SU489342A3 - Способ получени привитых сополимеров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу полу- ени  привитых сополимеров радикальной со Ьолимеризацней эластомеров (двойных сопо- йимеров этилена с пропиленом или тройных .сополимеров этилена с пропиленом и несо- пр женным диеном )с одним или несколькими этиленненасыщенными мономерами. Известны одностадийные способы получени  привитых сополимеров радикальной сополимеризадией этилен-пропиленовых эластомеров с этиленненасыщенными мономерами, осуществл емые в растворителе, или в бло же, или в суспензии, или блочно успензион- йым методом. Однако полученные привитые полимеры характеризуютс  недостаточно высокой удармой в зкостью, плохой атмосферостойкостью и дальнейша  их переработка сопр жена с р дом трудностей. С целью получени  привитых сополимеров , обладающих улучшенной сщх;г.5ностью к переработке (стабильность ударной в зкости при вальцевании, отсутствие у раство- ,ров тенденции к схватыванию, хороша  текучесть , небольша  усадка), и осуи1ествлени  сополимеризации по несложной технологии с высокой скоростью при низких затратах предлагаетс  вести процесс получени  привитого сополимера в две стадии: получение Б растворе предварительно привитого сополимера эластомера с использованием толь ко части примен емых дл  прививки этиленненасыщенных MOHJMepOB и получение конечного продукта введением дополнительного количества прививаемых мономеров в полученный на первой стадии раствор и завершением прививки в pacTBOfie или путем выделени  предварительно привитого продукта из раствора, растворени  его в дополнитель ном количестве прививаемых мономеров и выполнени  сополимеризааии блочным, блоч- |но-суспензионным или суспензионным ;дом до получени  конечного привитого про;дукта . Эластомерные скелетные продукты, к которым осуществл етс  прививка этиленнена- сышенных мономеров, включают сополимеры по меньшей мере двух различных оС -олефинов таких, как этилеч, пропилен, бутен-1 октен-1 по меньшей мере с одним дополни-

тельным сополимериэуемым мономером

или без него), обычно с диеном, желатело но с несопр жвн {ым. Особенно рекомендуемыми сополимерами  вл ютс  тройные сополимеры этилена с пропиленом и с несопр женным диеном с открытой цепью, таким квк 1,4-гексвдиен, а также цикличе жим (Б особенности имеющим кольцо с мостико несопр жег1ным диенОМ, таким, как дициклопентадиен , 5-метилен -норборнен, 59тилиден-2-норборнен и 1,4-41иклооктадиен

Весовое соотношение d олефинов в эластоиерах ожет находитьс  в интерва- ле от 4О/60 до 75/25. Содержание до- , полнительного мономера t несопр же1шый. диен) в сополимере состаел ть 12О вес. %.

Моноэтиленненасышенные смолообразуюшие мономеры, употребл емые дл  привив ки, включают полимеризуемые в присутст ВИИ 5вободных радикалов мономеры: ароматические виниловые мономеры, например стирол и замещенные стиролы, такие как ef метилстирол и Л - хлорстирол, алкеновые кислоты, такие как акрилова , метакрилова , их зфиры и нитрилы, простые и сложные виниловые эфиры (винилацетат , этилвиниловый эфир), винилхлорид, виниллиридин, метилвинилпиридин, эфиры малеиновой и фумаровой кислот, например диэтилфумарат, б и с- (2,3-дибромпропил )-i фумарат. Могут употребл тьс  также и смеси двух или нескольких мономеров.

На первой стадии процесса эластомер раствор ют в обычном инертном растворителе , который может быть алифатическим, циклоалифатическим, но предпочтительно ароматическлм; он может представл ть собой углеводород (гексан, додекан, циклогексан бензол, ксилол, тетралин и т. д.) или галоидзамешенный углеводород (хлорбензол, хлороформ, четыреххлористый углерод, этилендихлорид, тетрахлорэтпен и т, д.) Можно пользоватьс  и другими растворител ми при условии, что эластомер растворим в них.

Лучшими  вл ютс  такие растворители, которые не оказывают неблагопри тного вли ни  на реакции прививки за счет передачи цепей, например (ензол.

