００分子備
加熱帯域 ４０秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度＝７８５″Ｆ 圧カニ １ ［１［］
ｐｓｉｇ俗ｆ許縣度 ： ６００”Ｆないし７００下
塩供給温度：６００’Ｆ 生成物１ 、Ｖ、 （１，４１ｓ４Ｐ ）菅Ｑ、 １４
ｄｔ／ｚ固体状＝、０．４５ ｄｌ／？ モノマー ： １ｏｏ＝ｚｔ、ｉ−フエニレンジアン
モニウムイソフクル酸塩 水分量 ＝２１係（車量） 比重量流れ＝ １２４ポンド／［培同−平方インチ滞留
時間 ； 塔反応器 ＩＯ［１分子偏加熱帯域
４０秒 反応帯域 １秒（評価） 反応器壁温度：８５０”Ｆ 圧カニ ５０ ｐｓｉ
ｇ浴融温度 ：５２５’Ｆないし８［］ＯＦ塩供給温度
＝ ６３０″Ｆ 生成物１．Ｖ、（ＮＭＰ） ’ｉｏ、 １３ ｄｔ／’
！ＺＳＫ Ｄ、 ３５ ｄｔＡｔ −ｔ１＝／マー ： ４９％へキサメチレンジアンモ
ニウムテレフタル酸塩 ２１％へキザメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２１％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 ９％Ｍ−フエニ゛レンジアンモニウ ムイソフタル酸塩 水分量 ＝１６チ（重量） 比重量流れ： １２４ホント／時ｍ］−平方インチ反応
器壁渦度： ６９０ Ｔ！’ 圧カニ １００ ｐ
ｓｉｇ溶融温度 ＝ ４６０″Ｆないし６２０″Ｆ′塩
供給温度： ６００″Ｆ 生成物１．Ｖ、（７エ／−ル／ＴＣＥ） ｖＯ，１６
ｃ！ｊＡｆＺＳＫ １． ［１［’ｌ ｄｉ／Ｗ 実施例 １６ モノマー ： ４９％へキサメチレンジアンモニウムテ
レフタル酸塩 ２１乃へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２、１ ％ ） ＩＪメチルへキサメチレンジアンモニ
ウムテレフタル酸塩 ９チドリメチルへキサメチレンジ アンモニウムテレフタル酸塩 水分量 ＝１６チ（重電） 比重量流れ： １２４ボンド／晩［…−平方インチＷｉ
留時間 ： 塔反応器 １〔ＩＯ分子備加熱＠域
４０秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度：６５０″Ｆ′ 圧カニ１１００ｐｓｉ
溶融基度 ： ５６０下ないし６４０１塩供給幅度：
６３０Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／ＴＯＥ） 智ＣＬ ２
４ ｄ ｉ／ｆＺＳＫ土［１１０ｄｔ／９− −Ｅ／マー：ｄＱ％へキサメチレンジアンモニウムテレ
フタル酸塩 ６０％ヘキ５メチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 水分量 ＝ １７係（重け、） 比重量流れ＝ １３７ポンド／時間−平カインチ面留時
間 ： 塔反応器 １００分子分子外帯域 ５０
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応Ｄ［ＷＡａ： ６５Ｄ″Ｆ 圧カニ１１００ｐ
Ｓｉ＃融温度 ： ５２５Ｆないし６６０″Ｆ塩供給
温度：６２５”Ｆ 生成物り、Ｖ、（７−［−／−ル／ＴＣＥ） ＺＳ
Ｋ １．１ ４ ｄｌ／Ｐ第１頁の続き ０発 明 者 ニドワード・アーネスト・パシュケ アメリカ合衆国イリノイ州６０１８ ７ホウイートン・コヴエントリ ー・コート２５ウェスト６８１ 手 続 補 止 書 昭困］５６凍鰹ヶ月Ｚ 日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １６事件の表示 昭和５９年特許願第 ２乙ヲ。ダ 号 ２、発明の名称 重縮合方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名称 スタンダード・オイル・カンパニー４代 埋
