SU490294A3 - Способ получени дисазопиразольных красителей - Google Patents

Description

Активными к волокну радикалами в красител х  вл ютс  реактивные группы, которые с субстратом (предпочтительно с целлюлозой) образуют химическую св зь. Эти радикалы известным методом можно вводить в молекулу красител  через амино- или сульфонамидную группы, способную взаимодействовать с реакциокноснособиым полуфункциональным соединением , например гексагидро-1,3,5-триакрилоксил-8-триазином или цианурхлоридом, или их производными.

Примеры по сн ют, но не ограничивают насто щее изобретение. Части и проценты  вл ютс  весовыми; об. ч. относ тс  к весовым част м, как 1 л к 1 кг.

Пример 1. Смешанный с 300 объемными част ми 23%-иого раствора ннтрита натри  раствор из 357 частей динатриевой соли 4аминоазобепзол-3 ,4-дисульфокислоты, в 1500 част х нагретой до 40°С воды вливают в течение 1 час в смесь из 250 объемных частей 10 н. сол ной кислоты и 1000 частей льда. Получеииую смесь перемешивают еще в течение 2 час при и разрушают избыточную азотистую с небольшим количеством амидосульфоновой кислоты.

В приготовленную таким образом диазотирующую смесь при температуре О-5°С добавл ют 110 частей ацетилацетона н затем порци ми добавл ют еще 150 частей безводного ацетата натри , пока не будет установлено значение рН 4,0-4,5, причем образуетс  прозрачный раствор красител .

В этой смеси по окончании сочетани  добавлением 80 об. ч. 50%-кого раствора едкого натра устанавливают значение рН 7-9 и затем смешивают ее с 89 част ми дигидразинсульфата . В течение 1 час добавл ют 40 объемных частей 50%-ного раствора едкого натра . После перемешивани  в течение нескольких часов при комнатной температуре конденсаци  окончена и краситель частично выпадает в осадок. Дл  полного осаждени  смешивают с 1000 част ми хлорида иатри , размешивают еще в течение 1 час и отсасывают. После высушивани  при 80°С в вакууме получают оранжево-желтый порошок, который с желтой окраской раствор етс  в воде. При этом на шерст ных ткан х из сернокислой ваины и на поликапролактаме из уксуснокислой ванны получают превосходные прочные к действию света желтые окраски с хорошей прочностью во влажном состо нии.

Аналогичным образом при применении эквивалентпых количеств, указанных в таблице аминоазобензолов или нафталинов примеров 2-11, получают красители подобной прочности . Они согласно способу в примере 12 пригодны дл  окрашивани  хлопчатобумажной ткани.

Пример 12. 20 частей полученного согласно примеру 1 красильного порошка, 30 частей бикарбоната натри , 15 частей гексагидро-1 ,3,5-триакрилоил-5-триазина, 3 части поливинилового спирта и 12 частей продукта конденсации формальдегида и нафталин-2сульфокислоты смешивают с 100 част ми мочевины , 420 част ми воды и 400 част ми сгустител  из альгииата натри  (содержащего 40 частей сухого альгииата в 1000 част х воды ). С иолученной таким образом печатной краской в концентрированном виде печатают хлопчатобумажную ткань, высушивают ее и примерно после 5-8 мин пропаривают при 100°С. Затем набивной материал обычным методом нрополаскивают и намыливают. Получают желтую набивку с очень хорошей прочностью к действию света и прочностью во влажном состо нии.

Пример 13. К смеси из 20 частей высокодисперсного 4-аминоазобензола в 40 част х концентрированной сол ной кислоты, 400 частей воды и 200 частей льда постепенно добавл ют 30 объемных частей 23%-иого раствора нитрита натри  и все это размешивают в течение 2 час при . Из фильтрованного диазораствора обычным методом удал ют избыточиую азотистую кислоту. К этой смеси сразу добавл ют 11 частей ацетилацетона и затем при 10-15 С столько 55%-ного раствора ацетата натри  в течение 1 час, пока не будет установлено значение рН на 4-5. Труднорастворимый в воде желтый продукт сочетани  отсасывают и промывают водой. Эту пасту после добавлени  600 частей пиридина, 150 частей воды и 40 частей фенилгидразин-4сульфокислоты размешивают до тех пор при 70-80С, пока не будет достигнута полна  реакци  обмена, которую онредел ют хроматографией . Реакционную смесь ввод т в 600 частей воды и краситель посредством добавлени  200 частей хлорида натри  осаждают. Выделенный н высушенный краситель желто-коричневый порошок раствор етс  в воде в желтый цвет и окрашивает поликапролакта и шерсть в желтую окраску с превосходной прочностью.