После растворени  5 ластомера прибавл ют мономер (или их смесь) в количестве , чтобы соотношение (по весу) между каучуком и мономерами находилось в интервале между 60/40 и 80/20. Полимеризаци  инициируетс  обычными свободно-радикальными иниц11аторами: органическими перекис ми, гидроперекис ми, азо- соединени ми и т. п. (Зсобенио рекомендуе

мыми инициаторами  вл ютс  те, которые генерируют алкоксильные или первично-алкильные радикалы, так как последние при-ВОДИТ к более эффективной прививке на скелете эластомера.

В некотбрых случа х прививка может производитьс  при комнатной температуре (например, при 20 °С), но, как правило, смесь нагревают от 50 до 200 С или выше (дл  ускорени  разложени  инициатора) Во врем  прививки раствор обычно переме шивают, но это желательно только дл  от-г вода тепла. Реакцию ведут ж достижени  желаемой степени превращени  мономеров. Ка это требуетс  1-12 час, а иногда 14 дн . Предварительна  прививка может быть доведена до полного превраихеки  мономеров , однако во многих случа х может оказатьс  более эффективным провести эту

0 стадию до равновесного превращени  ( при мерно на 50-70%), на что требуетс  46 час при 7О С.

Предварительна  прививка эластомера в растворе, как правило,увеличивает раство5 римость эластомера в мономерах, что ведет: к успешному выполнению полимеризации.

Раствор предварительно привитого про дукта, полученный на первой стадии, идет

о на вторую завершаюидую стадию, котора  может быть осуществлена двум  пут ми.

Первый путь предусматривает выделение из указанного раствора любым способом (выпаривание, отгонка с паром, осаж5 дение) предварительно привитого продукта, высушивание его, растворение высушенного продукта в дополнительном количестве мономера (или их смеси), который может быть таким же или отличным от мономера

0 ( или мономеров), употребл вшегос  не первомачальной стадии полимеризации в раст воре„

Лучшие результаты достигаютс , одна , ко, в том случае, когда мономеры одина- ;

5 ковы. Соотношение между предварителысо привитым продуктом и мономерами может находитьс  в Пределах от 5О/50 до 5/95, предпочтительно от 30/7О до 15/85. Рекомендуетс , чтобы содержание каучука в

50 конечном продукте не превышало 25%.

Смесь после этого полимеризуют (на-, пример, в температурных услови х, огчсаниых дл  стадии предварительной прививки)

М по известным методикам блочной, блочносуспензионной или суспензионной полимеризации . Обычно блочна  полимеризаци  включает нагрев массы при 50-200°С в тече-ние 1.-48 час или более и выполн етс  при