人 ５補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） １） 特許請求の範囲を下記の通り訂正する。
釉時１’ｔｊｌ ： 塔反応器 １００分子備
加熱帯域 ４０秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度＝７８５″Ｆ 圧カニ １ ［１［］
ｐｓｉｇ俗ｆ許縣度 ： ６００”Ｆないし７００下
塩供給温度：６００’Ｆ 生成物１ 、Ｖ、 （１，４１ｓ４Ｐ ）菅Ｑ、 １４
ｄｔ／ｚ固体状＝、０．４５ ｄｌ／？ モノマー ： １ｏｏ＝ｚｔ、ｉ−フエニレンジアン
モニウムイソフクル酸塩 水分量 ＝２１係（車量） 比重量流れ＝ １２４ポンド／［培同−平方インチ滞留
時間 ； 塔反応器 ＩＯ［１分子偏加熱帯域
４０秒 反応帯域 １秒（評価） 反応器壁温度：８５０”Ｆ 圧カニ ５０ ｐｓｉ
ｇ浴融温度 ：５２５’Ｆないし８［］ＯＦ塩供給温度
＝ ６３０″Ｆ 生成物１．Ｖ、（ＮＭＰ） ’ｉｏ、 １３ ｄｔ／’
！ＺＳＫ Ｄ、 ３５ ｄｔＡｔ −ｔ１＝／マー ： ４９％へキサメチレンジアンモ
ニウムテレフタル酸塩 ２１％へキザメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２１％Ｍ−フェニレンジアンモニ ラムテレフタル酸塩 ９％Ｍ−フエニ゛レンジアンモニウ ムイソフタル酸塩 水分量 ＝１６チ（重量） 比重量流れ： １２４ホント／時ｍ］−平方インチ反応
器壁渦度： ６９０ Ｔ！’ 圧カニ １００ ｐ
ｓｉｇ溶融温度 ＝ ４６０″Ｆないし６２０″Ｆ′塩
供給温度： ６００″Ｆ 生成物１．Ｖ、（７エ／−ル／ＴＣＥ） ｖＯ，１６
ｃ！ｊＡｆＺＳＫ １． ［１［’ｌ ｄｉ／Ｗ 実施例 １６ モノマー ： ４９％へキサメチレンジアンモニウムテ
レフタル酸塩 ２１乃へキサメチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 ２、１ ％ ） ＩＪメチルへキサメチレンジアンモニ
ウムテレフタル酸塩 ９チドリメチルへキサメチレンジ アンモニウムテレフタル酸塩 水分量 ＝１６チ（重電） 比重量流れ： １２４ボンド／晩［…−平方インチＷｉ
留時間 ： 塔反応器 １〔ＩＯ分子備加熱＠域
４０秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応器壁温度：６５０″Ｆ′ 圧カニ１１００ｐｓｉ
溶融基度 ： ５６０下ないし６４０１塩供給幅度：
６３０Ｆ 生成物１．Ｖ、（フェノール／ＴＯＥ） 智ＣＬ ２
４ ｄ ｉ／ｆＺＳＫ土［１１０ｄｔ／９− −Ｅ／マー：ｄＱ％へキサメチレンジアンモニウムテレ
フタル酸塩 ６０％ヘキ５メチレンジアンモニ ラムイソフタル酸塩 水分量 ＝ １７係（重け、） 比重量流れ＝ １３７ポンド／時間−平カインチ面留時
間 ： 塔反応器 １００分子分子外帯域 ５０
秒 反応帯域 ２秒（評価） 反応Ｄ［ＷＡａ： ６５Ｄ″Ｆ 圧カニ１１００ｐ
Ｓｉ＃融温度 ： ５２５Ｆないし６６０″Ｆ塩供給
温度：６２５”Ｆ 生成物り、Ｖ、（７−［−／−ル／ＴＣＥ） ＺＳ
Ｋ １．１ ４ ｄｌ／Ｐ第１頁の続き ０発 明 者 ニドワード・アーネスト・パシュケ アメリカ合衆国イリノイ州６０１８ ７ホウイートン・コヴエントリ ー・コート２５ウェスト６８１ 手 続 補 止 書 昭困］５６凍鰹ヶ月Ｚ 日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １６事件の表示 昭和５９年特許願第 ２乙ヲ。ダ 号 ２、発明の名称 重縮合方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名称 スタンダード・オイル・カンパニー４代 埋
人 ５補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） １） 特許請求の範囲を下記の通り訂正する。