Пример 14. Если согласно вышеописанному примеру в качестве диазокомпонента вместо 4-аминоазобеизола примен ют 26 частей 4-амино-2,5-диметоксиазобеизола и работают как указано выше, то получают красный краситель, водный раствор которого окрашивает полиамидные волокна в  рко-красную окраску с хорошей прочностью.

Пример 15. Смесь из 30 объемных частей 23%-пого раствора нитрита натри  и раствора из 32 частей натриевой соли 4-аминоазобензол-4-сульфокислоты в 500 част х воды при 10-15°С постепенно выливают в смесь из 40 частей 10 и. сол ной кислоты, 100 частей льда и 200 частей воды. После двухчасового перемешивани  при 10-15°С избыток обычным методом разрушают амидосульфокислотой .

В смесь диазотировани  постепенно добавл ют 11 частей ацетилацетона и затем столько 50%-ного раствора ацетата натри , пока не будет установлено значение рН 4,5-5. По

окончании сочетани  продукт сочетани  отсасывают и промывают небольшим количеством воды. Сырую пасту продукта сочетани  замешивают с 1500 част ми воды и после добавлени  10 частей гидразингидрата перемешивают при нормальной температуре до тех пор, пока хроматографией не будет установлено, что весь исходный материал прореагировал. Из темножелто-красного раствора краситель посредством добавлени  80 частей хлорида натри  осаждают, отсасывают и промывают небольшим количеством воды. После высушивани  при температуре 80°С получают оранжево-красный порошок, который в гор чей воде раствор етс  в красную с переходом в желтый оттенок окраску. Волокна или ткани из полиамидов или шерсти окрашиваютс  в золотисто-желтую окраску с превосходной прочностью к действию света и хорошей прочностью в мокром состо нии.

Пример 16. 0,1 моль полученного аналогично примеру 15 продукта сочетани  из 4амино-2-метил-5 - метоксиазобензол-З-сульфокислоты и аиетилацетона в виде влажной пасты размешиврлот с 1000 част ми воды и раствором едкого натра устанавливают значение рН 7. Затем добавл ют 15 частей цианэтилгидразинэ и нагревают до 50°С. По окончании реакции ( бмена краситель осаждают посредством добавлени  насьщенного раствора хлоридом натри , отсасывают, промывают небольшим количеством воды и высушивают. Порошок цвета охры раствор етс  в гор чей воде в желтый с красноватым оттенком цвет. Ткани.из поликапролактама или шерсти окрашиваютс  таким образом в желто-оранжевую окраску с превосходной прочностью.

Пример 17. Полученный согласно при/ VN K-/3-N N- f °

меру 15 продукт сочетани  при температуре 60°С размешивают с 500 объелтными част ми пиридина. В полученный таким образом раствор постепеиио добавл ют смесь из 17 частей фенилгидразина и 50 объемных частей пиридина и размешива , выдерживают реакционную смесь до тех пор при температуре 60°С, пока не наступит полное превращенпе. Это легко можно определить с помошью тонкослойной хроматографии. После охлаждени  смесь разбавл ют 5000 част ми воды и осаждают краситель посредством добавлени  300 частей хлорида натри . Изолированный и высушенный краситель желто-коричневый порошок, раствор етс  в гор чей воде в красновато-желтую окраску и окрашнвает шерст ные или полиамидные волокна в желтые с переходом в красный цвет оттенки, имеюшие очень хорошую прочность.

Пример 18. В полученный обычным методом раствор соли дназонн  из 20 частей 4-аминоазобензола при 5-10°С добавл ют 11 частей ацетилацетона и затем постепенно добавл ют столько насыщенного раствопа ацетата натои , пока не будет установлено значение рН 5. Продукт сочетани  отсасывают и промывают водой. Полученный после сушки иродукт с 500 объемными част ми этанола, размешива , нагревают до кипени . Затем медленно добавл ют смесь из 10 частей 2-гидроксиэтилгидразина и 20 объемных частей этанола и выдерживают примерно в течение 2 час при обратном охлаждении, пока хроматографией не будет установлено, что весь исходный продукт прореагировал.

После охлаждени  продукт разложени  формулы

СН,

- Л-к

отсасывают, промывают спиртом и высушивают .

