SU432769A1 - Способ получения линейных полимеров - Google Patents
Способ получения линейных полимеровInfo
- Publication number
- SU432769A1 SU432769A1 SU1452124A SU1452124A SU432769A1 SU 432769 A1 SU432769 A1 SU 432769A1 SU 1452124 A SU1452124 A SU 1452124A SU 1452124 A SU1452124 A SU 1452124A SU 432769 A1 SU432769 A1 SU 432769A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymerization
- polymer
- trans
- mol
- cis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (6)
1
Изобретение относитс к способам получени линейных полимеров алициклических соединений , содержащих более одной двойной св зи, путем их полимеризации с раскрытием кольца.
Изобретение может примен тьс в шинной и резинотехнической промышленности, так как предлагае.мым способом получают полимеры с последовательным распределением мономерных звеньев, моделирующие полностью альтернирующие сополимеры различных олефинов и диенов. Вулканизаты таких полимеров характеризуютс высокими физико-механическими показател ми и эластичностью.
Известен способ получени полимеров алициклических соединений, содержащих более одной двойной св зи, путем их полимеризации с раскрытием кольца в растворе или в массе в присутствии катализаторов на основе солей хрома, молибдена, вольфрама и металлоорганических соединений металлов VI- III групп.
Однако примен емые каталитические системы недостаточно эффективны и стереоспецифичны . Реакции полимеризации, протекающие под вли нием этих каталитических систем, имеют значительный индукционный период в присутствии растворител и сопровождаютс процессами гелеобразовани . Известный способ мало пригоден дл создани промышленного процесса.
С целью улучшени свойств продуктов и увеличени активности катализаторов провод т процесс полимеризации алициклических соединений, содерл ащих более одной двойной св зи, в присутствии л-комплексов металлов VI группы периодической системы, а также продуктов их взаимодействи с акцепторами органических или ацидолигандов.
Процесс полимеризации алициклических соединений провод т в присутствии указанных катализаторов при температурах от -50 до +80°С в растворе алифатических, алициклических , ароматических углеводородов, их простых эфиров и галоидпроизводных или без растворител .
В качестве мономеров используют замещенные и незамещенные алициклические соединени , содержащие более одной двойной св зи.
Заместител ми атомов водорода в кольце могут служить алкил-, арил-, аралкил-, алкарил- , ацил-, алкокси-, циано-, карбалкокси-, арилокси-, ацилоксигруппы и атомы галогена. В кольце алициклического соединени может присутствовать одна или несколько этих групп и атомов.
В качестве -комплексов используют -аллильные соединени общей формулы
Д4
-.C--C
MXr
-R- Rл
где Me Cr, Mo, W;
Ri-К водород, алкил, циклоалкил, арил, галоид;
Х одновалентный анион;
р 0-2;
, или -комплексы общей формулы
Ме(Ь),
где Ме Сг, Мо, W; СО, CgHs, CrHg, СеНе CsHs, Ci2H,8, РС1з, РКз, Р(ОК)з; п 2-6; , 2,
а также смешанные -комплексы, содержащие карбонильные, циклопентадиенильные циклооктадиеновые, норборнадиеновые, циклогептатриеновые , циклооктатетраеновые, бензольные , циклододекатриеновые, трихлорфосфиновые , триарилфосфиновые, триарилфосфитовые лиганды.
В качестве акцепторов органических и ацидолигандов используют соединени общей формулы
мг„,
где М-металлы III-VIII групп периодической системы элементов; Z - атом галогена, алкил, арил, а также их сочетани ; п 2-6.
Катализатор готов т как в присутствии мономера , так и без него.
Мол рное соотношение компонентов катализатора и их концентрацию выбирают такими, чтобы обеспечить определенную скорость полимеризации и получить полимер с требуемым молекул рным весом.
Врем полимеризации от 0,1 до 20 час. Образующийс полимер выдел ют из раствора любым известным способом и используют дл приготовлени резиновых смесей и вулканизатов на их основе.
При осуществлении предлагаемого способа полимеризаци протекает с хорошей скоростью и требует малых затрат катализатора. В отличие от катализаторов типа ЦиглераНатта используемые в предлагаемом изобретении катализаторы характеризуютс значительно большей эффективностью и стереоспецифичностью действи , позвол ют проводить процесс полимеризации в присутствии растворител бсзылдукциопного периода. Реакци поли.меризации не сопровождаетс процессами гелеобразовапи . Предлагаемый способ получени линейных полимеров более пригоден дл создани промышленного процесса.
т
Пример 1. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы бромистого алюмини (2-10- моль) и тетра ( -кротил) вольфрама (1 10- моль). Затем ввод т 8,9 г транс, транс, цис-циклододекатриена-1 ,5,9. Полимеризацию провод т лри 30°С в течение 5 час. Выход полимера 8,1 г (91% от теоретического). Полимер содержит 60% транс- и 40% цис-двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера (т|) 1,54 (в этом и всех остальных примерах определена в бензоле при 25°С).