「１ ） ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエ
ステルおよび、ｄ １．１アリ−レートを製造するため
の重縮合方法であって、 均質であってかつ約０−４００ ｐｓｉｇの圧力でエー
ロゾルミストを与える制御手段で容易（Ｃ噴霧される塩
またはプレポリマーを縮合し、ここにおいて重合は、約
４００Ｆなも・し約１０００７の壁温度および約６５０
Ｆないし約７５０７’の溶融温度で高伝熱量を与えるよ
う眞設計されたフラッシュ反応器中で行４ｃわＪｌｌ、
および 約０．１ ！！；ないし約２０秒間この反応器中で重合
体を保持する、 ことからなる方法。
ステルおよび、ｄ １．１アリ−レートを製造するため
の重縮合方法であって、 均質であってかつ約０−４００ ｐｓｉｇの圧力でエー
ロゾルミストを与える制御手段で容易（Ｃ噴霧される塩
またはプレポリマーを縮合し、ここにおいて重合は、約
４００Ｆなも・し約１０００７の壁温度および約６５０
Ｆないし約７５０７’の溶融温度で高伝熱量を与えるよ
う眞設計されたフラッシュ反応器中で行４ｃわＪｌｌ、
および 約０．１ ！！；ないし約２０秒間この反応器中で重合
体を保持する、 ことからなる方法。
２） ポリエステルはシカルアＪソン酸とグリコールと
から製造される、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
から製造される、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
３） ポリアリ−レートはジンエノールとジカルポ′ン
酸とから製造される、ｌ持許Ｊ青求の範ＷＪ第１項に記
載の方法。
酸とから製造される、ｌ持許Ｊ青求の範ＷＪ第１項に記
載の方法。
４） ポリアミド、ポリアミド−イミド９、およびポリ
イミドの重合体を製造する方法であって、両者の供給原
料を約？＞ＯＯＦないし約５００：／”の温度で溶媒媒
体中で、得られる溶液の溶媒含量が２５重量％溶媒以下
となる条件で反応させるこ物との塩を製造し、 得られる塩溶液を約１５００ないし３０００ｐｓｉｇの
圧力にかけて次いで予備加熱帯域に送り、ここで温度を
約６２５Ｆに上昇させ、この予備加熱帯域での全滞留時
間を約２５ないし５０秒間に保持し、 約０ ４００ ｐｒｉｇの圧力でエアゾルミストを与え
る制御手段で反応体をフラッシュし、約６００Ｆないし
１０００Ｆの壁温度および約５００Ｆないし約７５１の
溶融温度で高伝熱量を与えるよう設計されたフラッシュ
反応器中で重合をさらに行い、この反応器中の全ポリマ
ー滞留時間は約０１ないし約２０秒間に保持される、方
法。
イミドの重合体を製造する方法であって、両者の供給原
料を約？＞ＯＯＦないし約５００：／”の温度で溶媒媒
体中で、得られる溶液の溶媒含量が２５重量％溶媒以下
となる条件で反応させるこ物との塩を製造し、 得られる塩溶液を約１５００ないし３０００ｐｓｉｇの
圧力にかけて次いで予備加熱帯域に送り、ここで温度を
約６２５Ｆに上昇させ、この予備加熱帯域での全滞留時
間を約２５ないし５０秒間に保持し、 約０ ４００ ｐｒｉｇの圧力でエアゾルミストを与え
る制御手段で反応体をフラッシュし、約６００Ｆないし
１０００Ｆの壁温度および約５００Ｆないし約７５１の
溶融温度で高伝熱量を与えるよう設計されたフラッシュ
反応器中で重合をさらに行い、この反応器中の全ポリマ
ー滞留時間は約０１ないし約２０秒間に保持される、方
法。
５） 重合体を二軸スクリュー反応器の軸上に射出し、
押出機中の滞留時間は約４５秒間なし・し約３分間であ
る、特許請求の範囲第４項に記載の方法。
押出機中の滞留時間は約４５秒間なし・し約３分間であ
る、特許請求の範囲第４項に記載の方法。
６） 反応体は′・キサメチレンジアミン、テレフタル
酸、イソフタル酸およびアジピン酸でありそれらのモル