Обшее количество полученного таким образом производного пиразола небольшими порци ми , размешива , добавл ют в 200 части 100%-ной серной кислоты так, чтобы температура не превышала 40°С. К концу размешивают еше некоторое врем  при 50°С, пока весь исходный продукт не прореагировал. Затем реакционную смесь добавл ют в 1500 частей смеси из льда и воды и изолируют краситель отсасыванием и повторным промыванием водой . Дл  перевода в натриевую соль сырую пасту суспендируют в 2000 част х воды и добавл ют 400 объемных частей 55%-ного раствора ацетата натри . После многочасового перемешивани  отсасывают натриевую соль сложного эфира красител  - кислоты.

промывают небольшим количеством воды и при 80°С высушивают. Оранжево-желтый порошок в гор чей воде раствор етс  в желтую краску и окрашивают ткань из поликапролактама или шерсти в желтую окраску с превосходной прочностью.

Пример 19. Дес тую часть полученного согласно примеру 1 раствора сочетани  с 50%-ным раствором едкого натра устанавливают на значение рН 7,5 и прн комнатной температуре смешивают с 12 част ми 2-аминоэтилгидразина . Если после многочасового перемешивани  при одинаковой температуре весь исходный продукт прореагировал, то краситель путем добавлени  100 объемных частей 10 н. сол ной кислоты и 100 частей хлорида кали  осаждают, отсасывают н промывают небольшим количеством воды. Полученныи после высушивани  водорастворимый желтый порошок окрашивает полиамид в прочные красновато-желтые оттенки. При м е р 20. Полученную согласно данным нримера 15, из 32 частей натриевой соли 4-аминоазобепзол-4-сульфокислоты смесь д)азотировани  нри температуре 5-10°С смешивают с 14 част ми 3-днэтиламинопропенала-1 . После многочасового неремешивани  сочетание окончено: Продукт сочетани  отсасывают и промывают водой. Полученную таким образом иасту смешивают с 2000 част ми воды и разбавленным раствором едкого натра устанавливают значение рН 7. После добавлени  10 частей гпдразингидрата при комнатной температуре перемешивают до окончани  реакции обмена. Из полученного таким образом раствора осаждают новый краситель добавлением 500 частей хлорида натри . После отсасывани , промывани  с небольшим количеством воды и высушивани  получают желто-коричневый порошок, желтым водным раствором которого на волокнах из гексаметилепдиаминадипата получают прочные красновато-желтые оттенки. Пример 21. Если вместо 3-диэтиламинопропенола-1 согласно примеру 20 примен ют 18 частей 4-диэтиламинобутенона-2 и работают , как указано в этом примере, то получают желто-коричневый порошок красител , раствор которого в воде окрашивает шерсть и синтетический полиамид в прочную красновато-желтую окраску. Пример 22. Полученную согласно примеру 15 смесь диазотировани  при температуре О-5°С постепенно добавл ют в раствор из 18 частей бензоилацетона в 1000 об. ч. диметилформамида . Затем в эту реакционную смесь медленно добавл ют 250 об. ч. 50%-ного раствора ацетата натри  и по окончании сометани  еще 400 частей хлорида натри . Отсосанный и промытый продукт сочетани  при 50°С размешивают с 1500 част ми воды и 10 част ми гидразингидрата до окончани  взаимодействи . После разбавлени  2000 часТЯМИ воды и высаливани  100 г хлорида натри  новый краситель посредством отсасывани  и промывани  изолируют и высушивают. Оранжево-желтый порошок раствор етс  в гор чей воде в желтую краску. Полученна  таКИМ образом золотисто-желта  окраска на крупноузорчатых ткан х из шерсти или поликапролактама отличаетс  высокой прочностью к действию света и хорошей прочностью во влажном состо нии. Пример 23. Если работают согласно данным вышеприведенного примера при применении 17 частей формилацетофенона вместо бензоилацетона в качестве краскообразующей компоненты, то получают красноватожелтый краситель с подобными свойствами окрашивани . Пример 24. Дес тую часть приготовленной согласно данным примера 1 смеси диазотировани  при О-5°С постепенно вливают п раствор из 25 частей дибензоилметана в 1000 об. ч. диметилформамида. В смесь сочетани  одновременно добавл ют 100 об. ч. 50%-пого раствора ацетата натри . По оконч пии сочетани  краситель носле разбавлени  2000 част ми воды осаждают посредством добавлени  500 об. ч. насышенного раствора хлорида натри , промывают небольшим количеством воды и высушивают. Оранжево-желтый норошок раствор етс  в воде с красновато-желтой окраской и окрашивает ткани из полиамида или шерсти в светопрочную желто-оранжевую окраску с хорошей прочностью во влажном состо нии. Пример 25. Получаемый продукт сочетани  с бензоилацетоном в форме изолированной , влажной пасты при 60°С размешивают с 500 об. ч. пиридина. Затем постепенно добавл ют смесь из 15 частей фенилгидразина и 50 частей пиридина и выдерживают до тех пор при 60°С, пока весь исходный продукт прореагирует . Дл  изол ции смешивают с 6000 част ми воды и 300 част ми лед ной уксусной кислоты и затем с 1000 част ми хлорида натри . Выделенный и высушенный краситель - коричнево-желтый порошок раствор етс  в воде в желтую с красноватым оттенком краску. Полиамидные и шерст ьгые нити окрашиваютс  в прочные желтые оттенки. Пример 26. 16 частей полученного согласно примеру 1 красител  в виде сухого порошка интенсивно размалывают сухим размолом в вибрационной мельнице с 10 част ми гексагидро-1,3,5-триакрилоил-5-триазина. При этом образуетс  легкораствор емый в воде желтый порошок, который при аппликации, например плюсовапием с запариванием, на хлопчатобумажную ткань дает золотисто-желтую окраску с превосходной прочностью к действию света и прочностью во влажном состо нии . Полиамид также окрашиваетс  из кислой ванны в прочные желтые оттенки с очень хорошей прочностью. Пример 27. Полученный согласно данным примера 15 продукт сочетани  в виде влажной пасты суспендируют в 500 част х воды. Смесь раствором едкого натра устанавливают на значение рН 7,5, добавл ют 12 частей 2-оксиэтилгидразина и размешивают при 40°С до достижени  полного превращени . Посредством добавлени  насыщенного раствора хлорида натри  и нагревани  до 90°С краситель осаждают. После отсасыванч . промывани  небольшим количеством воды п высушивани  получают коричнево-желтый порошок, водный раствор которого окрашивают ткани из поликапролактама или шерсти в очень прочные к действию света и во влажном состо нии желтые окраски. Пример 28. Полученный из 20 частей 4 минобензола согласно известному способу раствор соли диазони  при температуре 5 до 10°С вливают в раствор из 17 частей бензоилацетона в 1000 част х диметилформамида. Одновременно добавл ют столько насыщенного раствора ацетата натри , пока не будет установлено значение рН 4,5. Полученный таким образом нродукт сочетани  отсасывают, промывают 1000 част ми 50%-ного спирта, а затем гор чей водой и высушивают при 80°С.

