SU517576A1 - Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons - Google Patents
Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbonsInfo
- Publication number
- SU517576A1 SU517576A1 SU1660195A SU1660195A SU517576A1 SU 517576 A1 SU517576 A1 SU 517576A1 SU 1660195 A SU1660195 A SU 1660195A SU 1660195 A SU1660195 A SU 1660195A SU 517576 A1 SU517576 A1 SU 517576A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- mixed
- producing mixed
- halogen
- haloaromatic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1one
Изобретение относитс к способу получени новых соединений смешанных галоидароматических Зтлеводородов общей формулы , где X и Y обозначает различные атомы галоида , , которые могут найти примеиение в качестве промежуточных продуктов дл получени термостойких негорючих полимеров, гидравлических жидкостей, теилоносителей.This invention relates to a process for the preparation of new compounds of mixed haloaromatic Hydrocarbons of the general formula, where X and Y denote various halogen atoms, which can be used as intermediates for the production of heat-resistant non-combustible polymers, hydraulic fluids, coagulants.
Способ основап на известной реакции получени полигалоидированных ароматических углеводородов путем обмена галоида с применением кислоты Льюиса.The method is based on the known reaction of producing polyhalogenated aromatic hydrocarbons by exchanging halogen using Lewis acid.
Согласно предлагаемому способу смешанные галоидароматические углеводороды указанной выше общей формулы получают путем взаимодействи соответствующего смешанного галоидциклопарафина C Xx i2-x или галоидциклоолефина СбХ.Ую-.г-,According to the proposed method, the mixed halo-aromatic hydrocarbons of the above general formula are obtained by reacting the corresponding mixed cyclo-paraffin halide C Xx i2-x or halocyclo-olefin SBS.U.y.
где X и Y имеют вышеуказанные значени , с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогеиидом алюмини , при 70-300°С.where X and Y are as defined above, with a catalyst such as a Lewis acid, e.g. aluminum halogen, at 70-300 ° C.
Полученные при этом смешанные галоидароматические углеводороды обладают ценными свойствами, вследствие наличи в молекуле ароматического углеводорода различных атомов галоида.Mixed halo-aromatic hydrocarbons obtained in this case possess valuable properties due to the presence of various halogen atoms in the aromatic hydrocarbon molecule.
Предлагаемый способ дегалогеиировани циклоолефиновых соединений до ароматических углеводородов ведут при атмосферном давлении или в герметичном сосуде.The proposed method for the dehalogenation of cycloolefinic compounds to aromatic hydrocarbons is carried out at atmospheric pressure or in an airtight vessel.
Следует при этом учитывать, что при взаимодействии фторпроизводных с галогенидами алюмини происходит обмен атомов фтора на соответствующий галоид. Поэтому нельз примен ть, например, бромид или хлорид алюмини в качестве катализатора при получении полифторароматических соединений. Так примен в качестве катализатора хлористый алюминий, при дегалоидировании дихлороктафтор- или трихлоргеитафторциклогексенов получают в качестве основного продукта гексахлорбензол . Использу стехиометрические количества хлористого алюмини , можно выделить с почти количественным выходом гексахлорбензол из вышеуказанных соединений.It should be borne in mind that the interaction of fluorine derivatives with aluminum halides results in the exchange of fluorine atoms for the corresponding halide. Therefore, it is not possible to use, for example, aluminum bromide or aluminum chloride as a catalyst in the preparation of polyfluoro-aromatic compounds. So, aluminum chloride is used as a catalyst, and when dehalogenating dichlorooctafluoro- or trichloro-tefluorocyclohexenes, hexachlorobenzene is obtained as the main product. Using stoichiometric amounts of aluminum chloride, hexachlorobenzene can be isolated from the above compounds with an almost quantitative yield.
