SU489345A3 - The method of producing polyazo compounds - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО/ ИАЗОСОЕДИНеШЯ(54) METHOD FOR OBTAINING BY / JOINTLY CONNECTED

1one

Изобретение относитс  к получению новых азокрасителей, в частности к способу получени  полиазосоединени , которое может быть использовано дл  крашени  текстильных материалов,преимущественно кожи .The invention relates to the preparation of new azo dyes, in particular, to a method for producing a polyazo compound, which can be used to dye textiles, preferably leather.

Известен способ получени  полиазокрасител  дл  кожи формулыA known method for the preparation of a polysorbiter for skin of formula

NN

$05Н$ 05H

Способ состоит в сочетании предварительно продиазотированного аминосоединени  с азосоставл ющей бензольного р да.The method consists in combining a prediazated amino compound with the azo-benzyl group.

Недостатком красител , полученного по известному способу,  вл етс  его канцеро™ гениость, а также низка  крас ща  способность по отношению к рубленой коже. IThe disadvantage of the dye obtained by a known method is its carcinogenic genius, as well as its low coloring ability in relation to minced skin. I

Предлат аетс  способ получени  полиазосоединени ; обшей формулыA method of making a polyazo compound is proposed; general formulas

(-« онап-п} г(п-1)(- "onap-p} g (p-1)

N N

()()

-/В-/AT

где А - незамещенный ф ениловый радикал или фениловый радикал, замещенный низкомолекул р- ной алкильной, алкоксиS - алкильной, -COOH,-SO Н,оwhere A is an unsubstituted phenyl radical or a phenyl radical substituted by a low molecular weight alkyl alkyl, alkoxyS alkyl radical, —COOH, —SO H, o

-WO , гидроксильной группой, галогеном, или при необходимости аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты, или алкиламино-, ариламино- или ациламиногруппой;-WO, hydroxyl group, halogen, or, optionally, amino group of a sulfonic acid or a carboxylic acid, or an alkylamino, arylamino or acylamino group;

X - мостикоБый член формулыX is the bridge member of a formula

CS-NH, -CO-.NH-, -Ы HCS или -NH-CO-iCS-NH, -CO-.NH-, -Ы HCS or -NH-CO-i

-m-i или 2; fl-l или 2-. К - радикал азосост;звл юи1ей форму.лы-m-i or 2; fl-l or 2-. K is a radical azost;

илиor

в которой R означает -. N Н или -ОН;in which R means -. N N or -OH;

R - водород или - S о Н; ароматичеIоR is hydrogen or - S o H; aromatic

ские кольца В и/или D , и/или fj ,rings B and / or D, and / or fj,

и/или Z могут иметь другие заместители .and / or Z may have other substituents.

Способ состоит в том, что предварительно продиазитированное аминосоединеш-ie формулыThe method consists in the fact that pre-diazitinam amino-ie formula

КН2(2-/г)KN2 (2- / g)

Щп-1)тг(п-1)Shchp-1) tg (p-1)

,-«, - "

A- M-fnfV™N- A- M-fnfV ™ N-

Ч(H (

(SOjH)(SOjH)

сочетанию с е.зосоставл ющей combination with the composer

Y Y

илиor

где R ,. R ,where r,. R,

flfl

-Г I  -Y i

имеют указанные значени ,have the indicated meanings

с последующим вьвделением целевого продукта известным спо«Х)бом,with the subsequent introduction of the target product known spo "X) bom,

Процесс можно проводить в водной среде при . рН 4-12, желательно в присутствии ускорителей реакции таких, как пиридин , мочевина, гуа идин при lO-SO C. The process can be carried out in an aqueous medium at. pH 4-12, preferably in the presence of reaction accelerators such as pyridine, urea, guadin at lO-SO C.

Ароматические кольца и и Z. нас названными заместител ми могут иметь один или два заместите  ,которые MorjfT бь1ть алкнльные или алкокси- адика-,.лы предпочтительно низкомолекул рные или алкокси-радйкалы Q- 1„4 атомами углерода; галоген; нитро™; карбокси; кар- балкокси-; сульфоксилота; ииан; при необходимости , замещенные амино- или меркаптогруппы , Алкильные радикалы могут быть замешены галогеном, преимущественно хлором, гидроксилом, цианом или арилом , например фепйлом В последнем слу™ чае алкильные радикалы имеют значение Aromatic rings and and Z. can be called substitutes for one or two substitutes, which can be alkaline or alkoxy-adic, preferably low-molecular or alkoxy-carbonyl; halogen; nitro ™; carboxy; carbalkoxy-; sulfoxylot; iian; if necessary, substituted amino or mercapto groups; Alkyl radicals can be mixed with halogen, mainly chlorine, hydroxyl, cyan or aryl, for example, fepyl. In the latter case, alkyl radicals have the meaning

