SU437764A1 - Способ получени 5 (4)-тиопроизводных имидазола - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  способа получени  5(4)-тиопроизводных имидазола, обладающих биологической активностью.

Р д полученных соединений  вл ютс  новыми .

Известен способ получени  5(4)-тиопроизводных имидазола взаимодействием аминоацетонитрилов с изотиоцианами.

Этот метод не позвол ет получать 5(4)-тиопроизводные 4(5)-имидазолкарбоксамида, не содержащие заместителей во втором положении имидазольного цикла, а именно такие соединени ,  вл ющиес  аналогами 5(4)-аминоимидазол-4 (5)-карбоксамида, обладают интересными свойствами.

В качестве исходного соединени , содержащего подвижную группу в 5 (4)-положении, используетс  5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамид . Замена диазогрупп на меркапто- и ксантогеногруппу щироко известна в р ду ароматических соединений, однако, дл  указанного выше производного имидазода такие реакции проведены не были, так как 5 (4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид в кислой, нейтральной и, практически мгновенно, в щелочной среде необратимо замыкаетс  в 2-азагипоксантин . , - „ . .. ;.:, , - .

Дл  проведени  замеЪь диазог-руппь -- в 5 (4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамиде необходимо было подобрать специфичные, услови , исключающие замыкание в 2-азагипоксантин . Подобранные температурные услови  проведени  реакции и пор док смещени  реагентов позволили получить 5(4)-меркаптоимидазол- и 5(4)-имидазолксантат-4(5)-карпоксамид без примеси 2-азагипоксантипа.

При взаимодействии 5(4)-диазоимидазол4 (5)-карбоксамида с NajSa было получено непосредственно меркаптосоединение, а не дисульфид , который образуетс  обычно при реакции ароматических диазосоединений с дисульфидом натри . Строение 5(4)-меркаптоимидазол-4 (5) -карбоксамида подтверждено кондуктометрическим титрованием и с помощью ИК-спектров.

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что 5(4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид добавл ют к водному раствору дисульфида натри  или ксантогената кали  при 10-30°С с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 5(4)-ксантотимидазол-4(5)карбоксамид .

К раствору 3,26 г (0,02 моль) этилксантогената кали  в 26 мл воды при 20°С и перемешивании небольшими порци ми добавл ют 2.г ,. (9,0145 .моль-) 5(4)-диазоимидазол-4 (5)карбоксамида . Реакционную массу выдерживают 1,5-час при комнатной температуре, выпавщий осадок отфильтровывают и кристаллизуют из тетрагидрофурана. 5(4)-имидазолксантат-4{5 )-карбоксамид в виде мелких желтых кристаллов сушат над Р2О5.

Выход 1,5 г (44,8%).

Т. пл. 155-6°. .

Найдено, %: С 36,95; Н 4,39; N 18,37; S 27,46.

Вычислено, %: С 36,46; Н 3,9; N 18,2; S 27,7.

Rf -0,84. Нисход ща  бу.мажна  хроматографин .

Бумага «FN № 1 (Filtrak).

Бутанол: уксусна  кислота: вода (4:1:1).

Пример 2. 5(4)-меркаптоимидазол-4(5)карбоксамид .

К свежеприготовленному охлажденному до 10°С раствору 1,7 г (0,015 моль) Na2S2 в 17мл воды порци ми добавл ют 2 г (0,0145 моль) 5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамида.

Реакционную массу выдерживают 1,5 час при 20-25°С и перемешивании, подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 2 и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают , кристаллизуют из небольшого количества воды. 5(4)-меркаптоимидазол 4(5)карбоксамид сушат над PjOs.

Выход 1,1 г (53%).

Т. пл. 310°.

Найдено, %: С 33,72; Н 3,72; N 29,88; S 22,43.

Вычислено, %: С 33,6; Н 3,5; N 29,4; S 22,37.

Rf -0,4. Система та же.

В ИК-спектре слаба  полоса поглощени  в области характерной дл  SH-групцы 2500 см, а также отсутствует полоса поглощени  в области 470 , характерна  дл  S--S-группы.

Предмет изобретени 

5 (4) -тиопроизводных

получени  формулы

N СОИНг

OK

где Т1:-Н-, -C-OC Hj С

отличающийс  тем, что 5(4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид добавл ют к водному раствору дисульфида натри  или ксантогената кали  при 10-30°С с выделением целевого продукта известными приемами.