比は約１００：６５：２５：１０ないし１００：８５：
５：１０てル）る、私許請求の範囲第４項に記載の方法
。
酸、イソフタル酸およびアジピン酸でありそれらのモル
比は約１００：６５：２５：１０ないし１００：８５：
５：１０てル）る、私許請求の範囲第４項に記載の方法
。
７） 反応体は、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル
酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１００：３
０ニア０ないし約１００＝９０：１０である、特許請求
の範囲第４項に記載の方法。
酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１００：３
０ニア０ないし約１００＝９０：１０である、特許請求
の範囲第４項に記載の方法。
８） 反応体はへキサメチレンジアミンとアジ上０ン酸
でそれらのモル比は約１００：１０口である、特許請求
の範囲第４項に記載の方法。
でそれらのモル比は約１００：１０口である、特許請求
の範囲第４項に記載の方法。
９） 反応体はｍ−フェニレンジアミン、トリメリッ
トル無水物およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１
００：１０：９０ないし１００：５０：５０である、特
許請求の範囲第４項（Ｃ記載の方法。
トル無水物およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１
００：１０：９０ないし１００：５０：５０である、特
許請求の範囲第４項（Ｃ記載の方法。
＋ｏ）ｉｒリアミドゞ、ポリアミド−イミドゝ、および
ポリイミド゛の製造方法であって、 脂肪族または芳香族の酸またはそ）１ら酸の無水物また
は混合物と脂肪族または芳香族のジアミンとのアミン塩
を水分２５％以下の水性媒体中で重合し、 予備加熱帯に送られる塩の圧力を約１５００ｐｓｉｇな
いし約３０００ ｐｓｉｇに上昇させ、この塩を予備加
熱帯域に送りここで温度を約５５０Ｆないし約６２５Ｆ
に上昇させ、全滞留時間を約２５ないし約５０秒間に保
持し、約ロー ４．００ｐｓｉｇの圧力でエーロ゛ゾル
ミストを与える制御手段で得られるプレポリマーをフラ
ッシュシ、次イでこのポリマーをフラッシュ反応器に送
ってポリマーに高伝熱嵐を与え、ここで溶融温度範囲は
約５５０Ｆな℃・し約７５０Ｆであり、反応器の壁ｌ■
度は約６００Ｆないし約１ｏｏｏＦであり、およびフラ
ッシュ反応器中でポリマー滞留時間を約０１秒ないし約
２０秒間に保持しおよびポリマーを回収する、方法。
ポリイミド゛の製造方法であって、 脂肪族または芳香族の酸またはそ）１ら酸の無水物また
は混合物と脂肪族または芳香族のジアミンとのアミン塩
を水分２５％以下の水性媒体中で重合し、 予備加熱帯に送られる塩の圧力を約１５００ｐｓｉｇな
いし約３０００ ｐｓｉｇに上昇させ、この塩を予備加
熱帯域に送りここで温度を約５５０Ｆないし約６２５Ｆ
に上昇させ、全滞留時間を約２５ないし約５０秒間に保
持し、約ロー ４．００ｐｓｉｇの圧力でエーロ゛ゾル
ミストを与える制御手段で得られるプレポリマーをフラ
ッシュシ、次イでこのポリマーをフラッシュ反応器に送
ってポリマーに高伝熱嵐を与え、ここで溶融温度範囲は
約５５０Ｆな℃・し約７５０Ｆであり、反応器の壁ｌ■
度は約６００Ｆないし約１ｏｏｏＦであり、およびフラ
ッシュ反応器中でポリマー滞留時間を約０１秒ないし約
２０秒間に保持しおよびポリマーを回収する、方法。
１１） ポリマーを二１ｌｌｌ＋スクリュー反応器の
スクリュー上に継続的に注入し、押出機中の滞留時間は
約４５秒間ないし約７分間である、特許請求の範囲第１
０項に記載の方法。
スクリュー上に継続的に注入し、押出機中の滞留時間は
約４５秒間ないし約７分間である、特許請求の範囲第１
０項に記載の方法。
