SU436825A1 - The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferrocene - Google Patents
The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferroceneInfo
- Publication number
- SU436825A1 SU436825A1 SU1831648A SU1831648A SU436825A1 SU 436825 A1 SU436825 A1 SU 436825A1 SU 1831648 A SU1831648 A SU 1831648A SU 1831648 A SU1831648 A SU 1831648A SU 436825 A1 SU436825 A1 SU 436825A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ferrocene
- derivatives
- diine
- methanol
- ether
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1one
Предлагаетс способ получени новых производных ферроцена, в частности несимметричных ДИИНОВЫХ производных ферроцена формулыA method is proposed for producing new ferrocene derivatives, in particular asymmetric DIIN ferrocene derivatives of the formula
ного циклолентадиенильного кольца ферроцена , в области 2151-2130 см дл св зи, в области 1260 см- дл С-О-С св зи.ferrocene cyclodentadienyl ring, in the region of 2151-2130 cm for communication, in the region of 1260 cm for C-O-C communication.
Пример 1. Получение 6-(п-фе|рроценилфенокси )-2,4-гексадии:н-(о-хлорфенола)-.Example 1. Getting 6- (p-fe | rrocenylphenoxy) -2,4-hexadium: n- (o-chlorophenol) -.
В трехгорлую колбу, снабженную автомешалкой , газовводиой трубкой и капельной воронкой , помещают 0,632 г (0,002 моль) пропаргилового эфира п-фе.р1роцен,илфенола, 5 мл метанола, 10 мл ДМФ, 20 мл диэтилового эфира, 0,2 г нолухлористой меди, 5 мл н-бутиламина и 0,1 г сол нокислого .гидроксиламина .In a three-necked flask equipped with an auto-stirrer, a gaseous water tube and an addition funnel, 0.632 g (0.002 mol) of p-phproprocenyl ester, ilphenol, 5 ml of methanol, 10 ml of DMF, 20 ml of diethyl ether, 0.2 g of copper ortrichloride, 5 ml of n-butylamine and 0.1 g of hydroxylamine hydrochloride.
Через капельную ъоронку ввод т растпвор 0,491 г (0,002 моль) З-бромпропаргилового эфира о-хлорфенола в метаноле в течение 45 мин. При комнатной температуре Б атмосфере азота реакционную смесь перемешивают 1 час. После окончани рйакции смесь выливают в холодную дистиллированную воду, подкисл ют 10%-ным раствором сол ной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные выт жки соедин ют и несколько раз промывают 5%-ным растворами щелочи и дистиллированной водой.A raspvor of 0.491 g (0.002 mol) of 3-bromopropargyl ester of o-chlorophenol in methanol was introduced through a dropping bottle for 45 minutes. At room temperature B, nitrogen atmosphere, the reaction mixture is stirred for 1 hour. After termination of the reaction, the mixture was poured into cold distilled water, acidified with a 10% hydrochloric acid solution and extracted with diethyl ether. The ether extracts are combined and washed several times with 5% alkali solutions and distilled water.
После упаривани эфира сухой остаток очищают методом тонкослойной хроматографии на (гептай: хлороформ 1:1). Полученный 6- (/г-ферроцен.илфенокси) -2,4 - гексадиин (о-хлорфенол)-1 имеет т. пл. 69-7ГС (гептан ), выход 85,9% от теоретического.After evaporation of the ether, the dry residue is purified by thin layer chromatography on (heptai: chloroform 1: 1). The resulting 6- ((g-ferrocene. Phenyl) -2,4 - hexadiine (o-chlorophenol) -1 has so pl. 69-7GS (heptane), yield 85.9% of theoretical.
Найдено, %: С 69,41; 69,08; Н 4,19; 4,62; Fe 11,74; 11,98; С1 7,43; 6,98.Found,%: C 69.41; 69.08; H 4.19; 4.62; Fe 11.74; 11.98; C1 7.43; 6.98.
CasHsiOaFeCl.CasHsiOaFeCl.
Вычислено, %: С 69,69; Н 4,34; Fe 11,65; С1 7,39.Calculated,%: C 69.69; H 4.34; Fe 11.65; C1 7.39.
Продукт не описан в литературе.The product is not described in the literature.
Пример 2. Получение 6-(д-ферроценилфенокси ) - 2,4 - гексадиин - (2,4 - дихлорфенола )-1.Example 2. Getting 6- (d-ferrocenylphenoxy) - 2,4 - hexadiine - (2,4 - dichlorophenol) -1.
