SU517576A1 - Способ получени смешанных галоидароматических углеводородов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений смешанных галоидароматических Зтлеводородов общей формулы , где X и Y обозначает различные атомы галоида , , которые могут найти примеиение в качестве промежуточных продуктов дл  получени  термостойких негорючих полимеров, гидравлических жидкостей, теилоносителей.

Способ основап на известной реакции получени  полигалоидированных ароматических углеводородов путем обмена галоида с применением кислоты Льюиса.

Согласно предлагаемому способу смешанные галоидароматические углеводороды указанной выше общей формулы получают путем взаимодействи  соответствующего смешанного галоидциклопарафина C Xx i2-x или галоидциклоолефина СбХ.Ую-.г-,

где X и Y имеют вышеуказанные значени , с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогеиидом алюмини , при 70-300°С.

Полученные при этом смешанные галоидароматические углеводороды обладают ценными свойствами, вследствие наличи  в молекуле ароматического углеводорода различных атомов галоида.

Предлагаемый способ дегалогеиировани  циклоолефиновых соединений до ароматических углеводородов ведут при атмосферном давлении или в герметичном сосуде.

Следует при этом учитывать, что при взаимодействии фторпроизводных с галогенидами алюмини  происходит обмен атомов фтора на соответствующий галоид. Поэтому нельз  примен ть, например, бромид или хлорид алюмини  в качестве катализатора при получении полифторароматических соединений. Так примен   в качестве катализатора хлористый алюминий, при дегалоидировании дихлороктафтор- или трихлоргеитафторциклогексенов получают в качестве основного продукта гексахлорбензол . Использу  стехиометрические количества хлористого алюмини , можно выделить с почти количественным выходом гексахлорбензол из вышеуказанных соединений.

Дегалогенирующий эффект катализатора галогенида алюмини  наблюдают впервые. Применение этого эффекта практически открывает широкий путь дл  синтеза полигалогенированных ароматических соединений.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабл енную механнческой мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помеmajCT 26,8 г А1Вгз и при лед ном охлаждении прикапывают (из капельной воронки) 6,25 г СбГтСЦ. Температуру бани постенеино поднимают до 140°С и выдерживают при ней в течение 7 ч. После охлаждени  смесь разлагают лед иой водой, экстрагируют толуолом. Толуол сушат иад CaClo и хроматографируют

аад АЬОз, выпаривают. Получают 3,5 г () серовато-розоватого порошка. С целью очистки его возгон ют и перекристаллизуют из спирта и петролейного эфира. Получают смесь изомерных трибромтрихлорбензолов с т. пл. 230-255°С.

Найдено, %: С 17,72; 17,52; F - следы.

CzClsBi-a.

Вычислено, %: С 17,21.

Пример 2. Взаимодействие октафтордихлорциклогексена с бромистым алюминием.

В трёхгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помеш.ают 26,7 г бромистого алюмини  и при охлаждении лед ной водой из капельной воронки добавл ют 5,9 г октафтордихлорциклогексепа. Температуру бани постепенно поднимают до 120°С в течение 7 ч. Реакционную смесь охлаждают , разлагают лед ной водой, экстрагируют толуолом. Толуольный раствор сушат над хлористым кальцием, отгон ют, оставшийс  продукт сушат на воздухе. Получают 5 г оранжеватых кристаллов (55% от теоретически возможного ). После трехкратного кип чени  в толуоле с окисью алюмини , возгонки и перекристаллизации из спирта получают два бесцветных , кристаллических продукта, т. пл. 175-185°С и 222-265°С. Продукт с т. пл. 175-185°С  вл етс  смесью изомеров трибромдихлорфторбензола .

Найдено, %: С 18,00; 17,99; F 5,50; 5,52.

СсВгзСЬР.

Вычислепо, %: С 17,91; F 4,72.

Продукт с т. пл. 222-265°С соответствует смеси изомеров тетрабромдихлорбеизола.

Найдено, %: С 16,39; 16,55;

СбВГ4С12.

Вычислено, %,: С 15,57.

Найдены следы фтора.

Пример 3. Взаимодействие гептафтортрихлорциклогексена с фтористым алюминием.

В бомбу емкостью 100 .мл помещают 20,4 г фтористого алюмини  безводного и 12,4 г гептафтортрихлорциклогексепа. Реакционную смесь нагревают при 400-430°С в течение 7 ч, после чего разлагают 10%-ным раствором сол ной кислоты со льдом. Экстрагируют петролейным эфиром (т. .кип. 70-100°С), эфир отдел ют, сушат, отгон ют. Остаток перегон ют с дефлегматором. Выдел ют фракцию с т. кип. 166-180°С. Смесь изомеров трифтортрихлорбензола .

Найдено, %: С 29,21; 29,42.

CeFsCla.

Вычислено, %: С 30,57.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  смешанных галоидароматических углеводородов обшей формулы СбХ.Уб.1-,

   где X и Y обозначают различные атомы галоида; , отличаюшийс  тем, что соответствующий смешанный галоидциклопарафин .-c или галоидциклоолефин С ХхУю-х, где X и Y имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогенидом алюмини , при 70-300°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.