１２） 反応体はへキサメチレンジアミン、テレフタ
ル酸、イソフタル酸およびアジピン酸でそれらのモル比
は約１００：６５：２５：１０ないし約１００：８５：
５：１０である、特許請求の範囲第１０項に記載の方法
。
ル酸、イソフタル酸およびアジピン酸でそれらのモル比
は約１００：６５：２５：１０ないし約１００：８５：
５：１０である、特許請求の範囲第１０項に記載の方法
。
１３） 反応体はへキサメチレンジアミン、テレフタ
ル酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１００＝
６０ニア０ないし約１００：９０＝１０である、特許請
求の範囲第１０項に記載の方法。
ル酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１００＝
６０ニア０ないし約１００：９０＝１０である、特許請
求の範囲第１０項に記載の方法。
１４） 反応体は等モル比のへキサメチレンジアミン
とアジピン酸である、特許請求の範囲第１０項に記載の
方法。
とアジピン酸である、特許請求の範囲第１０項に記載の
方法。
＋５ ） 反応体ハ、ｍ−フェニレンジアミン、トリ
メリツｌ−酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約
１ Ｄｏ ： １０ ： ９０なイシ約１０［］：５０
：５０である、特許請求の範囲第１０項に記載の方法。
メリツｌ−酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約
１ Ｄｏ ： １０ ： ９０なイシ約１０［］：５０
：５０である、特許請求の範囲第１０項に記載の方法。
】６） 方法が通続的である、特許請求の範囲第１０項
（／Ｃ＠Ｑ戦の方法。」 ２） 明細状−の「発明の詳、１ｉｌｌｌか説明」を以
下の通り、打止する。
（／Ｃ＠Ｑ戦の方法。」 ２） 明細状−の「発明の詳、１ｉｌｌｌか説明」を以
下の通り、打止する。
頁 行 力正前 訂正後９
２ ポリ縮合 市猫合２２ １１
ジアジド ジアンド以 上
２ ポリ縮合 市猫合２２ １１
ジアジド ジアンド以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエステルお
よびポリアリーレートヲ製造するための重縮合方法であ
って。 均質であってかつ約００−４００ｐｓｉの圧力でエーロ
ゾルミストを与え７１制御手段で容易に噴霧される塩ま
たはプレポリマーを縮合し、ココニおいて重合は、約４
００’Ｆないし約１０００’Ｆの壁福。 度および約３５０″Ｆないし約７５０″Ｆ′の溶融温度
で隅伝熱量を与えるように設計されたフラッシュ反応器
中で行なわれ、および 約０．１秒ないし約２ｏ秒間この反応器中で重合体を保
持する。 ことからなる方法。 ２）ポリエステルはジカルボン酸とグリコールとから製
造される。ＩＰ！ｆ許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６）ポリアリ−レートはジフェノールとジカルボン酸と
から製造される。特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４）ポリアミド、ポリアミド−イミド、およびポリイミ
ドの重合体全製造する方法であって。 両者の供給原料を約６００’Ｆないし約５００’Ｆの温
度で浴媒媒体中で、得られる溶液の温媒含量が２５扉量
宏浴媒以下となる条件で反応させろことにより、脂肪族
または芳香族ジアミンの塩また９ユこれらの混合物、そ
れらジアミンのジ、トリまた１工テトラカルポン酸、ま
たはこれらカルボン酸の混合物、またｆ工それらカルボ
ン酸の相当する無水物音Ｗ々湿し。 曲られる塩浴液を約１５００ないし６０００ｐｓｉｇの
圧力にかけて次いで予価加熱帯域に送り。 ここで錨凹を約６２５°Ｆに上昇さぜ、この予備加熱帯