Дегалогенирующий эффект катализатора галогенида алюмини наблюдают впервые. Применение этого эффекта практически открывает широкий путь дл синтеза полигалогенированных ароматических соединений.The dehalogenating effect of the aluminum halide catalyst is observed for the first time. The application of this effect practically opens up a wide path for the synthesis of polyhalogenated aromatic compounds.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабл енную механнческой мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помеmajCT 26,8 г А1Вгз и при лед ном охлаждении прикапывают (из капельной воронки) 6,25 г СбГтСЦ. Температуру бани постенеино поднимают до 140°С и выдерживают при ней в течение 7 ч. После охлаждени смесь разлагают лед иой водой, экстрагируют толуолом. Толуол сушат иад CaClo и хроматографируютExample 1. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser and a calcium chloride tube, add 26.8 g of A1Bhz and 6.25 g of SbHTSC during the ice-cooling. The posteneeno bath temperature is raised to 140 ° C and maintained at it for 7 hours. After cooling, the mixture is decomposed with ice and water, extracted with toluene. Toluene dried CaClo iad and chromatographed
аад АЬОз, выпаривают. Получают 3,5 г () серовато-розоватого порошка. С целью очистки его возгон ют и перекристаллизуют из спирта и петролейного эфира. Получают смесь изомерных трибромтрихлорбензолов с т. пл. 230-255°С.aad al oz, evaporated. Obtain 3.5 g () grayish-pink powder. In order to purify it, it is sublimated and recrystallized from alcohol and petroleum ether. A mixture of isomeric tribromotrichlorobenzenes with m.p. 230-255 ° C.
Найдено, %: С 17,72; 17,52; F - следы.Found,%: C 17.72; 17.52; F - traces.
CzClsBi-a.CzClsBi-a.
Вычислено, %: С 17,21.Calculated,%: C 17.21.
Пример 2. Взаимодействие октафтордихлорциклогексена с бромистым алюминием.Example 2. The interaction of octafluorodichlorocyclohexene with methyl bromide.
В трёхгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помеш.ают 26,7 г бромистого алюмини и при охлаждении лед ной водой из капельной воронки добавл ют 5,9 г октафтордихлорциклогексепа. Температуру бани постепенно поднимают до 120°С в течение 7 ч. Реакционную смесь охлаждают , разлагают лед ной водой, экстрагируют толуолом. Толуольный раствор сушат над хлористым кальцием, отгон ют, оставшийс продукт сушат на воздухе. Получают 5 г оранжеватых кристаллов (55% от теоретически возможного ). После трехкратного кип чени в толуоле с окисью алюмини , возгонки и перекристаллизации из спирта получают два бесцветных , кристаллических продукта, т. пл. 175-185°С и 222-265°С. Продукт с т. пл. 175-185°С вл етс смесью изомеров трибромдихлорфторбензола .26.7 g of aluminum bromide are stirred into a three-neck flask with a mechanical stirrer and a reflux condenser, and while cooling with ice water from a dropping funnel, 5.9 g of octafluorodichlorocyclohexepa are added. The bath temperature is gradually raised to 120 ° C over 7 hours. The reaction mixture is cooled, decomposed with ice water, extracted with toluene. The toluene solution is dried over calcium chloride, distilled, and the remaining product is dried in air. 5 g of oranged crystals are obtained (55% of theoretically possible). After boiling three times with toluene with alumina, distillation and recrystallization from alcohol, two colorless, crystalline products are obtained, m.p. 175-185 ° C and 222-265 ° C. Product with m. Pl. 175-185 ° C is a mixture of tribromodichlorofluorobenzene isomers.
Найдено, %: С 18,00; 17,99; F 5,50; 5,52.Found,%: C 18.00; 17.99; F 5.50; 5.52.
СсВгзСЬР.Ssvgzsir.
Вычислепо, %: С 17,91; F 4,72.Calculated,%: C 17.91; F 4.72.
Продукт с т. пл. 222-265°С соответствует смеси изомеров тетрабромдихлорбеизола.Product with m. Pl. 222-265 ° C corresponds to the mixture of isomers of tetrabromodichlorobeisol.
Найдено, %: С 16,39; 16,55;Found,%: C 16.39; 16.55;
СбВГ4С12.Sbvg4s12.
Вычислено, %,: С 15,57.Calculated,%: C 15.57.
Найдены следы фтора.Found traces of fluoride.
Пример 3. Взаимодействие гептафтортрихлорциклогексена с фтористым алюминием.Example 3. The interaction of heptafluorotrichlorcyclohexene with aluminum fluoride.