60 перемешивании. Так, блочна  полимеризаци  может быт проведена до высоких степеней превращени  непрерьтным способом с использованием полкмеризато: а - экструдера, в ,ром смесь перемешиваетс  до полного завершени  полимеризации. Полимер может быть выделен мгновенчг. ным Испарением непрореагировавишх мономере при пониженном давлении с после: дующим удалением летучих веществ в эк:струдере . В одном из вариантов этого метода дл  (Регулировани  в зкости употребл ют не нет прореагировавшие мономеры, а инертный разбавитель. Полимеризаци  может быть до ведена до высоких степеней превращени  и разбавитель можэт быть удален таким же способом. Дл  вьшолнени  второй стадии при блоч- но суспензионном методе предварительно привитой продукт, растворенный в дополнительном мономере, нагреваетс  при перемешивании при 50-100 С до тех пор, пока 10-45%, предпочтительно 15-30%, мономера не превратитс  в полимер. И в этом случае и в случае проведени  блочной полимеризации полимеризаци  может быть полностью термической или же может быть прибавлен свободнорадикальный инициатор дл  облегчени  полимеризации. Дл  регулировани  молекул рного веса можно прибавить кодификатор, например алкилмеркап- тан с длинной цепью. Эта стади , как правило , занимает 1-8 час.Далее реакционную смесь суспендируют Б водной системе, содержащей агент сус- пендировани , и полимеризацию продолжают вести до получени  перлов полимера. . Температура составл ет 5О-150 С, причем при более высоких температурах требуетс  емкость, выдерживающа  высокое давление. Дл  облегчени  превращени  ча этой стадии можно ввести дополнительное количеств во инициатора. При выполнении второй стадии по методике суспензионной полимеризации перемеши вают раствор предварительно привитого продукта в дополнительных мономерах Б большом объеме воды дл  диспергировани  органической фазы в Есде в форме мелких капель в присутствии-суспендирующего аген . та и регул тора (при необходимости). Как правило, к раст:;ору до суспендировани  прибавл ют радикальный инициатор дл  о&легчени  превращени  мономера в пог.кмер. Температура может составл ть 5О-150 С. Готовый полимер выдел ют в форме перлов Другой путь осушестрленк  второй ста- дни состоит в том, что дополнительное ко-1 26 личество смолообразующего мономера, не-. обходимое дл  создани  желаемого соотношени  между каучуком и смолой в конечном продукте, прибавл ют непосредственно к раствору предварительно приви ого продукта в инертном органическом раство ритале, полученному на первой стадии и .содержащему, как правило, незначительные количества непрореагировавших смсь. :лы k каучука. Далее раствор вновь подве гают полимеризации в тех же услови х, в которых : .вели процесс на первой стадии, Дополнительный смолоофазуюшнй моно; мер предпочтительно  вл етс  тем же, коIторый был использован на стадии предаа; рительной прививки, но можно также упот-ребл ть иной мономер, Сххггношение меж-ду предварительно привитым продуктом и мономером, а также содержание каучука в конечном продукте те же, что при осуше- ствлении второй стадии первым путем. При проведении обеих стадий процесса привиЕК в растворе (вариант полностью в растроре) имеет место определенное : снижение в зкости (на второй стадии). . Низка  в зкость дает возможность осуществить дальнейшее греврашение до высокого содержани  твердых веществ (на .пример, 50 % ) при использовании стандартНого оборудовани  без возникновени  каких-либо затруднений. Конечна  реакционна  смесь более близка к полимеру в массе с разбавителеь-, чем к полимеру в растворе, и может быть переработана тем NfeTOAGM, который используетс  в промьги ленности дл  таких полимеров, т, е. ваку- умнььм мгновенным испарением растворител  с последующей обработкой в экструде- ре, служащем дл  удалени  летучих ве- , ществ. Метод полностью в растворе дает особые преимущества, так как он устран  -. ет затраты на выделение и регенерацию предгзрительно привитого продукта из раствора и вторичное растворение его в мономерах . Присутствие растворител  во врем  полимеризации устран ет проблемы раство. римости и облегчает регулирование в зкости , MeToa- полностью в растворе особенно пригоден дл  использовани  в случае пол рных мономеров таких, как метилметакрилат . Можно предварительно привитой продукт Готовить в отсутствие модификатора (р&гул тора молекул рного веса), в то врем; как - -энечную прививку вести в присутствии модификатора. Этот способ дает возможность создать необхомимый баланс между ударной в зкостью и текучестью, измеренной по Муаи (высока  стелешь при вивки на первой стадии д   обеспечени  хорошей ударной в зкости л предот.