В трехгорлую колбу, снабженную автомешалкой , газовводной трубкой и капельной воронкой , помещают 0,632 г (0,002 моль) нропаргилового эфира п-ферроценилфенола, 6 мл метанола, 12 мл ДМФ, 24 мл диэтилового эфира, 0,2 г полухлористой меди, 5 мл н-бутиламина и 0,1 г сол нокислого гидроксилаэдина . Через капельную воронку ввод т ра .створ 0,560 г 3-бром пропаргилового эфира 2,4-дихлорфенола в метаноле в течение 45 мин. При комнатной температуре IB атмосфере азота реакционную смесь перемешивают 50 мин. После окончани реакции смесь выливают в холодную дистиллир01ванную воду, подкисл ют 10%-;ным раствором сол ной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные выт жки соедин ют, затем несколько раз промывают 5%-ным раствором щелочи и водой. После отгонки растворител сухой остаток очищают методом тонкослойной хроматографии на АЬОз (гексан: этиловый спирт 1:1).In a three-necked flask equipped with an automixer, a gas-intake tube and a dropping funnel, 0.632 g (0.002 mol) of p-ferrocenylphenol nopargyl ester, 6 ml of methanol, 12 ml of DMF, 24 ml of diethyl ether, 0.2 g of copper chloride, 5 ml of n- butylamine and 0.1 g of hydroxylaedine hydrochloride. A solution solution of 0.560 g of 3-bromo propargyl ester of 2,4-dichlorophenol in methanol is introduced via an addition funnel over 45 minutes. At room temperature IB under a nitrogen atmosphere, the reaction mixture is stirred for 50 minutes. After completion of the reaction, the mixture is poured into cold distilled water, acidified with 10% hydrochloric acid and extracted with diethyl ether. The ether extracts are combined, then washed several times with a 5% alkali solution and water. After distilling off the solvent, the dry residue is purified by thin layer chromatography on ABOZ (hexane: ethyl alcohol 1: 1).
6-( -Ферроценилфенокси) -2,4 - гексадиин (2,4-дихлорфенол)-1 плавитс при 90-9ГС (гексан).6- (-Ferrocenylphenoxy) -2,4-hexadiene (2,4-dichlorophenol) -1 is melted at 90-9GS (hexane).
Выход продукта 75,7% от теоретическогоThe yield of 75.7% of theoretical
Найдено, %: С 65,84; 65,02; Н 3,62; 3,52; Fe 10,32; 10,94; С1 14,22; 14,06.Found,%: C 65.84; 65.02; H 3.62; 3.52; Fe 10.32; 10.94; C1 14.22; 14.06.
C28H2oFeCl2.C28H2oFeCl2.
Вычислено, %: С 65,25; Н 3,88; Fe 10,88; С1 13,79.Calculated,%: C 65.25; H 3.88; Fe 10.88; C1 13.79.
Продукт не описан в литературе.The product is not described in the literature.
ПрИ1мер 3. Получение 6-(л-ферроценилфенокси ) -2,4-гек1садиин-(2,4,5 - трихлорфенола )-1.P131 3. Preparation of 6- (l-ferrocenylphenoxy) -2,4-hex1-cadiin- (2,4,5-trichlorophenol) -1.
В трехгорлую колбу, снабженную азтомешалкой , газовводной трубкой и капельной воронкой , помещают 0,632 г (0,002 моль) пропаргилового эфира «-ферроценилфенола, 8 мл метанола, 16 мл ДМФ, 32 мл диэтилового эфира, 0,2 г нолухлористой меди, 5 мл н-бутиламина и 0,1 г сол нокислого гидроксилампаа . Через капельную воронку ввод т раствор 0,629 г 3-бромпропаргилового эфира 2,4,5-тр,и.хлорфенола в метаноле в течение 45 мин.In a three-necked flask equipped with an azto-stirrer, a gaseous inlet tube and an addition funnel, 0.632 g (0.002 mol) of “-ferrocenylphenol propargyl ester, 8 ml of methanol, 16 ml of DMF, 32 ml of diethyl ether, 0.2 g of copper-chloride, 5 ml of n- butylamine and 0.1 g of hydroxylamp hydrochloride. A solution of 0.629 g of 2,4,5-tr, and chlorophenol in methanol was introduced through an addition funnel over 45 minutes.