18 частей полученного таким образом желтого порошка, размешива  максимально при 40°С, добавл ют в 100 частей моногидрата серной кислоты. В полученный таким образом раствор добавл ют 86 частей 65%-ного олеума и все это размешивают при 25-30°С до наступлени  полного сульфонировани . После выливани  в 1000 частей смеси из льда и воды выдел ют свободную кислоту красител  отсасыванием и промыванием водой. Ее замешивают 1000 част ми воды, нейтрализуют посредством добавлени  10%-ного раствора карбоната натри , причем образуетс  труднорастворима  в холодной воде натриева  соль красител . Выделенный и высушенный краситель , желтый порошок, растворенный в гор чей воде, окрашивает ткани из полигексаметилендиаминадипата в прочные желтые оттенки .

Пример 29. В смесь из 50 частей пиридина и 4 частей высушенного продукта сочетани  при 60°С постепенно вливают раствор из

4 частей фенилгидразин-4-сульфокислоты в 10 част х пиридина и 15 частей воды. Реакционную смесь размешивают при 60°С до наступлени  полного превращени . После охлаждени , размешива , добавл ют в 1000 частей воды. Из полученного таким образом раствора добавлением 40 частей хлорида натри  отсасывают новый краситель, промывают спиртом и высушивают. Получают оранжевый порошок , водный раствор которого окрашивает ткани из поликапролактама в прочные золотисто-желтые оттенки.

Пример 30. Раствор из 8 частей фенилгидразин-4-сульфокислоты и 20 част х пиридина и 30 частей воды при 60°С постепенно добавл ют в смесь из п той части пасты - продукта сочетани  и 100 частей 75%-ного пиридина . Эту смесь выдерживают при размешивании до тех пор при 60°С, пока весь исходный краситель не прореагирует. После введени  в 1000 частей воды п высаливани  150 част ми хлорида натри  выдел ют продукт реакции путем отсасывани  промывани  спиртом и высушивани  при 80°С. Красновато-желтый порошок легко раствор етс  в воде в желтую с красноватым оттенком краску и окрашивает полиамндные волокна в золотисто-желтую окраску с превос.ходной прочностью.