« аралкилового радикала, Зти заместители могут содержатьс  в ароматических кольцах В и/или D „"Aralkyl radical, These substituents may be contained in the aromatic rings B and / or D"

Новые полиазосоединени  формулы 1 пригодны дл  окрашивани  и набивки тек стильных изделий из животных, растительных или синтетических волокон, например из натуральных или синтетических пели- амидов или полипептидов, как шерсть, шелк, найлон или хлопчатобумажнан ткань, ; в особенности дл  окрашивани  .The new polyazo compounds of the formula 1 are suitable for dyeing and printing textiles from animal, plant or synthetic fibers, for example, from natural or synthetic pelimides or polypeptides like wool, silk, nylon or cotton fabric,; especially for staining.

Предложенный способ позвол ет получить новые нетоксичные красители, заме нив ими аналогичные бензидиновые красители .The proposed method allows to obtain new non-toxic dyes, replacing them with similar benzidine dyes.

Пример. 319 вес. ч. 1 амино 8-оксинафталин--35б- дисудьфокислоты раствор ют в воде с добавкой карбоната патри  так, чтобы раствор имел рН 6-6,5. 227 вес, ч. 4,4-диаминобензанилида обычным образом тетразотируют сол ной кислотой с добавкой нитрита натри . Раствор 1-амино- .8--оксинафталин-3,6-дисульфокислоты медленно вкапьшают в раствор тетразокомпоненты и путем добавки ацетата натри  завершают одностороннее сочетание.Example. 319 weight. Part 1 Amino 8-hydroxynaphthalene-35b-disudfoxyacids are dissolved in water with the addition of patriot carbonate so that the solution has a pH of 6-6.5. 227 weights, including 4,4-diaminobenzanilide in the usual manner is tetrazoted with hydrochloric acid with the addition of sodium nitrite. A solution of 1-amino-.8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acids slowly add tetrazo components to the solution and complete the one-sided combination by adding sodium acetate.

Изготовленный из 137 вес. ч. 1-амино- -.4-карбоксибензола сол ной кислоты и нитрита натри  диазораствор при рН 7,5-8,5 сочетают с полученным моноазокрасителем. После сочетани  к полученному дисазоди- казокрасителю прибавл ют 109 вес. ч. 1«ймино 3-оксибензола , растворенного с 100 вес. ч, 30%-ной сол ной кислоты и 40О вес. ч. воды, и сочетание заканчивают при рН 5,.Made from 137 weight. including 1-amino-4-carboxybenzene hydrochloric acid and sodium nitrite diazo solution at pH 7.5-8.5 is combined with the monoazo dye obtained. After combining, 109 weight was added to the resulting disazodisintegrant. Part 1 "Ymino 3-hydroxybenzene, dissolved with 100 weight. h, 30% hydrochloric acid and 40O weight. including water, and the combination ends at pH 5 ,.

Образовавшийс  черный триазокраси- тель извлекают поваренной солью. Он окрашивает кожу и густые черные тона с красным оттенком. Краситель с подобными хорошими свойствами, но с зеленым оттенком получают, если последнее сочетание с 1- мино-3-оксибензолом провод т при рН 10-12.The resulting black triazo-dye is extracted with common salt. He paints the skin and thick black tones with a red tint. A dye with similar good properties, but with a green tint, is obtained if the last combination with 1-mino-3-hydroxybenzene is carried out at pH 10-12.

Пример 2. 138 вес. ч, П -нитроанилина диазотируют обычным образом с нитратом натри  и сол ной кислотой. В раствор диазони  впивают нейтральный расутвор , состо ший из 309 .вес. ч. 1 амино- .8-.гидрок;си-нафталин-3,6-.дисульфоновой кислоты в воде таким образом, что значение рН реакционного раствора не превышает , 2,3,Example 2. 138 wt. h, P-nitroaniline is diazotized in the usual manner with sodium nitrate and hydrochloric acid. A neutral rat, consisting of 309 weights, is dug into the diazonium solution. Part 1 amino-.8-hydroxy; C-naphthalene-3,6-disulfonic acid in water in such a way that the pH value of the reaction solution does not exceed 2.3,