域での全滞留時間を約２５ないし５０秒間に保持し。 約０−４００ ｐｓｉｇの圧力でエアロゾルミストを与
える制御手段で反応体をフンツシュし。 約６００″Ｆ′ないし１０００″Ｆ′の壁温度および約
５００″Ｆないし約７５０″Ｆ′の浴融温度で高伝熱量
を与えるよう設計されたフラッシュ反応器中で重合をさ
らに行い、この反応器中の全ポリマー滞留時間は約［１
，１ないし約２０秒間に保持される。方法。 ５）重合体を二軸スクリュー反応器の軸上に射出し、押
出機中の滞留時間＆１約４５秒間ないし約６分間である
２％許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６）反応体ｔＳへキサメチレンジアミン、テレフタル酸
、イソフタル酸およびアジピン酸でありそれらのモル比
は約１００：６５：２５：１０ないし１００：８５：５
：１０である。特許請求の範囲第４項に記載Ω方法。 ７）反応体を工、ヘキサメチレンジアミン、テレフタル
酸およびイソフタル酸でそれらのモル比は約１００：３
０ニア０ないし約１００：９０：１０である２％−許請
求の範囲第４項に記載の方法。 ８）反応体ｔＳへキサメチレンジアミンとアジピン酸で
それらのモル比は約１００：１００である。 特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ９） 反応体ｈｚｍ−フ二二レンジアミン、トリメリッ
ト酸無水物およびイソフタル酸でそれらのモル比ｆ工約
１００：１０：９０ないし１００ ：５０：５０である
。特許請求の範囲第４項に記載の方法。 １０）ポリアミド、ポリアミド−イミド、およびポリイ
ミドの製造方法であって。 脂肪酸または芳香族酸またはそれら酢の無水物または混
合物のアミン塩と脂肪族またに芳香族のジアミンとを水
分２５係以下の水性媒体中で重合し。 予ゼー加熱＠に送られる塩の圧力を約１５００ｐｓｉｇ
ないし約３０００ ｐｓｉｇに上昇させ、この塩を予（
＃Ｉ加熱帯域に送りここで温度を約５５０″Ｆ゛ないし
約６２５下“に上昇させ、全滞留時間を約２５ないし約
５０秒間に保持し、約０−４００ｐｓ ｉｇの圧力でエ
ーロゾルミストラ与える制御手段で得られろプレポリマ
ーをフラッシュし５次いでこのポリマーをフラッシュ反
応器に送ってポリマーに高伝熱量を与え、ここで溶融湿
度範囲に約５５０１ないし約７５０−Ｆギあり１反応器
の壁温度ｔ’ｚ約６００−Ｆないし約１０００″Ｆ′で
あり、およびフラッシュ反応器中でポリマー滞留時間を
約０．１秒ないし約２０秒間に保持しおよびポリマーを
回収ずろ、方法。 １１）ポリマーを二軸スクリュー反応器のスクリュー上
に継続的に江入し、押出機中の滞留時間量１約４５秒間
ないし約７分間である。特許請求の範囲第１０項に記載
の方法。 １２）反応体ヲエヘキサメチレンジアミン、テレフタル
酸、イソフタル酸およびアジピン酸でそれらのモル比警
工約１００：６５：２５：１０ないし約１００：８５：
５：ＩＱである。特許請求の範囲第１０項に記載の方法
。 １６）反応体）Ｘヘキサメチレンジアミン、テレフタル
酸およびイソフタル酸でそれらのモル比ｔＳ約１００：
３０ニア０ないし約１００：９０：１０である。特許請
求の範囲第１０項に記載の方法。 １４）反応体４等モル比のへキサメチレンジアミンとア
ジピン酸である１％許請求の範囲第１０項に記載の方法
。 １５）反応体ｔｊ、ｍ−フ二二レンジアミン、トリメリ
ット酸およびインフタル酸でそれらのモル比を１約１０
０：１０：９０ないし約１００：５０：５０であろ１％
許稍求の範囲第１０項に記載の方法。 １６）方法が連続的である。特許請求の範囲第１０項に
記載の方法。
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|---|---|---|---|
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