При комнатной температуре в атмосфере азота реакционную смесь перемешивают 1 час. Извлекают и очищают синтезированное соедипение аналогично примеру 2.At room temperature under a nitrogen atmosphere, the reaction mixture is stirred for 1 hour. Extract and purify the synthesized compound as in Example 2.
Получают 6- (га-ферроценилфенокси) -2,4-гексадиин- (2,4,5-трихлорфенол)-1 с т. пл. 94- 95°С (гексан). Выход продукта 72,7% от теоретического .Get 6- (ha-ferrocenylphenoxy) -2,4-hexadiene- (2,4,5-trichlorphenol) -1 with so pl. 94-95 ° C (hexane). The product yield of 72.7% of theoretical.
Найдено, %: С 60,20; 61,02; Н 3,12; 3,02; Fe 10,61; 10,58; С1 19,21; 19,12. C28Hi9O2FeCl3.Found,%: C 60.20; 61.02; H 3.12; 3.02; Fe 10.61; 10.58; C1 19.21; 19.12. C28Hi9O2FeCl3.
Вычислено, %: С 60,98; Н 3,45; Fe 10,18; С1 19,19. Продукт не описан в литературе.Calculated,%: C 60.98; H 3.45; Fe 10.18; C1 19.19. The product is not described in the literature.
Пример 4. Получение 6- (га-ферроценилфенокси ) -2,4 - гексадиин- (2,4,6 - трихлорфенола )-1.Example 4. Getting 6- (ha-ferrocenylphenoxy) -2,4 - hexadiene- (2,4,6 - trichlorophenol) -1.
В трехгорлую колбу, сна-бженную aiBTOMeшалкой , газовводной трубкой и капельной воронкой , помещают 0,632 г (0,002 моль) пропаргилового эфира п-ферроценилфенола, 8 мл метанола, 16 мл ДМ.Ф, 32 мл диэтилового эфира, 0,2 г полухлористой меди, 5 мл н-бутиламина и 0,1 г сол нокислого гидроксила1мина . Через капельную воронку ввод т раствор 0,629 г 3-бромиропаргилового эфира 2,4,6-трихлорфенола в метаноле в течение 40 мин.In a three-necked flask, filled with an aiBTOMe scraper, a gas inlet tube and an addition funnel, 0.632 g (0.002 mol) of p-ferrocenylphenol propargyl ether, 8 ml of methanol, 16 ml of DM.F, 32 ml of diethyl ether, 0.2 g of copper chloride, are placed. 5 ml of n-butylamine and 0.1 g of hydroxylamine hydrochloride. A solution of 0.629 g of 2,4,6-trichlorophenol 3-bromiropargyl ether in methanol was introduced through an addition funnel over 40 minutes.
При комнатной температуре в атмосфере азота реакционную смесь перемешивают 1 час. Р1звлекают и очищают синтезированное соединение аналогично примеру 2. 6-(п-Ферроценилфенокси )-2,4 - гексадиин - 1-(2,4,6-11рихлорфенол )- имеет т. пл. 138-140°С (опирт). Выход продукта 79,8% от теоретического.At room temperature under a nitrogen atmosphere, the reaction mixture is stirred for 1 hour. P1, the synthesized compound is purified and purified analogously to Example 2. 6- (p-Ferrocenylphenoxy) -2,4 - hexadiine - 1- (2,4,6-11-chlorochlorophenol) - has so pl. 138-140 ° C (alcohol). The product yield of 79.8% of theoretical.
Найдено, %: С 60,20; 60,12; П 4,06; 4,10; Fe 10.42; 10.54; С1 19,84; 19,98.Found,%: C 60.20; 60.12; P 4.06; 4,10; Fe 10.42; 10.54; C1 19.84; 19.98.
C28Hi9O2FeCl3.C28Hi9O2FeCl3.
Вычислено, %: С 60,98; Н 3,45; Fe 10,18; С1 19,19.Calculated,%: C 60.98; H 3.45; Fe 10.18; C1 19.19.