араще.ни чрезмерно зысокого Б:овышени  в зкости  а второй стадии). Если это желательно, инканатор и/илк модификатор может добавл тьс  через определенные интервалы времени по мере пр текани  стадии полимеризапий, а не вводит с  сраау в начале даьтной стадии пол.имери зации. До переработки конечного папимера к нему могут быть добавленьг такие добавки как стабилизаторы и 1геЕты желатйШ13аш1и .(например, пеоекксь дикумила). П р и м е р 1. К раствору 1ОО вес. ч. этилен--11ропилен--дшшклопентадиенового терпопимера {содержание проп лена 40%, йодное число 6,6, в зкость по My ни при 212 Ф 24,5) к 875 вес. ч, бензола, щзк бавл ют 17, 5 sec, ч. стирола, 7,5 вес, ч. акрилонитрила (соопгношение между каучуком и мономерами 10:20) н вес. ч. -.ного{по ахтиБности)т р е т бутилп 75 роксипивалата. Раствор нагреваклг до 7О С Б атмосфере азота В течение 6 час. После этого его выпаривают до получешш кообраэной пленки. Аш1лиз в МК - области спектра показывает, что состав пленки со ответствует 93,4% этгшенпропиленового те . С9лиме-ра 4 6% .стипо.за.л.2,0%. гкрилок :-трила .... К раствору 84,4 BEIC. ч. привитого  олимеоа в 256 вес. ч, стирола, добавл ют 1О9,7 вес.ч. акрилонитрила по капл м при 9О С и посто нном перемешивании. К смеси этого прибавл ют 0,9 вес.ч, перекиси дикумила и O.S вес.-. CMeiiaHHbsx третичных меркаптанов. Через Зи мин при 90 С обшее сод8р жание твердых веществ достигает 39,6 %, Через 2О -мин ирибавлйют 0,6 sec. ч. 75% ьОго активного-т р е т1-бутилпероза::ипивалат и массу суспендируют в 9ОО вес. ч. 0,2° ного водного раствора ПОЛИВИНИЛОБОГО сли та. Стадию полимеризации в суспензии ведут в течение 17,5 час; при 70 С. Перлы полимера выдел ют путем фильтровани , промывают дис;тиллированной водо и стабилизируют прибавпением гексанового раствора, содержащего 0,7 веСг ч. дитри . децилтиодипропионата и 0,25 вес. ч. 2,2метилен-б и с-(4-метил 6--нонилфенс а) с последующим удалением растворител  ки™ л чением. Затем перлы сушат EI течение ночи при 60 С в возйушном тер1У остате, после него их нагреБак т в отсутст 5ие воздуха в гидрввлическом прессе в течение 15 мин при 2 177 С, ПоДЕ.ергшийс  термической обработке полимер вальцуют при 165 С в течешш 10 мин. Образны дл  испытаний в форме брусков пресса-ют комгрессионным прессованием при 177 С, Полимер, полу-ценный этим способом, имеет ударную в зкость по Изоду 7,22 фут. фунт/дюйм аа- пила (в 9 раз больше, чем у привитого полимера , полученного одностадийным способом ). Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но использу  дл  прививки-, каучуй и мономеры 3 соотношении 50:50. Получают пленку, состав которой соответс зует 649 этилён-пропилен-дициклопентадиенового терполимера, 25,8% стирола н 1О,2% акрилонитрила. К раствору 30 вес.ч. полученного при Бит8го полимера з 49 вес.ч. стирола прибавл ют 21 вес.ч. акриле-штрила по капл м при 8О С и посто нном перемешивании . К смеси затем добавл ют 0,4 вес.ч. смешанных третичных меркаптанов и О. Г После выдержки вес.ч, перекиси дикумила, в течение 3 час при 8О-90 С общее содержа чие... твердых веществ достигает 56,6 Реакционную массу охлаждают до 70 Сг прибавл ют Ojl вес.ч, т р е т-бутилпероксипивалата и смесь суспендируют в 2ОО ве7.ч. 0,2%-ного водного раствора полиа нилового спирта .„ . . . Стадию полимеризации в суспензии ведут в течение 19 час при Перлы полимера выдел ют, стабилизиру ют, сушат, подвергают термической обработке , вальцуют и прессуют, как описано 3 примере 1. Полученный полимер имеет ударную в зкость 7,7О фут.- фунт/дюйм запила. Пример 3. Привитой полимер получают из стирола, акрилонитрила и этилен-пропиленового; терполимера в бензоле при соотношении между каучуком и мономерами , равном 6О/40, при 12О С с исполь-зованием в качестве инициатора перекиси ди-т р е т-бутила. раствор загружают в оборудованную мешалкой емкость, выдерживающую высокое давление, и трижды продувают азотом. Смесь медленно Harpiiвают до 120 С (9О мин) и х.ремешивают еще 17,5 час при 120 С. После этого раствор выпаривают до получени . каучукообразной пленки. Пленка содержит 74,7% этилен-пропил енрвого термополимера, 18,8 стирола и 6,5% акрклонитрила. К раствору 25 вес.ч. полученного приитого полим ра в 52i5 вес.