Пример
2. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы
бромистого галли ( люль) и гексакарбонила вольфрама ( моль). Затем ввод т 13,2 г 1,5-циклооктадиена. Полимеризацию провод т при 30°С в течение 10 час. Выход полимера 5,9 г (45% от теоретического). Полимер содержит 40% транс- и 60% цис-двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера (т)) 2,25.
Пример
3. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы
этилалюминийдихлорида (8-10 моль) и тетра-( -аллил)-молибдена (4-10- моль). Затем добавл ют 15,2 г 1-хлорциклооктадиена1 ,5. Полимеризацию провод т при 30°С в течение 16 час. Выход полимера 9,1 г (60% от
теоретического). Полимер содержит 30% транс- и 70% цис-двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера (т) 1,65.
Пример
4. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы
тетрабутилолова (8-10 моль) и трис-(л,-кротил )-вольфрамхлорида (4-10 моль). Затем ввод т 12,2 г 1-метилциклооктадиена-1,
5. Полимеризацию провод т при 30°С в течение 6 час. Выход полимера 11,6 г (95% от теоретического ). Полимер содержит 40% транс- и 60% цис-двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера (Ti)0,63.
Пример 5. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы
(циклооктадиен-1,5)-вольфрамтетракарбонила (4-10- моль) и триизобутилалюмини (8-10-4 моль). Затем ввод т 19 г цис-, цис-, транс-4,5-диметилциклодекатриепа-1,4,7. Полимеризацию провод т при 30°С в течение
10 час. Выход полимера 12,3 г (65% от теоретического ). Полимер содержит 30% транси 70% цис-двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера (т) 1,15. Пример
6. В стекл нную ампулу емкостью 100 мл помещают бензольные растворы трис-( - аллил) - вольфрамтрифторацетата (Ы0 моль) и 8,9 г транс, транс, цис-цикло 5 додекатриена-1,5,9. Полимеризацию провод т при 30°С в течение 20 час. Выход полимера 2,7 г (30% от теоретического). Полимер содержит 55% транс- и 45% дне-двойных св зей . Характеристическа в зкость полимера5 {т) 1,20. Предмет изобретени 1. Способ получени линейных полимеровю алициклических соединений, содержащих более одной двойной св зи, путем их полимеризации с раскрытием кольца в массе или рас6 творе в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью улучшени свойств конечных продуктов и увеличени активности катализаторов, в качестве последних примен ют -комплексные соединени металлов VI группы, например л-аллильные соединени хрома, молибдена или вольфрама. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что .-комплексные соединени металлов 1 группы примен ют совместно с акцепторами органических и ацилолигандов, например с галогенидами металлов П1-VIII группы .
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB3275971A GB1338155A (en) | 1970-07-13 | 1970-07-13 | Process for producing linear polymers of alicyclic compounds |
SU1452124A SU432769A1 (ru) | 1970-07-13 | 1970-07-13 | Способ получения линейных полимеров |
DE19712133905 DE2133905A1 (de) | 1970-07-13 | 1971-07-07 | Verfahren zur Herstellung linearer Polymere von alizyklischen Verbindungen |
CA117,795A CA977497A (en) | 1970-07-13 | 1971-07-08 | Process for producing linear polymers of alicyclic compounds |
IT7289/71A IT941570B (it) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | Metodo di produzione di polimeri lineari di composti aliciclici |
RO67622A RO57158A (ru) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | |
SE09019/71A SE366553B (ru) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | |
US00162020A US3821181A (en) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | Process for producing linear polymers of alicyclic compounds |
CS5107A CS170051B1 (ru) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | |
FR7125509A FR2100891B1 (ru) | 1970-07-13 | 1971-07-12 | |
NL717109666A NL148914B (nl) | 1970-07-13 | 1971-07-13 | Werkwijze voor de bereiding van lineaire polymeren van monocyclische alicyclische verbindingen. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1452124A SU432769A1 (ru) | 1970-07-13 | 1970-07-13 | Способ получения линейных полимеров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU432769A1 true SU432769A1 (ru) | 1974-12-15 |
Family
ID=20454394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1452124A SU432769A1 (ru) | 1970-07-13 | 1970-07-13 | Способ получения линейных полимеров |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3821181A (ru) |
CA (1) | CA977497A (ru) |
CS (1) | CS170051B1 (ru) |