Продукт не описан в литературе. Физико-химические характеристики полученных несимметричных дииновых производпых ферроцена приведены в таблице. Способ получени The product is not described in the literature. The physico-chemical characteristics of the obtained asymmetric diine derivatives of ferrocene are given in the table. The method of obtaining
ОABOUT
)„ С С- CsC-iCH2 n-Y- f) "С С-CsC-iCH2 n-Y-f
RR
АBUT
где R iR-СНз, СгНз; - галоид; , Se, Те; ,where R iR-СНз, СгНз; - halogen; , Se, Te; ,
стличатощийс тем, что пропаргиловый эфир п-фер,роценилфеиола подвергают взаимодействию с Зчбромпропиниловым эфиромstarcharyl ether p-fer, rocenylpheiol is reacted with zchbrompropinyl ether
замещенного фенола в среде подход щего органичеокого растворител или смеси растворителей в присутствии комплексообразовател , например н-бутиламина, восстановител - сол нокислого гидроксиламина - и катализатора , налрЕмер полухлористой меди, с выделением целевого продукта .известными приемами . предмет изобретений несимметричных ДИЕНОВЫХ производных ферроцена формулы шшsubstituted phenol in an environment of a suitable organic solvent or mixture of solvents in the presence of a complexing agent, for example n-butylamine, a reducing agent — hydroxylamine hydrochloride — and a catalyst, nalEmer of copper chloride, with isolation of the target product by known methods. the subject of inventions asymmetric diene derivatives of ferrocene formula
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1831648A SU436825A1 (en) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferrocene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1831648A SU436825A1 (en) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferrocene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU436825A1 true SU436825A1 (en) | 1974-07-25 |
Family
ID=20527914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1831648A SU436825A1 (en) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferrocene |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU436825A1 (en) |
-
1972
- 1972-09-27 SU SU1831648A patent/SU436825A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2999183A1 (en) | BORONIC CYCLOPROPYL COMPOUNDS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID COMPOUNDS, AND USE THEREOF | |
Shi et al. | Ethyl 3-Fluoro-3-(tributylstannyl)-2-methoxyacrylate: Preparation and Palladium/Copper-Cocatalyzed Cross-Coupling Reactions as a Novel Route to. beta.-Fluoro-. alpha.-keto Acid Derivatives | |
Chapdelaine et al. | An efficient method for preparation of 3, 5-diamino-6-chloropyrazin-2-yl alkyl ketones using a novel acetylene hydration method | |
SU436825A1 (en) | The method of obtaining asymmetric diine derivatives of ferrocene | |
Terunuma et al. | A one-step synthesis of 2, 7-dimethyl-5-silaspiro [4.4] nona-2, 7-diene and the synthesis of its derivatives. | |
JP4845266B2 (en) | Method for synthesizing 5- (α-hydroxyalkyl) benzo [1,3] dioxole | |
Maekawa et al. | Regioselective coupling reaction of azulene with α, β-unsaturated ketones by Mg-promoted reduction | |
Strunz et al. | Fittig bislactones in cyclopentenone synthesis: short synthesis of methylenomycin B | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
US3692839A (en) | Condensation products of {60 ,{62 -unsaturated aldehydes with lower alkyl ketones | |
Saalfrank et al. | Yne‐Allenes from 1‐Bromoallenes and Trimethylstannylacetylenes via Palladium‐Mediated C–C Coupling Reactions | |
US4203907A (en) | Process for preparing a furanic compound | |
US5026918A (en) | Synthesis of 2,3,5-trisubstituted-2-cyclopentenones via base induced cyclization of alpha-chloro unsaturated ketones | |
JPS6120529B2 (en) | ||
SU591479A1 (en) | Diacetylene silicon-containing pyranol possessing bactericide activity | |
JP2003535855A (en) | Method for producing 2-coumarone and substituted 2-coumarones | |
JP2004506628A (en) | Intermediates for use in preparing vitamin E | |
Clauson-Kaas et al. | Preparation of Certain Methyl Polyhydroxybenzoates from Methyl Furoate. | |
JPH04295444A (en) | New method of monofunctionalizing phenolhydroxy at specified site in polyphenol | |
KR100195888B1 (en) | Process for producing d,l-3-methyl-cyclopentadecan-1-one | |
SU533584A1 (en) | Method for preparing 4-bromo-2,3,5,6 tetramethylphenol | |
SU437280A1 (en) | Method for preparing 5-bromo-6-fluoro-16 methyl-3, 17-dioxypregnan-20-one | |
JP4158228B2 (en) | Process for producing cyclopentenone derivative and cyclopentenone derivative | |
SU498295A1 (en) | The method of obtaining alkyl derivatives of pyrrole | |
JPS61118348A (en) | Manufacture of hydroxymethylenealkoxyacetic acid ester |