SU480689A1 - The method of obtaining -menta-3 - Google Patents

Description

1one

Известен способ получени  п-ментена-3 неполным каталитическим гидрированием лимонена с последующей изомеризацией образующейс  смеси п-мбнтенов при 135°С в присутствии ароматических сульфокислот. Выход продукта около 35%. Технологическое оформлеиие процесса сложно.A known method for producing p-mentene-3 is incomplete catalytic hydrogenation of limonene, followed by isomerization of the resulting mixture of p-mntenes at 135 ° C in the presence of aromatic sulfonic acids. The product yield is about 35%. Technological design process is difficult.

С целью упрощени  процесса предлагаетс  п-меитен-3 получать восстановлением фракций п-ментадиенов кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами .In order to simplify the process, p-meyten-3 is proposed to be obtained by reducing the p-menthenide fractions with calcium hexamine in an inert solvent, followed by separation of the target product by known methods.

Соотнощение восстановител  и терпена от 2,5: 1 до 10: 1.The ratio of the reducing agent and the terpene is from 2.5: 1 to 10: 1.

В качестве растворител  можно использовать петролейный или диэтиловый эфир, циклогексан.As a solvent, you can use petroleum or diethyl ether, cyclohexane.

Фракцию терпиполена получают двукратной ректификацией в вакууме на колонке 60 теоретических тарелок (т.т.) соснового скипидара , из которого удалей пинен.The terpipolene fraction is obtained by double distillation in vacuum on a column of 60 theoretical plates (s) of pine turpentine, from which remove the pinene.

Состав фракции, %: терпинолен 80, п-цимол 18, дипептеи 1,5, Д -кареи 0,5.The composition of the fraction,%: terpinolen 80, p-cymol 18, dipeptei 1,5, D-carrei 0,5.

Фракцию изотерпинолеиа получают двукратной ректификацией в вакууме продукта, получаемого парофазиым каталитическим превращеиием Д -кареиа в присутствии диатомита .The isoterpinolea fraction is obtained by double rectification in vacuum of the product obtained by vapor-phase catalytic conversion of D-carya in the presence of diatomite.

Состав фракции, % :изотерппнолен 77, терпииолеп 16, п-цимол 7.The composition of the fraction,%: izoterppnolen 77, tertiioleppe 16, p-tsimol 7.

Фракцию а-терпинена получают двукратной ректификацией в вакууме иа колонке 60 т.т. продукта парофазиого каталитического превращени  А -кареиа в присутствии диатомита .The fraction of α-terpinene is obtained by double distillation in a vacuum of a 60-t column. the vapor-phase catalytic conversion product of A-Carey in the presence of diatomite.

Состав фракции, %: а-териииен 83,5, п-цимол 8,5, п-ментен-1 3,5, /г-ментен-33, у-нерпинен 1,5.The composition of the fraction,%: a-teriiyen 83.5, p-cymol 8.5, p-menten-1 3.5, / g-menten-33, y-nerpinen 1.5.

Фракцию Y-терпипена (99% чистоты) получают двукратной ректификацией в вакууме иа колонке 60 т.т. продукта взаимодействи  п-цимола с кальцийгексамипом. Пример 1. Смесь 10 вес. ч. фракции терппнолепа из живичиого скииидара (чистота 80%), имеющей п 1,4891, df 0,8668, и 30 вес. ч. кальцийгексамина выдерживают при комиатиой темлературе в теченпе 24 ч, затем экстрагируют петролейным эфиром.The fraction of Y-terpiepen (99% purity) is obtained by double distillation in a vacuum of a 60-t column. product of the interaction of p-cymol with calcium hexamip. Example 1. A mixture of 10 wt. including fractions of terpplep from zhivichiy skiiidar (purity 80%), having p 1,4891, df 0,8668, and 30 weight. h. calcium hexamine was incubated with 24-hour temillourism coma, then extracted with petroleum ether.