ч. стирола доавл ют по капл м при посто нном перемеивании 22,5 вес.ч. акрилонитрила при 94 ВО С. К смеси после этого прибавл ют 0,2 вес.ч. смешанных третичных меркаптанов . Смесь нагревают 2 час 20 мин при 80-90 С в атмосфере азота при посто нном перемешивании. Массу охлаждают до 7О С. прибавл ют 0,2 вес.ч.. азоб и с- мзобутиронитрила и суспендируют в 00 вес.ч. 0,2%-водного раствора поливинилового спирта. Стадию полимеризации в суспензии веду 24 час при 70 С, Перлы полимера вьщел ют и обрабатывают , как Описано в примере 1. Ударна  в зкость полученного полимера 6 34 фут.фунт/дюйм загчла. Пример 4. К раствору ЮО вес.ч : этилен- пропилен-5-этиладен-2- .норборненоБого терполимера (содержание пропилена 34,3%, в зкость по Муни при 212 Ф 48, йодное число 8) в 9ОО вес.ч. бензола при бавл ют 70 вес.ч. стирола, 30 вес.ч. акрилонитрила (соотношение между каучуком и мономерами 5О:50) и. Is 33 вес.ч. IT р е т-бутилпероксипивалата (активность .75%). Раствохонагреваютпри 7О Сватмосфе ре азота в течение 18 час. Затем раствор выпаривают до получени  эластрмерной пленки. Пленка состоит из 74% этиленпропиленового терлолимера, 2О стирола и 6% акрилонитрила. К раствору 91 вес.ч. полученного привитого полимера в 251 вес.ч.стирола-при ливают по капл м 1О8 г акрилокитрила при 5О С и посто нном перемешивании, : после чего прибавл ют 1,35 вес.ч. смешан ных третичных меркаптанов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумила. Смесь выдержирают 2 час ЗО мин при 6О-7О С в атмосфере азота при перемешиваний. Содержание твердых веществ достигает при этом 38%. К смеси затем прибавл ют вес.ч. азо б и с- изобутиронитрила, и реакционную массу суспендируют в 9ОО вес.ч. 0,2%ного водного раствора поливинилового спир т . Стадию полимеризации в суспензии ведут 2О час при 7О С. Перлы полимера выдел ют, стабилизирую сушат, подвергают термической обработке, и прессуют, какбписано в примере 1. Получают полимер с ударной в зкостью 4,98 фут.фунт/дюйм запила. Пример 5. К раствору 189 вес.ч этилен-пропилен-1,4-гексадиенового терполимера (43% пропилена, в зкоСть по Муни при 250°Ф 16, йодное число 12,3) в 17ОО вес.ч, бензола прибавл ют 56,5 вес ч. стирола, 25,5 вес.ч. акрилонитрила и 3,8 вес.ч. т р е т-бутилпероксипивалата 2 активность 75%). Раствор нагревают api. в а1 мосфере азота в течение 2О час. .После этого его выпаривают до получени  эластомерной пленки, содержащей около 8О% этилен-пропиленового терполимера. . К раствору 82 вес.ч. полученного привитого полимера в 259 вес.ч. стирола прикапывают при 60°С III Вегс.ч. акрилонитрила (при посто нном перемешивании). К смеси после этого прибавл ют 1,35 вес.ч. смешанных третичных ьозркаптанов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумила. Выдерживают смесь в течение 5 час ЗО мин при 6О-70 С атмосфере азота при перемешивании . Содержание твердых веществ до стигает при этом 35%. Затем к смеси прибавл ют 0,9 вес.ч.. азо-б и с-изобутиронитрила и суспендируют ее в 9ОО вес.ч. Ю, 2%-ного. раствора поливинилового спирта. Стадию полимеризации в суспензии ведут 20 час при 7О С. Перлы полимера выдел ют и обрабаты ,вают, как описано в примере 1. Получают полимер с ударной в зкостью 4,39 sjjyT. фунт/дюйм запила. Пример 6. К раствору 195 вес.ч. этилен-пропилен- 5-метил ен-- 2-норборненового терполимера (содержание пропилена 43%, йодное число 5) в 1760 вес.ч. бензола прибавл ют 58 вес.ч. стирола, 26 вес.ч. акрилонитрила и 3,9 вес.ч. тор е тбутилпероксипивалата . Раствор нагревают при 7О С в атмосфере азота в течение 20 вас. После этого выпаривают его до получени  эластомерной njieHKH, содержащей около 80% этилен-пропиленового терполиfiepa . К раствору 82 вес.ч. пс 1ученного привитого полимера в 259 вес.ч. стирола прикапывают Hi вес.ч, йкрилонитрила при 5О-6О С и посто нном перемешивании {соотношение к. каучуком и мономерами 7О:ЗО).К смеси после этого добавл ют 1,35 вес.ч. смешанных третичных меркаптанов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумила. После выдержки смеси в течение 2 час 30 мин при 68-74°С в атмосфере азота при перемешивании общее содержание твердых веществ превысило 25%. К смеси прибавл ют 0,9 вес.ч. азо- и с- изобутиронитрила и суспендируют ее в 9ОО вес.ч. О 2%-ного водного раствора поливинилового спирта. Стадию полимеризации в суспензии ведут 17 час при 70 С. Перлы полимера выдел ют и обрабатывают по примеру 1. Получают полимер с дарной в зкостью 14,7 фут.фунт/дюйм апила. Пример 7. К раствору 5О вес.