DE (1) | DE2133905A1 (ru) |
FR (1) | FR2100891B1 (ru) |
GB (1) | GB1338155A (ru) |
IT (1) | IT941570B (ru) |
NL (1) | NL148914B (ru) |
RO (1) | RO57158A (ru) |
SE (1) | SE366553B (ru) |
SU (1) | SU432769A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2613999C3 (de) * | 1976-04-01 | 1979-07-19 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Polymerisation von Cydoolefinen |
US7087687B2 (en) * | 2003-08-21 | 2006-08-08 | Rohm And Haas Company | Catalytic composition and its preparation and use for preparing polymers from ethylenically unsaturated monomers |
US7172986B2 (en) * | 2004-06-14 | 2007-02-06 | Rohm And Haas Company | Catalytic composition and its preparation and use for preparing polymers from ethylenically unsaturated monomers |
US7199074B2 (en) * | 2004-06-14 | 2007-04-03 | Rohm And Haas Company | Catalytic composition and its preparation and use for preparing polymers from ethylenically unsaturated monomers |
CN112679639B (zh) * | 2020-12-23 | 2022-08-26 | 广东新华粤石化集团股份公司 | 一种环烯烃聚合物及其制备方法 |
-
1970
- 1970-07-13 GB GB3275971A patent/GB1338155A/en not_active Expired
- 1970-07-13 SU SU1452124A patent/SU432769A1/ru active
-
1971
- 1971-07-07 DE DE19712133905 patent/DE2133905A1/de active Pending
- 1971-07-08 CA CA117,795A patent/CA977497A/en not_active Expired
- 1971-07-12 RO RO67622A patent/RO57158A/ro unknown
- 1971-07-12 US US00162020A patent/US3821181A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-07-12 SE SE09019/71A patent/SE366553B/xx unknown
- 1971-07-12 FR FR7125509A patent/FR2100891B1/fr not_active Expired
- 1971-07-12 CS CS5107A patent/CS170051B1/cs unknown
- 1971-07-12 IT IT7289/71A patent/IT941570B/it active
- 1971-07-13 NL NL717109666A patent/NL148914B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT941570B (it) | 1973-03-10 |
US3821181A (en) | 1974-06-28 |
NL148914B (nl) | 1976-03-15 |
DE2133905A1 (de) | 1972-01-20 |
FR2100891B1 (ru) | 1976-07-30 |
GB1338155A (en) | 1973-11-21 |
SE366553B (ru) | 1974-04-29 |
NL7109666A (ru) | 1972-01-17 |
CS170051B1 (ru) | 1976-08-27 |
RO57158A (ru) | 1975-03-15 |
FR2100891A1 (ru) | 1972-03-24 |
CA977497A (en) | 1975-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3635937A (en) | Ethylene polymerization | |
US3794604A (en) | Diolefin polymerization catalyst composition | |
US3522332A (en) | Process for the preparation of 1,2-polybutadiene | |
JPS5815488B2 (ja) | ジユウゴウヨウシヨクバイソセイブツ | |
US3830787A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
Jr | Review of recent literature on Ziegler-type catalysts | |
KR930002386A (ko) | 에틸린 및 α-올레핀의 (공)중합을 위한 고체 성분의 촉매 | |
SU432769A1 (ru) | Способ получения линейных полимеров | |
PL187099B1 (pl) | Nowe związki kompleksowe posiadające pierwiastek z 13 grupy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie, nowe związki pośrednie i sposób wytwarzania ko(polimerów) | |
US4317898A (en) | Catalyst and process for the polymerization of olefins | |
US3247175A (en) | Process for preparing high cis-1, 4-polybutadiene | |
US3303239A (en) | Olefin polymerization | |
US3661803A (en) | Ethylene polymerization in the presence of complex nickel catalysts containing a glycolic acid,thiogly colic,or thtolactic acid ligand | |
US3318860A (en) | Olefin polymerization process and catalyst comprising transition metal halide, an organometallic compound, hydrogen and an amine | |
US3400115A (en) | Process for the polymerization of diolefins and catalyst therefor | |
Mazzei et al. | Stereopecific polymerization of isoprene with alano‐derivatives and titanium compounds. III. Catalysts based on poly (N‐alkyliminoalanes) and TiCl4 | |
US3926928A (en) | Catalyst and process for the polymerization of alpha-olefins | |
US3849509A (en) | Polyalkenamers and process for the preparation thereof | |
US3449263A (en) | Olefin polymerization process | |
US3660369A (en) | Method of preparing linear polymers of cycloolefins | |
US4287091A (en) | Polymerization catalysts | |
US3640987A (en) | Process for manufacturing titanium trichloride the catalysts obtained therefrom and their uses in the polymerization of polymerizable monomers | |
US3361730A (en) | Process and catalyst for production of polybutadiene | |
US3179649A (en) | Polymerization catalyst mixture of a bismuthine, a cuprous salt, and a lewis acid | |
US3535303A (en) | Process for the preparation of unsaturated hydrocarbon polymers having a high percentage of vinyl opening configuration |