После отгонки растворител  получают масло с выходом 77 вес. %, имеющее 1,4726 и содержащее 42 вес. % п-ментена-3 .After distilling off the solvent, an oil is obtained with a yield of 77 wt. % having 1,4726 and containing 42 weight. % p-mentena-3.

Ректификацией в вакууме на колонке 60 т.т. выдел ют 3,9 вес. ч. фракции п-ментена (чистота 82%), имеющей т. кип. 63-65°С (20 мм рт. ст.), п|,° 1,4528, df 0,8142. Пример 2. Повтор ют пример 1, по в качестве сырь  используют фракцию изотерпинолена (чистота 82%), имеющую п, 1,5069. После отгонки растворител  получают масло с выходом 76 вес. %, имеющее пд° 1,4722 и содержащее 63 вес. % п-ментена-3 . Ректификацией в вакууме на колонке 60 т.т. выдел ют 4,5 вес. ч. фракции д-ментена (чистота 98%), имеющей т. кип. 63-65°С (20 мм рт. ст.), п2,° 1,4527, df 0,8123.The distillation in a vacuum on a column of 60 t.t. produce 3.9 wt. including fractions of n-menten (purity 82%), having so-called bales. 63-65 ° C (20 mm Hg. Art.), N |, ° 1.4528, df 0.8142. Example 2. Example 1 is repeated; an isoterpinolene fraction (purity 82%) having n, 1.5069 is used as the raw material. After distilling off the solvent, an oil is obtained with a yield of 76 wt. %, having pd ° 1,4722 and containing 63 weight. % p-mentena-3. The distillation in a vacuum on a column of 60 t.t. allocate 4.5 weight. including fractions of d-menten (purity 98%), having so-called bales. 63-65 ° С (20 mm of mercury), п2, ° 1,4527, df 0,8123.

Пример 3. Повтор ют пример 1, но в качестве сырь  используют фракцию а-терпинена (чистота 85%), имеющую 1,4730, 0,8363. После отгонки растворител  получают масло с выходом 71 вес. %, имеющее 1,4580 и содержащее 52 вес. % п-ментена-3. Парегонкой над металлическим натрием выдел ют 3,9 вес. ч. фракции п-ментена-3 (чистота 95%), имеющей т. кип. 167- 169°С (760 мм рт. ст.), 1,4532, df 0,8131.Example 3. Example 1 is repeated, but a-terpinene fraction (85% purity) having 1.4730, 0.8363 is used as a raw material. After distilling off the solvent, an oil is obtained with a yield of 71 wt. % having 1.4580 and containing 52 weight. % p-mentena-3. 3.9 wt. Over the sodium metal is recovered. including fractions of n-mentena-3 (purity 95%), with so kip. 167-169 ° C (760 mmHg), 1.4532, df 0.8131.

Пример 4. Повтор ют пример I, но з качестве сырь  используют фракцию у-терпинена (чистота 98%), имеющую п 1,4738, df 0,8394. После отгонки растворител  получают масло с выходом 66 вес. %, имеющее 1,4549 и содержащее 40 вес. % л-менте.на-3.Example 4. Example I is repeated, but the y-terpinene fraction (purity 98%), having p 1.4738, df 0.8394, is used as the raw material. After distilling off the solvent, an oil is obtained with a yield of 66 wt. % having 1.4549 and containing 40 weight. % l-ment. on-3.

Перегонкой над металлическим натрием выдел ют 2,6 ;вес. ч. фракции п-ментена-3 (чистота 81%), имеющей т. кип. 167-169°С (760 мм рт. ст.), п2,о 1,4520, df 0,8131.By distillation over metallic sodium, 2.6 are liberated; weight. h. fractions of n-mentena-3 (purity 81%), having t. Kip. 167-169 ° C (760 mmHg. Art.), P2, about 1.4520, df 0.8131.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени  п-ментена-3, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса , фракции п-ментадиеное подвергают восстано1влению кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.The method of producing n-mentena-3, characterized in that, in order to simplify the process, the n-mentadieno fractions are reduced by calcium hexamine in an inert solvent, followed by isolation of the target product by known methods.