ч. этилен- 1ропиленового бинарного сополимера (соотношение между этиленом и пропиленом 6О/4О, в зкость по Муки при 212° 32. йодное число О) в 1О80 вес.ч. бензола првбавл к/г 35 вес.ч. стирола, 15 вес.ч. акрилонитрила и 1,0 вес.ч. (по акт вностн)-t р е т«бутилпероксипивалата . Раствор нагревают при 70 С в атмосфере а Ьта в течение 23 час. Затем его выпаривс от до полу 1ени  эластомерной пленки, содгржащей около 56% этилен-npcf пиленового сополимера. К раствору 30 В1ЭС.Ч. полученного аривитого продукта в Д9 вес.ч. стирола прикапывают 21 вес.ч. акрилонитрила при 8О и посто нном перемешивании. К смеси при бавл ют вес.ч. смешанных третичных меркаптанов и вес.ч. перекиси дикумила . Вьшерживают смесь в течение 1 час ЗО мин при 9О С в атмосфере азота при перемешивании (общее содержание твердых веществ более 35%)., К смеси прибавл ют р. 2 вес.ч. . азо-б и с«чнэобутиронитрила д ее суспендируют в 2ОО вес.ч. 0.2%-ного водного раствора поливинилового сИйрта. Стадию полимеризации в суспензии ведут в течение 17 час при 7О С. Перлы полимора Е.ыдел ют и обрабатывают по примеру 1.1 Получают полимер с ударной в зкостью 2.4 фут.фунт/дюйм запила . Пример 8. К раствору 1ОО вес.ч этилен-пропилен-этилидеп-норборненового терполимера (тот же каучук, что в примере 4) в 90О вес.ч. бензола прибавл ют 67 вес.ч. метилметакрилата и 2 вес.ч. активного на 75% т р е т-бутилпероксипива- лата. Раствор нагревают при 7О С в атмосфере азота в течение 24 час, после чего выпаривают до получени  эластомерной пленки. К раствору 84 вес.ч. полученного привитого продукта в 184 вес.ч. стирола прикапывают 184 вес.ч. метнлметакрилата (при 30 С и посто нном перемешивании), К смеси после этого прибавл ют 1,Я5 вес.ч. смешанных третичных меркаптанов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумила. Выдержива ют смесь 80 мин при 70 С в атмосфере азота npi: перемешивании. Общее содержание твердых веществ при этом достигает 40%. Затем к смеси прибавл ют вес.ч азо-б и С «зобутиронитрила и массу суспендируют Б 900 вес.ч. 0, водного раствора поливинилового спирта. Стадию полимеризации в суспензии ведут 22 час при , 4 212 Перлы полимера выдел ют и обрабатывают по примеру 1. Получают полимер с ударной в зкостью 3,61 фут.фунт/дюйм запила. Пример 9. Этот пример иллюстрирует вариант полностью в растгоре. Тот же каучук, что и в примере 1, в количестве 15 вес.ч. раствор ют в 50 вес.ч. бензола , прибавл ют 7 вес.ч. стирола, 3 вес. ч. акрилонитрила   0,3 вес.ч. т р е тгбуРаствор нагре1вают тилпероксипивалата. при 70 С и перемешивании в течение 21 час. Степень вращени  мономеров на этой стадии составл ет примерно 6С%. На второй стадии к раствору, полученному «а первой стадии, прибавл ют допол нительные 50 вес.ч. бензола, 52,5 вес.ч. стирола и 22,4 вес.ч. акрнлонитрила. Прибавл ют также 0,3 вес.ч. смешанных третичных меркаптанов (С „-С.), О,1 вес.ч. ;121О перекиси дикумила и 0.1 вес.ч. тре т бутилпероксипивалата. Раствор перемешивают при нагревании при 70г75°С. Через 4-12 час наступает инверси  фаз, сопровождаема  снижением в зкости. После этого прибавл ют О,1 вес.ч тре т -бутилпероксипивалата . Реакцию продолжают вести в общей сложности. 50 час, достига  при этом 98, степени превращени . Растворитель отгон ют с паром, выдел ют и обрабатывают полимер по примеру 1. Получают полимер с ударной в зкостью 7,70 (по Изоду, запил 1/8 дюйма), в зкостью по Муни 41,5 (MU - 4 при 350°ф) твердостью по Роквеллу (шкала R)lO4. П р и м е р .ы 1О-15. Процесс описанный в примере 9, повтор ют, но только с другими каучуками: в 14 и 15 употребл ют каучук тот же, что в примере 9; в примере 1О каучук представл ет собой терполимер эти..ена, пропилена и, 5-этилиден-2-норборнена ( 34% пропилена , йодное число 7,8; Mb- 4 при 212 Ф 47); в примере 11 каучук представл ет собой этилен-пропилен-дициклопентадиенорый терполимер (32% пропилена, йодное число 9,9;MU-4 52). В примерах 12 и 13 примен ют этилен-пропилен-5-этилиден-2-норборненовый терполимер (37% пропилена, йодиое число 7,ИЬ - 4 43). ., При употреблении четь.рех различных каучуков была достигнута превосходна  ударна  в зкость, указанна  в таблице. В примерах 14 и 15 в полимер до удалени  растворител  вводили различные количества перекиси дикумила. Эти опыты i показывают, что в зкость по Муни при 350°Ф снижаетс  (т.е. улучшаетс  текучесть без снижени  ударной в зкости) при повышении содержани  перекиси дикумила.