В бомбу емкостью 100 .мл помещают 20,4 г фтористого алюмини безводного и 12,4 г гептафтортрихлорциклогексепа. Реакционную смесь нагревают при 400-430°С в течение 7 ч, после чего разлагают 10%-ным раствором сол ной кислоты со льдом. Экстрагируют петролейным эфиром (т. .кип. 70-100°С), эфир отдел ют, сушат, отгон ют. Остаток перегон ют с дефлегматором. Выдел ют фракцию с т. кип. 166-180°С. Смесь изомеров трифтортрихлорбензола .In a bomb with a capacity of 100 ml, 20.4 g of anhydrous aluminum fluoride and 12.4 g of heptafluorotrichlorocyclohexepa are placed. The reaction mixture is heated at 400-430 ° C for 7 hours, after which it is decomposed with a 10% hydrochloric acid solution with ice. It is extracted with petroleum ether (bp. 70-100 ° C), the ether is separated, dried, and distilled off. The residue is distilled with a reflux condenser. The fraction with m.p. 166-180 ° C. A mixture of trifluorotrichlorobenzene isomers.
Найдено, %: С 29,21; 29,42.Found,%: C 29.21; 29.42.
CeFsCla.CeFsCla.
Вычислено, %: С 30,57.Calculated,%: C 30.57.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1660195A SU517576A1 (en) | 1971-05-24 | 1971-05-24 | Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1660195A SU517576A1 (en) | 1971-05-24 | 1971-05-24 | Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU517576A1 true SU517576A1 (en) | 1976-06-15 |
Family
ID=20476320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1660195A SU517576A1 (en) | 1971-05-24 | 1971-05-24 | Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU517576A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2487823A1 (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Meta-chloro-aniline(s) prepn. by catalytic dehydrochloridation - with hydrogen, noble metal catalyst and Lewis acid in anhydrous medium, yields plant protection agent intermediates |
EP0045709A1 (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-10 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Process for the preparation of meta-chlorinated anilines |
-
1971
- 1971-05-24 SU SU1660195A patent/SU517576A1/en active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2487823A1 (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Meta-chloro-aniline(s) prepn. by catalytic dehydrochloridation - with hydrogen, noble metal catalyst and Lewis acid in anhydrous medium, yields plant protection agent intermediates |
EP0045709A1 (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-10 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Process for the preparation of meta-chlorinated anilines |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Konno et al. | Facile syntheses of various per-or polyfluoroalkylated internal acetylene derivatives | |
US2282327A (en) | Pyrolysis of diphenyl-ethane compounds | |
US2724730A (en) | Condensation of hexachlorocyclopentadiene | |
US2557802A (en) | Organosilyl alkyl amines and their hydrochlorides | |
Van Boom et al. | Chemistry of acetylenic ethers 75: Isomerization of some 2‐alkynyl ethers into allenyl ethers with a note on the preparation of branched acetylenes | |
Prugh et al. | The Synthesis and Proton Magnetic Resonance Spectra of Some Brominated Furans1 | |
SU517576A1 (en) | Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons | |
US3234264A (en) | 1-cyano and 1-carbamoyl-3-alkylbicyclo [1.1.0] butanes and processes for preparing the same | |
US3988369A (en) | Process and reactant for halogenating organic compounds | |
US2950328A (en) | Cycopropyl derivatives and processes for making the same | |
Hoffmann | Preparation of aliphatic fluorides | |
US4104315A (en) | Process for separating an ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzene from an isomeric mixture of ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzenes | |
US2851501A (en) | Production of poly alkyl indanes from styrene compounds | |
US2827471A (en) | Process for preparing long-chain trifluoroalkanoic acids | |
JPS5932448B2 (en) | Production method of cyclobutene derivatives | |
US4709056A (en) | 4,4-dihalohexahydrophthalic anhydrides and 4-fluorotetrahydrophthalic anhydride, and process for their preparation | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
US3278553A (en) | Concurrent preparation of hydrogen halide and tetrahalothiophene | |
US3379781A (en) | Conversion of acyclic triene compounds | |
US3275701A (en) | Substituted benzenes | |
US2654791A (en) | Production of 2-chloro-1-phenylpropane | |
Schmerling | Condensation of Saturated Halides with Unsaturated Compounds. III. Condensation of Alkyl Chlorides with Polychloroölefins1 | |
US2926195A (en) | Method of making a vinylphenyl boroxole | |
US2719173A (en) | Aluminum chloride catalyzed reaction of chloretone with substituted benzenes | |
US3096384A (en) | Process for preparing 1, 2-dienes |