После сочетани  в моноазокраситель добавл ют соединение диазони , полученного из 173 вес. ч. 1-аминобензол-4-суль- фоновой кислоты, нитрата натри  и сол ной кислоты при рН 9,5, сочетают в диаз краситель. После сочетани  диазокрасйтель нагревают до 40° и восстанавливают i нитрогруппу 117 сульфида ;натри  при рН В этот диазоамино краситель добавл ют 185,5 вес. ч„ 4-нит робензоилхлорида и конденсируют добавлением гидроокиси натри  до наступлени  щелочной реакции. После конденсации в краситель добавл ют 17 вес. ч. сульфида натри  и радуцируют нитрогруппу. Установлением значени  рН-7 и добавлением хлорида натри  изолируют краситель, который размещают в воде, с сол ной кислоAfter the combination, the diazonium compound prepared from 173 wt. including 1-aminobenzene-4-sulfonic acid, sodium nitrate and hydrochloric acid at pH 9.5, combine to form a dye. After the combination, the diazokrasitel is heated to 40 ° and the nitro group i is reduced to sulfide 117; sodium at pH 185.5 wt. Is added to this diazo amino dye. 4n-nitrobenzoyl chloride and is condensed by adding sodium hydroxide until alkaline. After condensation, 17 wt. including sodium sulfide and radiate the nitro group. By setting the pH to 7 and adding sodium chloride, the dye, which is placed in water, is isolated with hydrochloric acid.

той устанав;7ивают конго-соленым и диазо- тируют добавлением нитрита натри .that having been established; 7 are congo-salted and diazotized by the addition of sodium nitrite.

В диазотированный краситель добавл ют раствор, состо щий из 1О9 вес. ч, 1-амино-3 гидроксибензола и воды и гид- роокиси натри  и сочетают при рН 9.A solution consisting of 10 9 wt.% Is added to the diazotized dye. h, 1-amino-3 hydroxybenzene and water and sodium hydroxide and combined at pH 9.

Оставшийс  триазокраситель изолируют хлоридом натри . Он представл ет собой темный олив ков о-зеленый порошок, хорошо раствор ющийс  в воде и прочно окрашивагюший кожу.The remaining triazo dye is isolated with sodium chloride. It is a dark green o-green powder that dissolves well in water and firmly stains the skin.

в табл. 1 указано структурное строение красителей, полученных по примерам 3-16 и соответствующих формулеin tab. 1 shows the structural structure of the dyes obtained in examples 3-16 and corresponding to the formula

N N

Н0з$- $05НН0з $ - $ 05Н

N N-К,N N-K,

где А, X и К имеют указанные знаWhere A, X and K have the indicated signs.

чени .cheni.

Таблица iTable i

Таблица STable s

,jj

-/#«- / # "

2727

W28W28

Г29G29

30thirty

Иро юлжение табл. 2Iro yulzhenie table. 2

#rf.#rf.

.jj..jj.

#Черный с зеленоватым OTTeiiKOM # Black with greenish OTTeiiKOM

To жеThe same

To жеThe same

3131

ToTo

жеsame

O.K32O.K32

To жеThe same

3333

.// -.// -

3434

Черный с зеленоватым оттенкомBlack with a greenish tint

То жеAlso

| Черный| The black

В табл. 2 указано структурное строение красителей, полученных по примерам и соответствующих формулеIn tab. 2 shows the structural structure of the dyes obtained according to examples and corresponding to the formula

щк онschk he

чЖ-хЦ 2  chzh-hts 2

W  W

где А, А„, А и Ад имеют указан- where a, a „, a and hell have a specified

ныв в таблице значени ,Nyv in the table of values

Пример 3, 22,7 вес. ч. 4,4-: -диаминобензанилида {4-аминобензоил-4-аминоанилид ) тетразуют с 60 вес. ч..Example 3, 22.7 wt. 4,4-: -Diaminobenzanilide {4-aminobenzoyl-4-aminoanilide) tetrazuyut with 60 weight. h ..

ЗО%-ной сол ной кислоты, ЗО вес. ч. льда и 13,8 вес. ч. нитрита натри , К соединению тетразони  нри О-5 прика- пьшают нейтральны.й раствор, состо щий из 31,9 вес. ч. 1-амино-8-1идрокси-нафта-. лин-3,6 дисуль4юновой кислоты и 100 вес, ч. воды, всыпанием бикарбоната натри  при рН 2-2,6 заканчивают одностороннее сочетание.: После реакции диазосоеди- нение из 17,3 вес. ч. 1-амииобензол-сульфоновой кислоты добавл5пот в моиоазокраситель и прикапьшанием водой гидроокиси натри  при рН 6-7 довод т реакцию до конца.ZO% hydrochloric acid, ZO weight. including ice and 13.8 wt. including sodium nitrite; a neutral solution consisting of 31.9 wt. is added to a tetrazonium nree O-5 compound. including 1-amino-8-1 hydroxy-naphtha-. lin-3,6 disulphonic acid and 100 weight, including water, pouring sodium bicarbonate at pH 2-2.6, complete the one-sided combination: After the reaction, the diazo compound from 17.3 wt. Part of 1-amyiobenzene-sulfonic acid was added to a mono-azo-dye by sweat and the reaction was completed by adding sodium hydroxide at a pH of 6-7.

В образовави1ийс  диазокраситель доб 1вл ют раствор, состо щий из 1О,9In the formation of a diazo dye, a solution consisting of 1O, 9 is added.