Предмет изобретени 

Способ получени  привитых сополимеров радикальной сополимеризацией этнлен-про- пиленового эластомера с этиленненасыщен- ными мономерами при 2О-2ОО С, о т л ичаюшийс  тем, что, с целью создани  полимерных материалов с повышенной

ударной в зкостью, стойких в атмосферных услови х и характеризующихс  улучшенной способностью к переработке, .исходной эллстомер и часть прививаемых этнленнеп/юышенных мономеров, вз тые в соотношении от 4О:6О до 9О: 1О, предварительно сополимеризуют в инертном органическом растворителе, затем к полученному привитому сополимеру прибавл ют дополнительHoe количество -9Т;-- е}  енасы1пе« ы: rvjoaoмеров , достаточное дл  доствэкена  восо вого соотноигени  M&KKJ предварительно прин тым прокуктсм т прксутствг 7ог  мн мономерами, равного СУГ 50:50 до S: 95   йополн еризоа-ьзЕеют,

2.Способ но п. 1, о т л и ч и jo щ и о   тем, что к раствору нредваритетьно привгзтого продукта прибавл ки AOiijoMsтельнов количество мономеров и дона и © рмзаиию г оущестЕЛ згот в paetBope..

3.Способ .:о  ,- 1. о т л и ; а 10 . ш и 9 с а тем, что нрейварательно гшнв зтой полимер БЫЙ1ЭЛЯИУГ 143 рествора, расЕвор ют в допо,г ннтельном колни-еетве

.,:ономеров к  о1тол1 мерйзат5Й1О вьн-голншот

блочньзм, суспеканонным ил  блочно суспензионным методом.

4.Способ по пп, 1-3, отличающийс  тем, что дополимериэацию Б&дут в присутствий регул тора,

5.Способ по гш, 1-4 отличающ и и с   тем, что в квчестве зластрмера примен ют сополимер этилена с проп|5пено .4, ИЛИ сополимер этилена с пропиленом и йвсонр жвнным диеном, например ййциЕлопентадн-еном , или 5-этилиден 2 корборненоМо

6 Способ по пп. 1-5, отличающ и и с а тем. что в качестве этиле81 -. Нэнась.щенных мономеров примен ют смесь .стирола с акрилонитрилом или метилметав:- рМйт.